SU266776A1

SU266776A1 -

Info

Publication number: SU266776A1
Application number: SU1241628A
Authority: SU
Priority date: 1968-05-18
Filing date: 1968-05-18
Publication date: 1972-12-30

Description

Изобретение относитс к области получени соединений, которые могут найти применение в качестве веществ, обладающих гербицидной активностью.

Предлагаетс способ получени 2-трихлорметил-4-имино-1 ,3-диоксолана или 2-трихлорметил-4-имино-5-алкил (или 5,5-диалкил)-1,3диоксолана , заключающийс в том, что хлоральгидрат подвергают взаимодействию с циангидрином альдегида или кетона, например с гликолонитрилом или ацетонциангидрином, в присутствии пиридина в качестве катализатора с последующим выделением полученного продукта известным способом.

Выход иродукта 95,6%.

Пример 1. 2-Трихлорметил-4-имино-1,3диоксолан .

К смеси 7,4 г (0,05 моль) хлорал , 2,85 г (0,05 моль) гликолонитрила и 25 мл сухого петролейного эфира при перемешивании и охлаждении охладительной смесью (лед и поваренна соль) прибавл ют 0,05 г пиридина. Смесь оставл ют в холодильнике на ночь. На следующий день петролейный эфир декантируют , выпавший осадок тщательно обрабатывают новыми порци ми сухого петролейного эфира и отсасывают. Выход продукта 9,8 г (95,6% от теории). Т. пл. 95-96°С.

Вычислено, %: N 6,84.

Хлоргидрат 2-трихлорметил-1-имнно-1,3диоксолан .

Смесь 14,75 г (0,1 моль) хлорал и 5,7 г (0,1 моль) нитрила гликолевой кислоты нагревают на вод ной бане в течение 1 час. Полученный полуацеталь оставл ют при комнатной температуре на двое суток. Сырой цианметилполуацеталь хлорал имеет следующие компоненты: ng 1,4870; df 1,3817; при перегонке под вакуумом разлагаетс на исходные продукты.

Полуацеталь раствор ют в 50 мл абсолютного эфира и при перемешивании и охлаждении охладительной смесью насыщают сухим хлористым водородом. После этого реакционную колбу закрывают, оставл ют на 2 час в охладительной смеси. Выпавшие кристаллы из-за сильной гигроскопичности быстро отфильтровывают , промывают абсолютным эфиром и высушивают над концентрированной серной кислотой.

Выход продукта 16,8 г (70% от теории). Т. пл. 112-113°С (с разложением). Найдено, %: С1- 14,73. CiHsOaCUN.

К смеси 6,93 г (0,47 моль) хлорал , 3,8 г (0,047 моль) ацетонциангидрина и 25 мл сухого петролейного эфира при охлаждении водой прибавл ют 0,05 г пиридина.

Сразу выдел етс обильный осадок. Смесь оставл ют на ночь и на следующий день отфильтровывают , промывают летролейным эфиром и высушивают на воздухе.

Выход продукта 9,5 г (88,5% от теории). Т. пл. 132°С.

Найдено, %: N 6,34; С1 45,4.

CeHgOaClsN.

Вычислено, %: N 6,02; С1 45,8.

Хлоргидрат 2-трихлорметил-4-имино-5,5-диметил-1 ,3-диоксолан.

10 г 2-трихлорметил-4-имино-5,5-диметил-1,3диоксолана раствор ют в абсолютном этиловом эфире и при охлаждении водой прибавл ют эфирный раствор хлористого водорода до тех пор, пока не прекратитс образование мути. Смесь оставл ют в холодильнике на ночь и на следующий день отфильтровывают.

Выход продукта 6,5 г (56,9% от теории). Т. пл.172°С.

Найдено, %: N 5,56.

СбНэОгСЦЫ.

Вычислено, %: N 52.

Пример 3. 2-Трихлорметил-4-имино-5-метил-5-этил-1 ,3-диоксолан.

К смеси 25 мл сухого петролейного эфира, 7,4 г (0,05 моль хлорал и 5 г (0,05 моль) циангидрина метилэтилкетона при охлаждении охладительной смесью прибавл ют 0,15жл пиридина. Смесь оставл ют при комнатной температуре на п ть дней. Затем выпавший осадок отфильтровывают, промывают петролейным эфиром и Бысуши1зают на воздухе. Полученный таким образом сырой продукт раствор ют в ацетоне, осаждают водой и отфильтровывают . Выход продукта 10 г (80% от теории). Т. пл. 131°С.

Найдено, %: N 5,46.

С7Н1о02С1зЫ.

Вычислено, %: N 5,65.

Предмет изобретени

Способ получени 2-трихлорметил-4-имино 1,3-диоксолана или 2-трихлорметил-4-имино-5алкил (или 5,5-диалкил)-1,3-диоксолана, отличающийс тем, что хлоральгидрат подвергают взаимодействию с циангидрином альдегида или кетона, например с гликолонитрилом или ацетонциангидрином, в присутствии пиридина в качестве катализатора, с последующим выделением полученного продукта известным способом.