SU1255621A1

SU1255621A1 - Способ получени 2-метил-3-меркаптопропанола-1

Info

Publication number: SU1255621A1
Application number: SU843782236A
Authority: SU
Inventors: Ленина Эзехильевна Высоцкая; Андрей Иванович Грень; Герберт Леонович Камалов; Татьяна Викторовна Михайлова; Тамара Валентиновна Кардаева; Вячеслав Ильич Голиков
Original assignee: Физико-химический институт им.А.В.Богатского
Priority date: 1984-08-16
Filing date: 1984-08-16
Publication date: 1986-09-07

Abstract

Изобретение относитс к классу серосодержащих спиртов, в частности к способу получени 2-метил-З-мер- каптопропанола-1, который используют в производстве м сных продуктов и в органическом синтезе. Ускорение и упрощение процесса достигаетс использованием другого исходного сырь при других режимах. 2-Метил-З-меркапто- пропанол-1 получают гидробромирова- нием металлилацетата (МАА) НВг в присутствии перекиси бензоила (ПБ) при мол рном соотношении МАА:ПБ 1:0,02- -0,06, скорости подачи НВг 36-54 ч и температуре (-5)-(+30) С. Полученный 2-метил-З-бромпропилацетат обра- батьюают низшим спиртом при кип че- йии в присутствии п-толуолсульфокис- лоты с последующим превращением 2-ме- тил-3-бромпропанола в тиурониевую соль с помощью мочевины также при кип чении. Целевой продукт.получают гидролизом тиурониевой соли в присутствии щелочи. Спасоб обеспечивает сокращение времени гидробромиро- вани с 10-20 до 5-8 ч. I табл. 8 (Л

Description

Изобретение относитс к способу получени 2-метил-З-меркаптопропано- ла-1, который используетс при получении ароматизатора м сных продуктов в качестве серосодержащего компонента .

Целью изобретени вл етс ускорение и упрощение процесса за счет использовани в качестве исходного соединени металлилацетата.

Пример 1. В трехгорлой круг лодонной колбе, снабженной обратным холодильником, термометром и мешалкой , смешивают 72 г (, 2 моль) лед ной уксусной кислоты,, 101 г (1 моль) триэтиламина и 80,5 г (1 моль) ме- тиллилхлорида. Смесь нагревают 4 ч при и перемешивают, затем к реакционной смеси добавл ют 200 мл воды, смесь перемешивают, слои раздел ют Водный слой экстрагируют петролейным эфиром, экстракт присоедин ют к органическому слою, сушат над безводным CaCl и разгон ют. Получают 73,6 г (65%) металлилацетата , т. кип. 123-125 С, 1,4129.

Затем в трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой и газоподвод щей трубкой, помещают раствор 12 г (0,05 М) перекиси бензоила и 400 мл (342 г, ЗМ) металлилацетата и при комнатной температуре (20-25°С) пропускают ток НВг со скоростью 300 мл/мин в течении 5 ч (45 ).

По окончании смесь промьгоают водой , 5%-ным раствором NaHCO и снова водой (до рН 7). Водный слой экстрагируют эфиром, эфирные выт жки присоедин ют к органическому слою и сушат безводным MgSO . Эфир отгон ют , а остаток подвергают фракционной перегонке в вакууме, собира фракцию 2-метил-З-бромпропилацетата с т. кип. 60-62°С/5 мм рт. ст.

Затем в двухгорлую колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником , помещают 100 мл (140 г, 0,72М 2-метш1-3-бромпропилацетата, 100 мл метанола и 4 г и-толуолсульфокисло- ты. Реакционную смесь кип т т 4 ч, отгон ют метанол и метилацетат. Остаток перегон ют в вакууме, собира фракцию с т. кип. 50-51 С (l мм рт, ст), получают 90 г (80%) 2-ме- тил-3-бромпропанрла 1.

После этого в трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой по мещают 46 г тиомочевины и 30 мл этилового спирта. Смесь нагревают при перемешивании до 60°С, частичного растворени тиомочевины, затем охлаждают до комнатной температуры и прибавл ют в течение 10 мин 86 г (0,56 М) 2-метил-3-бромпропанола-1. Реакционную смесь кип т т при 2 ч и оставл ют на ночь. Выпадает

белый осадок тиурониевой соли, которую подвергают щелочному гидролизу , К реакционной смеси приливают 360 мл (511 г) раствора NaOH и кип т т 3 ч, пропуска слабый ток азоs та. Охлажденную реакционную смесь подкисл ют 2 н. НС1 до слабокислой реакции. Слой 2-метил-З-меркапто- пропанола-1 отдел ют, а водный слой экстрагируют эфиром. Эфирные выт ж0 ки и органический слой объедин ют, сушат над безводньш MgSO., отгон ют эфир и остаток перегон ют в вакууме . Получают 31,5 г (52,5%) 2-ме- тил-З-меркаптопропанола-1, темпера5 тура перегонки 68-70 С/2 мм рт. ст., п.° 1,4886, содержание основного вещества 99%.

Пример 2-10, Процесс провод т аналогично примеру 1 с тем

0 лишь отличием, что гидробромирование металлиацетата осуществл ют в услови х , представленных в таблице.

Claims

Формула изобретени

Способ получени 2-метил-З-меркап- топропанола-1 гидробромированием производного метакриловЬй кислоты газообразным бромистым водородом, переводом полученного бромпроизводно- го в 2-метил-3-бромпропанол-1 с последующей обработкой последнего тиомочевиной при кип чении и щелочным гидролизом образующейс тиурр ниевой соли, отличающийс , тем, что, с целью ускорени и упрощени процесса, в качестве производного метакриловой кислоты используют металлилацетат, гидробромирование провод т в присутствии перекиси бензоила , подава бромистый водород с объемной скоростью 36-54 ч при (-5)-(+30)°С и мол рном соотношении металлилацетата и перекиси бензола 1:(0,02-0,06), а перевод полученного при этом 2-метил-З-бромпропилацетата в 2-метил-3-бромпропанол-1 провод т обработкой низшим спиртом в присутствии h -толуолсульфокислоты при кип чении.

5

0

5