SU161742A1

SU161742A1 -

Info

Publication number: SU161742A1
Application number: SU813791A
Authority: SU

Description

Известные способы получени кремнийацетиленовых спиртов давали конечные продукты-спирты-с тройной св зью, наход щейс в середине кремнийуглеводородной цепи.

Дл получени спиртов с тройной св зью, наход щейс в копце цепи, предложен способ получени третичных кремнийацетиленовых спиртов взаимодействием натрийацетилена и Y-кремнийсодержащих кетонов в эфирной среде . Это облегчает их использование дл дальнейщих синтезов.

Указанным путем были получены, например , (р-триметилсилилэтил) метилэтинилкарбинол и ((З-триметилсилнлэтил) этилтинилкарбинол . Выход целевых продуктов 47%.

Пример 1. Синтез ((3-триметилсилилэтил) метилэтинилкарбинола

В трехгорлую круглодопную колбу емкостью 250 мл, снабженную механической мешалкой , обратным ХОЛОДИЛЬНИКОМ и капельной воронкой, помещают 15 г натрийацетилена в 100 мл эфира и при перемещивании прибавл ют по капл м 19 г 4-триметилсилилбутапона-2 . После этого реакционную смесь нагревают , перемешива 5-6 час, при охлаждении обрабатывают водой до полного растворени осадка. Содержимое колбы нейтрализуют углекислотой или 5%-пой серной кислотой . Водный СЛОЙ отдел ют от эфирного и экстрагируют эфиром. Эфирный СЛОЙ и выт жки объедин ют, сушат над прокаленным поташом , эфир отгон ют, а остаток перегон ют в вакууме. При перегонке выдел ют 9,87 г (45%) вещества с т. кип. 82--83°С (15 мм рт. ст.), fj 1,4440, d42e 0,8531.

Найдено: MR-52,76. Дл CgHjsSiO вычислено: .N R-5:3 37.

11::Г;дс1Ю, %: С-63, 41; Н-11, 63; Si-16, 45. Дл CoHisSiO вычислено, %: С-63, 53; , 59; Si-16, 47.

Пример 2. Синтез (|3-триметилсилилэтил) этилэтиннлкарбинола

Аналогично описанному из 6 г натрийацетилена в 50 мл эфира и 10 г 5-триметилсилилпентанона-2 получают 5,4 г (47%) вещества с т. кип. 93-94°С (15 лш рт. ст.) ,4480;

df 0,8637.

Найдено: MR-57,05. Дл CioHaoSiO вычислено MR-58,00.

Найдено, 1%: С-65,05; Н-11,03; Si-15,19. Дл CioHooSiO вычислено, i%: С-65, 22; Н-10, 87; Si-15, 22.

Пример 3. Взаимодействие (р-триметилсилилэтил )метилэтинилкарбинола с винилбутиловым эфиром

в трехгорлую круглодонную колбу емкостью 25 мл, снабженную обратным холодильнико .м, механической мешалкой и термометром , помещают 2,55 г (0,015 г-моль) (р-три№ 161742

метилсилилэтил) этилэткнилкарбинола и 1,5 г (0,015 г-толь} винилбутилового эфира. Затем при перемешивании добавл ют 1 каплю коицеитрированпой сол ной кислоты. Смесь разогревают до 32°С, после этого нагревают 1 час при 50-60°С и выдерживают 12- 18 час. Далее содержимое колбы нейтрализуют несколькими кусочками поташа, фильтруют и перегон ют в вакууме. Выдел ют 2,5 г (611%) веш,ества с т. кип. 110° С (Ю.Илг рг. ст.), п2° 1,4390, df 08637. Найдено: MR-82,54. Дл Ci5H3oSiO2 вычислено; МР-83,14.

Найдено, %: С-66,61; Н-11, 43; Si-

-10, П. Дл Ci5HsoSi02 вычислено,

о/„ С-66, 66; Н-11, 11; Si-10, 37.

2 -

Пример 4. Взаимодействие ((З-триметилсилнлэтил ) этилэтинйлкарбинола с винилбутиловым эфиром

Аналогично описанному из 3,68 г (0,02 г-моль} (р-триметилсилилэтил)этилэтинилкарбииола и 2 г (0,02 г-моль винилбутилоЕюго эфира получено 3,64 г (62,3%) кремиеацетиленового ацетал с т. кип. 107°С (5 мм рт. ст.), ng 1,4438, df 0.8738,

Найдено, о/о: С-67, 60; Н-11, 30; Si-9, 75. Дл CioHiioSiOs вычислено, i%: С-67, 61; Н-11, 27; Si-9, 85.

Предмет изобретени

Способ получени третичных кремийацетиленовых спиртов, отличающийс тем, что, с целью получени целевых продуктов с концевой ацетиленовой св зью, на у-кремнийсодержащие кетоны действуют патрийацетиленом в эфирной среде.