SU568631A1 - Способ получени эфиров фторированных карбоновых кислот - Google Patents

Способ получени эфиров фторированных карбоновых кислот

Info

Publication number
SU568631A1
SU568631A1 SU7502136613A SU2136613A SU568631A1 SU 568631 A1 SU568631 A1 SU 568631A1 SU 7502136613 A SU7502136613 A SU 7502136613A SU 2136613 A SU2136613 A SU 2136613A SU 568631 A1 SU568631 A1 SU 568631A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
acid
mol
reaction
water
alcohol
Prior art date
Application number
SU7502136613A
Other languages
English (en)
Inventor
Исаак Яковлевич Постовский
Леонид Евгеньевич Деев
Виктор Иванович Салоутин
Казимир Иосифович Пашкевич
Геннадий Павлович Татауров
Original Assignee
Уральский Ордена Трудового Красного Знамени Политехнический Институт Им. И.М.Кирова
Институт химии Уральского научного центра АН СССР
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Уральский Ордена Трудового Красного Знамени Политехнический Институт Им. И.М.Кирова, Институт химии Уральского научного центра АН СССР filed Critical Уральский Ордена Трудового Красного Знамени Политехнический Институт Им. И.М.Кирова
Priority to SU7502136613A priority Critical patent/SU568631A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU568631A1 publication Critical patent/SU568631A1/ru

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Claims (10)

  1. давлени  и температуры. Его -примен ют в насто щее врем  только дл  получени  виниловых эфиров. Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому  вл етс  способ получени  слолсных эфиров фторированных карбоновых кислот взаимодействием низшей фторированной карбоновой кислоты с четырех-семикратным избытком спирта при 8-12-часовом кип чении смеси в присутствии в качестве катализатора сильной минеральной кислоты {H2S04) при отгонке образующихс  в реакции воды или эфира дл  сдвига кинетического равновеси  2. По этому способу получают целевой продукт со сравнительно низким выходом эфира (65-80%) в расчете на исходную фторированную карбоновую кислоту; дл  достижени  равновеси  реакцию необходимо вести 8-12ч, при этом необходимо посто нно удал ть образующиес  эфир или воду из сферы реакции . При проведении реакции происходит сильна  коррози  аппаратуры. При осуществлении способа протекает р д побочных реакций (образование простых эфиров , дегидратаци  спирта), наблюдаетс  осмоление и обугливание реакционной массы. Кроме того, необходимость нейтрализации большого количества серной кислоты приводит к значительному расходу щелочи, или же образованию сильнокислых сточных вод. Дл  увеличени  выхода целевого продукта и упрощени  технологии пр.оцесса по предлагаемому способу фторированную карбоновую кислоту подвергают взаимодействию со спиртом при кип чении в присутствии в качестве катализатора 1-1,5 молей треххлористого фосфора на 1 моль кислоты. Врем  реакции 1,5-2 ч. Выход целевого продукта 90- 95 вес. %. Отличительным признаком способа  вл етс  использование 1-1,5 мол  треххлористого фосфора в качестве катализатора на 1 моль кислоты. Технологи  способа состоит в следующем. К смеси фторированной кислоты и спирта прикапывают катализатор - треххлористый фосфор. Затем реакционную массу нагревают и выдерживают при кипении в течение 1,5- 2 ч. По окончании реакции к продукту реакции добавл ют воду, отдел ют нижний эфирный слой, который промывают раствором карбоната натри  и сушат. Затем целевой продукт выдел ют перегонкой. Использование треххлористого фосфора в качестве катализатора позвол ет повысить выход целевого продукта, уменьшить врем  реакции, избежать образовани  побочных продуктов и осмолени . Пример 1. В круглодонную колбу, содержащую смесь 29,2 г (0,20 мол ) 2,2-3-тетрафторпропионовой кислоты () и 57 мл (1,4 мол ) метилового спирта, прикапывают 43,7 мл (0,5 мол ) треххлористого фосфора; реакционную массу кип т т 1,5 ч на вод нОй бане. Добавл ют 1 л воды, нижний эфирный слой отдел ют, промывают 5%-ным раствором карбоната натри , сущат над прокаленным сульфатом магни  и перегон ют. Получают 29,4 г (92 вес. %) метилового эфира 2,2,3,3тетрафторнропионовой кислоты с т. кип. 107- 109°С/755 мм рт. ст. (по лит. данным т. кип. 93 947754 мм рт. ст.) 10. Пример 2. В колбу помещают 83,1 (0,437 мол ) перфтор нтарной кислоты (  --2} и 244 мл метилового спирта; приливают 300 г треххлористого фосфора, кип т т 2 ч на вод ной бане и после охлаждени  разбавл ют 1 л воды. Из разделившейс  реакционной массы выдел ют нижний эфирный слой, промывают его 5%-ным раствором карбоната натри , сушат над сульфатом магни  и перегон ют . Получают 89,5 г (94 вес. %) диметилового эфира перфтор нтарной кислоты с т. кип. 174-175°/760 мм рт. ст. (по лит. данным т. кип. 173-176°С) 10. Пример 3. К смеси 24,6 (0,1 мол ) 2,2,3,3, 4,4,5,5-октафторвалериановой кислоты () и 163 г (0,7 мол ) 2,2,3,3,4,4,5,5-октафторамилового спирта добавл ют 21,8 мл (0,25 мол ) треххлористого фосфора. Реакционную массу кип т т 2 ч, разбавл ют 1 л воды, отдел ют нижний слой, который с)щат над сульфатом магни , и перегон ют. Получают 43,6 г (95 вес. %) октафторамилового эфира октафторвалериановой кислоты с т. кип. 140-142°С. Строение соединени  подтверждено спектром ПМР. Пример 4. В круглодонную колбу помещают 49,2 г (0,2 мол ) 2,2,3,3,4,4,5,5-октафторвалериановой кислоты () и 66 мл (1 моль) 96%-ного этилового спирта, прикапывают 41 г (0,3 мол ) треххлористого фосфора и выдерживают при кипении 2 ч. Добавл ют 0,8 л воды. Из разделившейс  реакционной массы выдел ют нижний эфирный слой, промывают его 5%-ным раствором карбоната цатри , сущат над сульфатом магни  и перегон ют . Выход этилового эфира октафторвалериановой кислоты 53 г (90 вес. % от теоретического ), т. кип. 180°С при 750 мм рт. ст. Строение подтверждено ПМР-спектром. П р и м е р 5. В колбу, содержащую смесь 38,4 г (0,4 мол ) дифторуксусной кислоты () и 95 мл (1 моль) 96%-ного этилового спирта, прикапывают 57 мл (0,6 мОл ) треххлористого фосфора и кип т т реакционную массу 1,5 ч на вод ной бане. Затем добавл ют 1 л воды. Пижний эфирный слой отдел ют , промывают 5%-ным раствором карбоната натри , сушат над прокаленным сульфатом магни  и перегон ют. Получают 41 г (90 вес. %) этилового эфира дифторуксусной кислоты. Т. кии. 84-85°С/752 мм рт. ст., 71°С/30 мм рт. ст. (по лит. данным т. кип. 70-70,5°С/ 28 мм рт. ст. 10. Строение полученных соединений подтвержено ПМР- и ЯМР-спектрами. Формула изобретени  Способ получени  эфиров фторированных карбоновых кислот общей формулы Н(СР,) где , 2, 4, К СНз, CsHg, взаимодействием фторированной карбоновой кислоты с алифатическим спиртом при кип чении в ирисутствии катализатора, отличающийс  тем, что, с целью увеличени  выхода целевого продукта и упрощени  технологии процесса, к качестве катализатора используют 1 -1,5 мол  треххлористого фосфора на 1 моль кислоты. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.К. Д. Неницеску, Органическа  хими , М., Издательство иностранной литературы, т. I, 1963, стр. 758-759.
  2. 2.Патент Великобритании № 1283642, кл. С 2С 1969.
  3. 3.Патент США № 3714228, кл. 260-476, 1969.
  4. 4.Патент Янонии № 39-68288, кл. 16В6.
  5. 5.Патент США №2567011, кл. 260-476, 1950.
  6. 6.Патент США 2559630, кл. 260-486, 1950.
  7. 7.Патент США № 2646449, кл. 260-486, 1951.
  8. 8.Патент Франции № 1594467, кл. С 07С, 1968.
  9. 9.Патент США № 3776947, кл. 260-486, 1970.
  10. 10.С. F. И. Allen, W. Е. Barker, Organ Synth., Coll. V. 2, p. 156 (1943).
SU7502136613A 1975-05-22 1975-05-22 Способ получени эфиров фторированных карбоновых кислот SU568631A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU7502136613A SU568631A1 (ru) 1975-05-22 1975-05-22 Способ получени эфиров фторированных карбоновых кислот

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU7502136613A SU568631A1 (ru) 1975-05-22 1975-05-22 Способ получени эфиров фторированных карбоновых кислот

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU568631A1 true SU568631A1 (ru) 1977-08-15

Family

ID=20620232

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU7502136613A SU568631A1 (ru) 1975-05-22 1975-05-22 Способ получени эфиров фторированных карбоновых кислот

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU568631A1 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5619023A (en) * 1994-12-05 1997-04-08 Elf Atochem S.A. Process for the preparation of alkyl halodifluoroacetates
CN1095825C (zh) * 1996-05-29 2002-12-11 埃尔夫阿托化学有限公司 卤代二氟乙酸烷基酯的制备方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5619023A (en) * 1994-12-05 1997-04-08 Elf Atochem S.A. Process for the preparation of alkyl halodifluoroacetates
CN1095825C (zh) * 1996-05-29 2002-12-11 埃尔夫阿托化学有限公司 卤代二氟乙酸烷基酯的制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US2398430A (en) Hydrolysis of halogen containing compounds
US4859793A (en) Process for the production of fluoroalkyl acrylates
SU568631A1 (ru) Способ получени эфиров фторированных карбоновых кислот
JP2018043956A (ja) β−アルコキシプロピオン酸エステルの製造方法
KR20110001415A (ko) 4,4,4-트리플루오로-1-(4-메틸페닐)부탄-1,3-디온의 신규한 제조방법
US2224809A (en) Method of making isopropyl esters of aliphatic acids
SU1075972A3 (ru) Способ получени производных @ -дигалоидвинилциклопропана
JPS6045631B2 (ja) フエニルグリオキザル酸エステの製造法
US3356731A (en) Method for producting 2-acetyl-1, 3-diketone
US2510423A (en) Method of producing alkyl esters of alpha-beta unsaturated monocarboxylic acids froma beta-lactone and an alcohol
US2319070A (en) Manufacture of unsaturated aliphatic acids and anhydrides
US2768967A (en) Process for manufacture of 2, 5 diketo-8-nonen-3-ol
Wu et al. CuLi2Cl4 catalysed cross-coupling strategy for the formal synthesis of the diterpenoid (+)-subersic acid from (–)-sclareol
Payne et al. Oxidation of glycidaldehyde by alkaline hydrogen peroxide
JP2594826B2 (ja) p−またはm−ヒドロキシフェネチルアルコールの製造法
JPH0229664B2 (ru)
US2548025A (en) Method for the production of di-esters of succinic acid
US4433163A (en) Process for the production of 3,3-dimethylglutaric acid or its esters
SU1205756A3 (ru) Способ получени 1,1-дихлор-4-метилпентадиенов
SU1255621A1 (ru) Способ получени 2-метил-3-меркаптопропанола-1
SU719996A1 (ru) Способ получени метиловых эфиров трикарбоновых кислот
US5672742A (en) Process for producing α-(trifluoromethyl)arylacetic acid
JP4304758B2 (ja) パラ−アセトキシスチレンの製造方法
SU960158A1 (ru) Способ получени диметил(изопропенилэтинил)карбинола
SU248687A1 (ru) Способ получени производных 4 -пиперидин /морфолин/ - бутин-2-карбоновых кислот