SU374280A1 - Способ получения 1-алкоксициклопентан или 1-алкоксициклогексан карбоновых кислот - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к области получени  алкоксипроизводных нафтеновых кислот, в частности к новому способу получени  1-алкоксициклопентан или 1-алкоксициклогексан карбоновых кислот, которые наход т различное применение в синтетической и полимерной химии. Известен способ получени  1-этоксициклопентанкарбоновой кислоты взаимодействием 1-окси-1-трихлорметилциклопентана последовательно со спиртовым раствором щелочи и кислотой и выделением целевого продукта известными при емами с выходом до 50% от теории. Получение 1-алкоксициклогексанкарбоновых кислот в литературе не было описано. Целъ изобретени  - повысить выход целевого продукта. Дл  этого циклопентанон или циклогексанон, или их производные подвергают взаимодействию с хлороформом в присутствии щелочного агента, например КОН при температуре не выше 10°С (преимущественно при 0°С) с последующей обработкой реакционной массы спиртовым раствором щелочи, серной кислоты и выделением целевого продукта известными приемами с, выходом до 78%: .от теории. Пример 1. -Метоксициклопентан-1-карбонова  кислота. .В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, мещалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 84 е (1 г-моль) циклопентанона, охлаждают его до 0°С при перемещивании в течение 2 час, прибавл ют 119,5 г (1 г-моль) хлороформа и одновременно порци ми 28 г (0,5 г-моль) растертого в порошок КОН. Затем в реакционную массу, охлажденную до 0°С, в течение 4 час, прибавл ют по капл м раствор 76,2 г (1,36 г-моль) едкого кали  в 500 мл метилового спирта. По окончании прибавлени  раствора реакционную массу перемешивают 1 час при комнатной температуре и затем 2 час кип т т дл  полного завершени  реакции. Неорганический слой фильтруют, и соль промывают метанолом. После отгонки от фильтрата метанола остаток обрабатывают 2-3%-ным раствором серной кислоты, после чего неорганический осадок отфильтровывают, промывают водой, водный слой экстрагируют эфиром и сушат над Na2SO4. Перегонкой выдел ют 1-метокснциклопентанкарбоновую кислоту с выходом 78% от теории. . Т. кип. 94-95/2 мм; п 1,4650; df i,o465. MR Найдено 35,988: MR Вычислено 35,505. Найдено, %: С 58,21; Н 8,49 59,29; 8,31. С7Н|2Оз Вычислено, %: С 53,33; Н 8,33В ИК-спектре продукта найдены частоты 1089 935, 1943 , характерные соответственно дл  алкокси- и карбоксильной групп. Аналогично получена и охарактеризована 1 -этоксициклопентан-1 -карбонова  кислота. Выход составл ет 67% от теории. Т. кип. 105-106/2 мм; «g 1,4685; df 1,1073. MR Найдено 39,707; MR Вычислено 40,123.

Пример 2. 1-Метоксициклогексан-1-карбонова  кислота.

По примеру 1 из 98 г (I г-Аюль) циклогексанона , 119,5 г (1 г-моль) хлороформа и 112 г (2 г-моль) едкого кали  в 550 мл метилового спирта получают 1-метоксициклогексан-1-карбоповую кислоту с выходом 66% от теории.

Т. кип. 118-120/2 мм; п§ 1,4710; 1,1095. MR Найдено 39,802; MR Вычислено 40,123.

Найдено, %: С 60,91; Н 8,46; 60,87; 8,75. СвНиОз

Пред м ет изобретени 

Способ получени  1-алкоксициклопентан или 1-алкоксициклогексан карбоновых кислот, отличающийс  тем, что, с целью повышени  выхода целевого продукта, циклопентанон или циклогексанон, или их производные подвергают взаимодействию с хлороформом в присутствии щелочного агента, например КОН, при температуре не выше 10°С с последующей последовательной обработкой реакционной массы спиртовым раствором щелочи, серной кислоты и выделением целевого продукта известными приемами. Вычислено, %: С f-0,78; Н 8,86. В ИК-спектре продукта найдены частоты 1078 еж-и 942, 1740 слг-, характерные дл  алкокси- и карбоксильной групп. Аналогично получают 1-этоксициклогексан1 ,1-изоропилоксициклогексан, 2-метил-1-метоксициклогексап-1 ,3-метил-1 - метоксициклогексан-1 ,4 метил-1 -метоксициклогексан-1 -карбоновые кислоты.