JP4071633B2 - アルキルベンゾイルアクリレートの製造方法 - Google Patents
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Description
のアルキルベンゾイルアクリレートの製造方法であって、反応を、中間体生成物を単離することなく同じ反応器内で酸性媒体中で行い(いわゆるワンポット反応)、以下の工程
アセトフェノンをグリオキシル酸と縮合させ下式(II)
水/アセトフェノン混合物を除去すること、
過剰のアセトフェノンを除去すること、
強酸の存在下において、式(II)の化合物を式(III)
R−OH (III)
(上式中、Rは1〜9個の炭素原子を含むアルキル基である)
のアルコールによりエステル化し、中間体生成物を単離することなく下式
の化合物を得ること、
溶媒を加えること、
水、溶媒及び式(III)のアルコールで構成される混合物を除去すること、
水の共沸蒸留により式(IV)の化合物を脱水すること、
塩基水溶液により強酸を中和すること、
有機相を濃縮すること、
式(I)の最終生成物を回収すること
を含む方法である。
2〜8当量、好ましくは4当量のアセトフェノンが1当量のグリオキシル酸と縮合される。
式(II)の化合物は、強酸の存在下において1当量の当初のグリオキシル酸に対して2〜10当量、好ましくは3当量の式(II)のアルコールによりエステル化される。
用いられるアルコールはエタノールであり、
用いられる強酸は硫酸であり、
共沸溶媒はトルエンであり、
エチルベンゾイルアセテートはさらにトルエンを加えた後に共沸蒸留により脱水され、
用いられる塩基性溶液は炭酸水素ナトリウムの水溶液である。
本発明によるグリオキシル酸のカルボニル基とアセトフェノンの間のアルドール化反応はベンゾイル酢酸を定量的に形成し、
本発明は、所望により、反応の開始時に導入されたアセトフェノンを、反応の間蒸留されるアセトフェノン−水混合物からリサイクルできる利点を有する。
以下の例は本発明をより理解するために示す。
以下のものを反応器に入れる。
29.6gの50%水中グリオキシル酸(0.2モル)
96gのアセトフェノン(0.8モル)
不均一反応混合物が得られ、その水相は酸性pHを有し、50ミリバールにおいて80℃で5時間加熱し、その間水/アセトフェノン混合物(85/15)を含む蒸留物を16.5g除去した。
以下のものを反応器に入れる。
593.2gの50%水中グリオキシル酸(4モル)
1,923gのアセトフェノン(16モル)
不均一反応混合物が得られ、その水相は酸性pHを有し、50ミリバールにおいて80℃で5時間加熱し、その間水/アセトフェノン混合物(85/15)を含む蒸留物を325.3g除去した。
Claims (9)
- 下式
のアルキルベンゾイルアクリレートの製造方法であって、反応を、中間体生成物を単離することなく同じ反応器内で酸性媒体中で行い、以下の工程
2〜8当量のアセトフェノンを1当量のグリオキシル酸と縮合させ下式(II)
水/アセトフェノン混合物を除去すること、
過剰のアセトフェノンを除去すること、
強酸の存在下において、式(II)の化合物を式(III)
R−OH (III)
(上式中、Rは1〜9個の炭素原子を含むアルキル基である)
のアルコールによりエステル化し、中間体生成物を単離することなく下式
の化合物を得ること、
溶媒を加えること、
水、溶媒及び式(III)のアルコールで構成される混合物を除去すること、
水の共沸蒸留により式(IV)の化合物を脱水すること、
塩基水溶液により強酸を中和すること、
有機相をデカントし、濃縮すること、
式(I)の最終生成物を回収すること
を含む方法。 - 1当量のグリオキシル酸を4当量のアセトフェノンと反応させることを特徴とする、請求項1記載の方法。
- 1当量の当初のグリオキシル酸あたり2〜10当量のアルコールを反応させることを特徴とする、請求項1又は2に記載の方法。
- 1当量の当初のグリオキシル酸あたり3当量のアルコールを反応させることを特徴とする、請求項1〜3のいずれか1項に記載の方法。
- 用いる式(III)のアルコールがエタノールであることを特徴とする、請求項1〜4のいずれか1項に記載の方法。
- 用いる強酸が硫酸であることを特徴とする、請求項1〜5のいずれか1項に記載の方法。
- 用いる共沸溶媒がトルエンであることを特徴とする、請求項1〜6のいずれか1項に記載の方法。
- 用いる塩基性水溶液が炭酸水素ナトリウムの水溶液であることを特徴とする、請求項1〜7のいずれか1項に記載の方法。
- エチルベンゾイルアクリレートが製造されることを特徴とする、請求項1〜8のいずれか1項に記載の方法。
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