SU727622A1 - Способ получени трикарбаллиловой кислоты - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к усовершенствованному способу получени  трикарбаллиловой кислоты, котора  может найти применение дл  промышленного синтеза лимонной кислоты, а также может быть исходным продуктом дл  синтеза новых поверхностноактивных веществ (ПАВ).

Известен способ получени  трикарбаллиловой кислоты вза:имодействием 1,2,3-трибромпропана с цианистым натрием или калием с последующим омьалением образовавшегос  нитрила 1) .

Недостатком этого способа  вл е с  применение сильных  дов: цианистого кали  или натри , что делает процесс нетехнологичным;:

Известен также способ получени  трикарбаллиловой кислоты конденсацией Михаэл  взаимодействием малонового эфира с эфирами малеиновой и фумаровой кислот в присутствии алкогол тов щелочных металлов .при нагревании до (температура кипени  вод ной бани) с последующи гидролизом и декарбоксилированием полученного эфира 2.

Недостатком этого способа  вл етс  применение взрывоопасных и

 довитых катализаторов, что делает метод непригодным дл  применени  в промышленных масштабах.

Целью изобретени   вл етс  упрс цение процесса.

Поставленна  цель достигаетс  описываемым способом, заключающимс  в том, что малоновый эфир подвергают взаимодействию с диметиловым эфиром малеиновой кислоты в присутствии щелочного катализатора при повыарнной температуре с последующим гидролизом и декарбоксилированием полученного эфира. Отличительной особенностью описываемого способа  вл етс  использование в качеств .е щелочного катализатора карбонатов щелочных металлов и проведени процесса при 55-60с.

Пример 1. Метилзтиловый эфир 2-карбоэтокси-2-карбометоксиглутарсэвой кислоты.

Claims (2)

1. а) Смесь 160 г (1 моль) малонового эфира, 10 г поташа и 172 г (1 моль) диметилового  фира малеиновой кислоты нагревают при ББ-бО С в течение 4 ч, охлаждают до комнатной температуры, нейтрализуют разг бавленной сол ной кис.лотой (1:2), масл ный слой отдел ют, сушат его над безводйлм суль$ат6м магни  ггерегон ют. I фракци  (т.кип. 60ИО С (1,5 мм рт.ст., ,4310)65 мл представл ет собой смесь мэлоновогб эфира/с диметиловым эфирбм малеиновой кислоты (тонкослойна  хроматографи  на силу-фоле , элюент - эфир). П фракци  - (т.кип.ГбО-ХбЗС/,5 рт.ст.) 1,4400, d%°l,1217) 198 (221,36 г) представл ет собой .целев продукт.. Выход 73,6%. Содержание основного вещества 99,7%. б) Аналогичным методом йэ 160 г малонового эфира, 172 г диметиловог эфира малеиновой кислоты в присутст вии 10 г безводной соДы получают 180 мл (201,6 г) метилэтилового эфира 2-карбоэтокси-З-карбометоксиглутаровой кислоты. Выход 67,03% от теоретического. Пример 2. Трикарбаллилова  кислота. Смесь 331,5 г (300 мл,1 моль) те раэфира и 1200 мл разбавленной сол  ной кислоты (1:1) кип т т в течение 4ч. Отгон ют избыток сол ной кисло ты и воды техническим вакуумом (40-100 мм рт.ст.) , продолжают нагре ййть до полного прекращени  выделени  углекислого газа. Получают белое кристаллическое вещество с т.пл. 162-163С. Кальциева  соль полученного Wefifec Bа хорошо раствор етс  на холоде в воде, а при нагревании выпадает осадок, что и качественно доказывает образование трикарбаллиловой кислоты. Выход целевого продукта 166 г (94,31% от теоретического) . Содержание основного вещества 98,9%. Найдено, ,% : С 40,5; Н 4,5. С.НgO . вычислено, % : С 40,91; Н 4,55. Формула изобретени  Способ получени  трикйрбаллиловой кислоты взаимодействием малонового эфирг1 с диметиловым эфиром маЛеиновой кислоты в присутствии щелочного катализатора при повышенной температуре с последующим гидролизом декарбоксилированием полученного эфира, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса, в качестве щелочного катализатора используют карбонаты щелочных металлов, и процесс ведут при 55-60С. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе Г. Каррер П. Курс органической химии. Л., 1960, С.411.
2. 2. Phacnikar, J.Univ.B.ombay, Sect.А,Part 3, Sci 1950, № 28, с.62 (прототип).