SU1116977A3 - Способ получени 3,3-диметилаллилового спирта - Google Patents
Способ получени 3,3-диметилаллилового спирта Download PDFInfo
- Publication number
- SU1116977A3 SU1116977A3 SU802932603A SU2932603A SU1116977A3 SU 1116977 A3 SU1116977 A3 SU 1116977A3 SU 802932603 A SU802932603 A SU 802932603A SU 2932603 A SU2932603 A SU 2932603A SU 1116977 A3 SU1116977 A3 SU 1116977A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- alcohol
- obtaining
- dimethylallyl
- mixture
- increase
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/09—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis
- C07C29/095—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of esters of organic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/10—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with ester groups or with a carbon-halogen bond
- C07C67/11—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with ester groups or with a carbon-halogen bond being mineral ester groups
Abstract
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3.,3-ДИМЕТИЛАЛЛЮТОВОГО СПИРТА конденсацией 3 ,3-диметш1аллилгалогенида с водпои 1 раствором ацетата щелочного металла при повышении температуры процесса от 15 до 60
Description
9
;о -
Изобретение отгоснтс к усовер шепствоваи ону способу получени 3зЗ-диметилаллилового спирта, которьй находит прн шнеиивз например, в качестве исходного продукта в синтезе пестиидцов, принадлежащих к классу пиретропдоп.
Известеп способ получени З.З-диметшииипикгвого спирта взаимодействнем ап.етона с 2-бромэтнладетатом гз присутств1-п1 магпи и хлористой ртутк b ползчением при этом сырого 3,.3 диметииаллплацстата с выходом 23-32%,, который подвергают гпдролизу при кип чении ВОДГ1ЫМ () КОН с nocrie дующей экстракцией эфиром, полученный эфирный экстракт перегон ют и получают спирт с выходом
Недостаток дапиого способа состоит в низком выходе целевого продукта
Наиболее бJПIзким к предложепному вл етс способ получепи 3;3-диметиаплшювого спирта 5 заключаюп ийс в ТОМ; что 353-д.иметилаллш хлорид обрабатывают адетатом кали в водной уксусной кислоте в течешш 2 ч при
тат, который подвергают гидро-лизу 10%--ным водным КОН о Сначала при комнатпой температуре, затем при
Недостатком указанного способа нл етс то, что на первой стадии образуетс около 30% изомерного эфира. Образование побочпого продукта снижа ет выход делевого продукта и затрудн ет его выделение.
Цель изобретени - повышение селективности продесса.
Поставленна дель достигаетс тем что согласно способу получени 3,3диметилаллнлоБОГо спирта конденсадней 3 -З-диметилаллилгалогенида с водньм раствором адетата щелочного металла при повыл1ении температу 5ы процесса от 15 до 60 С с последуюи д-1м пщролизом полученного 3 зЗ-диметил™ аллиладетата водным раствором гидроокиси щелочпого металла при гювыше-гши те 1пературь от 15 до кои денса1шю и гидролиз ведзт в прнсут ..стйии катализатора - тетра6утилаг.с.юнийх .пори,та.
1 II р и м ер 1. 3,3 диметшшллитЕацетата (П) ,
В стекл гп ую; колбу, снабженную мешалкой и термометром, загружают смес содержащую 2 моль ацетата 1:алн ,,
OjOi моль тетрабут11паммони11Х.пор1ща, 50 мл оодьь Эту смесь посто нно перемешинают при комнатной теннераТ)/ре . При этом к ней медленно в течение I ч добавл ют 1 моль З.З-диметклаллилбромггда . содержащего около 20 вес,% изопрепа, Пои побгшлении 3,3--диметилаллилбро о5д§ феакдионна смесь разогреваетс .
После добавлени реагента темпе- ватуру реакционкой с;меси пс ддерживают 60С Б течение 2 ч, а затем охлаждакгг до комгатной тв.шературы. Реакдио П ую смесь фш1ьтруют отделени нерастворимых солей. Згггем фильтрат отдел ют,; промывают водой до получен .и нейтрально1ю рН, и наконец, сушат -Зезводпьм сульфатом натри .
В рн ульгате получают 130 г сыроГо про.гтукта; который содерй:ит 92% (по данным газожицкостной ;роматографии Г}|К) 3 З-диметилаллиладетата (выхо.д 93%) 5 который после очистки д||гтнлл пией имеет (т, кип ,- 49--1 51 С), /% составл ет непрореа.гирОЕ авилчй 3 J .5-ди:.-;еткла.ш1илбромид,
Су;ектрь; ИК и ШР соотзе ствугот полученному соединению. По данпьм ПКХ не бьою каких-либо пиксВ , соот-вествуюнгих продуктам изомеризадии.
При м. е р 2 Получение 3,3 -д -гмстилаллилового спирта (П .
К смеси, состо щей из 2 мс5ль 85% гидроо даси кали 5 0.01 моль тетрабутиламмонийбромпда; 50 мп ЕОДЫ, при посто нном перемешивании при комнаткой та 11пера.туре, медпенно добавл ют 3 течение 1 ч 130 г кеочищЕпного проукта , полз-чгнпого аналогично примеру Is содержащего около 921 3,3-диметилалшиладетата ,
: Пока про.нсходит добавление темпеватур )а смеси иовьпцаетс ее контролируют с помоипэю внешней бани с холодной ВО,поЙо
После окончани экзотермической реакдик смесь ГЕвремешивают в течение 2 ч при Затем реакдионпую смесь охлаждают при сто нии до комнатной TeMaepaTypjiij потом ее фильтр уют выел ют оргакическую фазу и промьшаЛ водой до достни е1ш кейтуального рН,, после чего обезвоживают прокаленHbiii сульфатом ыат1:)н
Затем полученный 3j3-AHM:2TRiiaj jrH овызз спирт очищают дистилл;-1циай (т. кип., НО-иа С). Таким образом, .пучаю1 69 г чистого целевого проI 11169774
дукта. Степень чистоты 96% определ -и 86% на промежуточный продукт, 14%
ют ГЖХ. При этом не наблюдают пиков,представл ет непрореагировавши
которые соответствунгг продуктам изо-353-диметилаллш1ацетат.
меризации.Таким образом, в услови х.предлог
Спектры ПМР и ИК соответствуютg женного способа предотвращено побочтолько ц девому продукту. Общий вы-мое образование продуктов изомеризаход реакции составл ет около 80% поции, что такие упрощает вьщеление
отношению к 3,3-диметилаллилбромидуцапевого продукта,
Claims (2)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,3-ДИМЕТИЛАЛЛИЛОВОГО СПИРТА конденсацией
- 3,3-диметилаллилгалогенида с водным раствором ацетата щелочного металла при повышении температуры процесса от 15 до 60°С с последующим гидролизом полученного 3,3-диметилаллилацетата водным раствором гидроокиси щелочного металла при повышении температуры от 15 до 50°C, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности процесса, конденсацию и гидролиз ведут в присутствии катализатора-тетрабутилалюминийхлорида.gСЛ С1 Π 69 Π
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT23316/79A IT1120780B (it) | 1979-06-06 | 1979-06-06 | Procedimento per la preparazione di alcool 3,3-dimetil-allilico |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1116977A3 true SU1116977A3 (ru) | 1984-09-30 |
Family
ID=11205996
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU802932603A SU1116977A3 (ru) | 1979-06-06 | 1980-06-05 | Способ получени 3,3-диметилаллилового спирта |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5612327A (ru) |
BE (1) | BE883695A (ru) |
CA (1) | CA1139788A (ru) |
CH (1) | CH646677A5 (ru) |
DE (1) | DE3021414A1 (ru) |
FR (1) | FR2458529A1 (ru) |
GB (1) | GB2051067B (ru) |
IL (1) | IL60230A (ru) |
IT (1) | IT1120780B (ru) |
NL (1) | NL8003199A (ru) |
SU (1) | SU1116977A3 (ru) |
ZA (1) | ZA803402B (ru) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
HU185030B (en) * | 1981-02-20 | 1984-11-28 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Process for producing isomere mixtures of pure dichloro-vinyl-cyclopropane-carboxylic acids |
US5872277A (en) * | 1997-03-10 | 1999-02-16 | Loyola University Of Chicago | Methods for preparing prenyl alcohol |
US6278016B1 (en) | 1999-12-09 | 2001-08-21 | Loyola University Of Chicago | Methods for conversion of isoprene to prenyl alcohol and related compounds |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2604482A (en) * | 1949-04-28 | 1952-07-22 | Pechiney Prod Chimiques Sa | Process of manufacturing organic acids, esters and alcohols |
GB916772A (en) * | 1960-08-18 | 1963-01-30 | Distillers Co Yeast Ltd | Process for the production of a dicarboxylic acid ester |
CH443264A (de) * | 1964-01-30 | 1967-09-15 | Alusuisse | Verfahren zur Herstellung von Diallylphthalat |
GB1227144A (ru) * | 1967-04-05 | 1971-04-07 | ||
US4152530A (en) * | 1978-07-24 | 1979-05-01 | Rhone-Poulenc Inc. | Process for preparing allylic alcohols from allylic halides |
JPH1020777A (ja) * | 1996-07-04 | 1998-01-23 | Kokusai Gijutsu Kaihatsu Kk | 暗号化方法、暗号通信方法、認証方法及びディジタル情報の 暗号通信方法 |
-
1979
- 1979-06-06 IT IT23316/79A patent/IT1120780B/it active
-
1980
- 1980-06-02 NL NL8003199A patent/NL8003199A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-06-03 CH CH428180A patent/CH646677A5/it not_active IP Right Cessation
- 1980-06-03 FR FR8012274A patent/FR2458529A1/fr not_active Withdrawn
- 1980-06-04 IL IL60230A patent/IL60230A/xx unknown
- 1980-06-05 GB GB8018497A patent/GB2051067B/en not_active Expired
- 1980-06-05 CA CA000353429A patent/CA1139788A/en not_active Expired
- 1980-06-05 JP JP7502280A patent/JPS5612327A/ja active Pending
- 1980-06-05 SU SU802932603A patent/SU1116977A3/ru active
- 1980-06-06 ZA ZA00803402A patent/ZA803402B/xx unknown
- 1980-06-06 BE BE0/200937A patent/BE883695A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-06-06 DE DE19803021414 patent/DE3021414A1/de not_active Withdrawn
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IL60230A0 (en) | 1980-09-16 |
IL60230A (en) | 1983-10-31 |
NL8003199A (nl) | 1980-12-09 |
BE883695A (fr) | 1980-12-08 |
IT7923316A0 (it) | 1979-06-06 |
GB2051067A (en) | 1981-01-14 |
CH646677A5 (it) | 1984-12-14 |
DE3021414A1 (de) | 1980-12-11 |
CA1139788A (en) | 1983-01-18 |
GB2051067B (en) | 1983-06-22 |
FR2458529A1 (fr) | 1981-01-02 |
JPS5612327A (en) | 1981-02-06 |
IT1120780B (it) | 1986-03-26 |
ZA803402B (en) | 1981-05-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO117180B (ru) | ||
US4156093A (en) | Process for increasing the production or recovery yields of hemiacetal-esters of glyoxylic acid | |
SU1116977A3 (ru) | Способ получени 3,3-диметилаллилового спирта | |
JPS5826908B2 (ja) | ベンジルシアノアセタ−ルおよびその製造方法 | |
US4002667A (en) | Bis-(2-hydroxyethyl)-terephthalate | |
US3922296A (en) | Novel process for the preparation of cyclopentane-1, 2-diones and intermediates therefor | |
US4393008A (en) | 2-Cyano-2-(3-phenoxy-phenyl)-propionic acid amide and preparation thereof | |
SU535294A1 (ru) | Способ получени 2,5-дихлор-4-алкилмеркаптофенолов | |
US4007216A (en) | 2-Methoxy-4-methyl-3-oxo-cyclopent-1-ene-1,4-dicarboxylic acid esters | |
SU727622A1 (ru) | Способ получени трикарбаллиловой кислоты | |
JP4277522B2 (ja) | 3,3−ジメチルシクロプロパン−1,2−ジカルボン酸無水物の製造方法 | |
US4052396A (en) | Process for the production of 2-alkyl or 2-cycloalkyl-4-methyl-6-hydroxypyrimidines | |
CA1142957A (en) | PROCESS FOR PREPARING .alpha.-ARYL PROPIONIC ACIDS | |
JP3823339B2 (ja) | パーフルオロ(2−メチル−1,2−エポキシプロピル)エーテル化合物およびその製造法 | |
CA1081251A (en) | Process for the preparation of 3-alkyl-cyclopentane-1, 2-diones, and itermediates therefor | |
HU190389B (en) | Process for preparing dimedone | |
JPH0216741B2 (ru) | ||
SU1368310A1 (ru) | Способ получени 2-ацетоксиметилбицикло [2.2.1] гепт- 5-ена | |
EP0043526B1 (en) | Process for the preparation of dihydrocinnamaldehyde derivatives | |
SU1205756A3 (ru) | Способ получени 1,1-дихлор-4-метилпентадиенов | |
JPS6021576B2 (ja) | α−(フエノキシまたはナフトキシ)有機酸エステル類の製造法 | |
JPH07196610A (ja) | 5−クロロ−2−オキシンドールの製造法 | |
SU469681A1 (ru) | Способ получени фторированных дифеноксиуксусных кислот | |
US4268694A (en) | Process for preparing pyrogallol | |
SU370205A1 (ru) | Способ получения производных пирона-2 |