SU1451139A1

SU1451139A1 - Способ получени коричного альдегида

Info

Publication number: SU1451139A1
Application number: SU857773898A
Authority: SU
Inventors: Милан Гайек; Ярослав Малек; Пржемысл Шилгавы
Original assignee: Чехословенска Академия Вед (Инопредприятие)
Priority date: 1984-07-12
Filing date: 1985-07-03
Publication date: 1989-01-15
Also published as: CS541184A1; CS240706B1; DD255045A3; BG46524A1

Abstract

Изобретение касаетс альдегидов, в частности способа получени коричного альдегида, который используют в качестве компонента душистых композиций . Цель изобретени - упрощение процесса. Последний ведут реак-. цией 1,1,3-трихлор-З-фенилпропана при 65-78 С с метанолом или этанолом при мол рном соотношении (0,16-0,23): соответственно, а затем в реакционную массу постепенно добавл ют 40-50%- ньй водный раствор гидроокиси щелочного металла, или с твердой гидроокисью щелочного металла и водой при мол рном соотношении 0,09:0,27:1 соответственно , а затем постепенно добавл ют этанол. К полученной реакционной смеси непосредственно или после отделени водного сло добавл ют хлористоводородную кислоту до рН 1-7. Смесь нагревают до кипени до тех пор, пока выдел етс НС1, затем выдел ют целевой продукт дистилл цией под вакуумом. Способ позвол ет использовать водные гидроокиси щелочных металлов и получать целевой продукт с чистотой до 100%.

Description

4 СП

САЭ

Изобретение касаетс способа получени коричного альдегида, которьш используют в качестве компонента душистых композиций.

Коричный альдегид (З-фенил-2-про- пенал) вл етс одним из важного сырь дл косметической промышленности . Наиболее примен емый метод получени коричного альдегида - это аль- дольна конденсаци бензальдегида с ацетальдегидом.

Коричный альдегид с низким выходом (45%) можно также получить из 1,Г,3-трихлор-3-фенилпропана действием этоксида натри (J.Chem.Soc, 1963, 3921).

Более эффективным способом производства коричного апьдегида, предоставл ющим выход свыше 90%,, вл етс превращение 1,,3-трихлор-З-фенил- пропана путем одновременного каталитического дегидрохлорировани и гидролиза (авторское свидетельство ЧССР № 226991, кл. С 07 С 47/548, 1983), или путем последовательного щелочного дегидрохлорировани и гидролиза (авторское свидетельство ЧССР W 226995, кл. С 07 С 47/348, 1983), I, i „ З-трихлор- З-фенилпропан можно легко получить путем каталитической радикальной решсции присоединени хлороформа па стирол

Цель изобретени - упрощение процесса ,

Сущностью изобретени вл етс способ получени коричного альдегида из 1 ,1 ,,3-трихлор-З-фепилпропана,, состо щнй в том, что 1,S3-трихлор-З-. фекилпропан подвергают взаимодействию с метанолом или этанолом при 65- 78°С и мол рном соотношении (0,16 - С,23):1 соответственно, затем постепенно добавл ют 40-50% водного раст- вора гидроокиси щелочного ме-галла или с твердой гидроокисью щелочного металла и водой при мол рном соотно- шекии 0,09:0527:1 соответственно, затем постепенно добавл ют этанол, к полученной реакционной смеси непосредственно или после отделени водного сло добавл ют хлористоводородную желоту до рН 1-7, смесь нагреваетс до кипени до тех пор, пока вьщел егс хлористый водород и выдел ют целевой продукт дистилл цией

под вaкyy oм.

Преимущество предлагаемого способа получени коричного альдегида состоит в использовании гидроокисей щелочных металлов в водном растворе, что позвол ет более просто и с экономической точки зрени более выгодно проводить процессы и с помощью реак- тификации получать коричньй альдегид чистотой до 100%.

Сущность изобретени иллюстриру- етс следующими примерами.

П р и м е р 1. В стекл нную колбу с обратным охладителем и мешалкой ввод т 67,0 г (0,3 моль) 1,1,3-три- хлор-3-фенилпропана и 75 мл (1 ,85 моль) 5 метанола. После нагрева реакционной смеси до кипени при 65°С постепенно в течение 1 ч добавл ют 84 г (О,-75 моль) 50%-ного водного раствора гидроокиси кали и нагревание при 0 длитс 8 ч. После этого к реакционной смеси добавл ют 160 мл раз- бавленной 5%--ной хлористоводородной кислоты до рН 1 и провод т отгонку метанола. Смесь охлаждают, органичес- 5 кий слой отдел ют и промывают водой. Путем дистилл ции при пониженном давлении получают 36,9 г (93% от теории) коричного альдегида с точкой кипени кПа и чистотой 98,1%. 0 П р и м е р 2. Б стекл нную колбу, снабженную охладителем и мещалкой, ввод т 67,0 (0,3 моль)1,1,3-три- хлор-3-фенилпропана и 75 мл (1 ,28 soль) этанола. После нагрева реакционной у, смеси до кипени при постепенно в течение i ч добавл ют 90 г (0,9 моль) 40%-ного водного раствора гидроокиси натри и нагревание при кипении про- должшот 3 ч о После охлажд,ени реак- 40 ционную смесь нейтрализуют р&збав- ленной хлористоводородной кислотой до рН 7, провод т отгонку этанола, органический слой отдел ют и смешивают со 100 мл 0,4%-ной хлористоводо- 45 родной кислоты и нагревают до кипени 2,5 ч. Смесь охлаждают, органический слой отдел ют, промывают водой и провод т отгонку при по нижен- ном давлении, вследствие чего получают 36,5 г (92% от теорий) корич- кого альдегида с точкой кипени 22°С/1,7 кПа и чистотой 97,7%.

ПримерЗ. В стекл нную колбу с охладителем и мешалкой помещают v 720 мл (40 моль) воды, 432 г (10,8 моль) гидроокиси натри и

805 г (3,6 моль) 1,1,3-трихлор-З-фе- нилпропана. После нагрева до 78 С добавл ют постепенно в течение 4 ч

1800 мл (30,8 моль) этанола и подогревание продолжают еще 0,5 ч. Потом добавл ют к реакционной массе 330 мл 30%-ной хлористоводородной кислоты и провод т отгонку этанола. Смесь охлаждают, органический слой отдел ют и промывают водой. Путем дистилл ции при пониженном давлении получают 476 г (91% от теории) коричного альдегида с точкой кипени 21°С1 /2,1 кПа и чистотой 96,0%.

Claims

Формула изобретени

Способ получени коричного альде- гида с использованием 1,1,3-трихлор- 3-фенилпропана, гидроокиси щелочного металла и низшего алифатического насыщенного одноатомного спирта, о т- личающийс тем, что, с

целью упрощени процесса, 1,1,3-три- хлор-3-фенилпропан подвергают при 65-78°С взаимодействию с метанолом или этанолом при мол рном соотношении (0,16-0,23): соответственно, затем постепенно добавл ют 40-50%-ный водный раствор гидроокиси щелочного металла, или с твердой гидроокисью щелочного металла и водой при мол ру ном соотношении 0,09:0,27:1 соответственно , затем постепенно добавл ют этанол, к полученной реакционной смеси непосредственно или после отделени водного сло добавл ют хлористоводородную кислоту до рН 1-7, смесь нагревают до кипени до тех пор, пока выдел етс хлористьй водород, затем выдел ют целевой продукт дистилл цией под вакуумом.