SU753069A1 - Способ получени этилового эфира @ -аминобензойной кислоты - Google Patents

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛОВОГО ЭФИРА п-АМИНОБЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ этерификацией п-нитробензойной кислоты этиловым спиртом при кип чении, отгонкой этилового спирта вместе с хлористым водородом, образующимс  в результате реакции этерификации и поИзобретение относитс  к химикофармацевтической промышленности, а именно к усовершенствованному способу получени  этилового эфира п-аминобензойной кислоты (анестезин), который используетс  в качестве лекарственного средства местноанестезирующего действи , а также  вл ета  полупродуктом дл  синтеза новокаина. Известен двухстадийный способ получени  анестезина, который заключаетс  в том, что п-нитробензойную кислоту (далее п-НБК) зтерифицируют этиловьм спиртом в присутствии серной кислоты при кип чении, то есть при 80-85С, в течение 4 ч, реакционную массу нейтрализуют медленным (в течение 3 ч) прибавлением 10%-го водного раствора соды, отдел ют этиловый эфир п-нктробензойной кислоты следующим восстановлением полученного этилового эфира п-нитробензойной кислоты в присутствии железного порошка и хлористого аммони  в растворителе и выделением целевого продукта, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса и экономии сырь , процесс этерификации осуществл ют в присутствии хлористого сульфурила , реакционную массу после этерификации обрабатывают окисью магни  , этиловый эфир п-нитробензойной-. кислоты извлекают ацетоном из кубового остатка и ацетоновый раствор подают в зону восстановлени  при § одновременной о,тгонке ацетона. (нитроэфир) фильтрацией и в течение 3,5 ч отмывают его от сульфата натри ,  вл ющегос   дом восстанов лени . Промытый этиловый эфир п-тнитросд бензойной кислоты восстанавливают со о а железным порошком в присутствии хлористого аммони , периодически добавл   указанные компоненты в нагресо тую до 96-100 0;воду. Целевой продукт вьщел ют следующим образом: реакционную массу фильтруют, трижды экстрагируют анестезин из осадка гор чим изопропиловым спиртом, выдел ют и очищают продукт дробной кристаллизацией. Суммарный выход анестезина в расчете на исходную п-НБК составл ет 78%.

Description

375 Наиболее близким  вл етс  способ анестезина, заключающийс  в том,что п-НБК этерифицируют этиловым спиртом в присутствии хлористого водорода при кип чении, то ест при 80-85 с, затем отгон ют спирт вместе с хлористым водородом, отгон нейтрализуют аммиачной водой, объеди н ют с полученным при этерификации нитроэфиром, добавив в эту смесь железный порошок, восстанавливают нитроэфир до анестезина и вьщел ют продукт при разбавлении спиртового фильтрата водой. После отгонки спирта из водного маточника выдел ют дополнительное количество продукта . Общий выход анестезина на иеходнуюп-НБК составл ет 89%. Дл  этого способа характерны большие потери этилового спирта большие трудо- и энергозатраты при регенерации спирта из водного маточника . Кроме того, внедрение способа в действующее производство затруднено введением дополнительной .установки дл  насыщени  этилового спирта хлористым водородом и нейтрализации раз бавленной смеси серной и сол ной кис лот, .и специально сконструированного аппарата с автоматическим регулированием температурного режима и высокой интенсивностью теплообмена дл  проведени  стадии восстановлени  (реакци  весьма экзотермична  и не допускающа  отключений от оптимальных температур, идет при разовой загрузке всех компонентов). Цель изобретени  - упрощение процесса и экономи  сырь . Это достигаетс  описываемым способом получени  этилового эфира паминобензойной кислоты, заключающимс  в том, что п-НБК подвергают этер фикации эти/ювым спиртом с добавкой хлористого сульфурила при кип чении (), реакционную смесь после этерификации обрабатывают окисью ма ни  дл  св  1вани  образующихс  в п цессе реап%ии серной кислоты и воды а так же непрореагировавшей п-НБК, спирт с хлористым водородом отгон ю нитроэфир извлекают из кубового остатка цетоном и ацетоновый раствор нт.. роэфира подают при перемеши ваник в нагретую до 95+3 с сус пензию железного порошка в водном растворе хлористого аммони  при одновременной отгонке ацетона. Анестезин выдел ют из реакщюнной смеси известными приемами. Отличительными признаками изобрени   вл ютс : осуществление процесса этерифика:ции в присутствии хлористого сульфурила, обработка реакционной смеси после этерификации окисью магни , экстракци  нитроэфира из кубового остатка ацетоном, подача ацетонового раствора нитроэфира в зону восстановлени  при одновременной отгонке ацетона . Пример I. В реакционную колбу с обратным холодильником и мешалкой загружают 68,5 г tO,4 г-моль) 98%-ной п-нитробензойной кислоты и 150 мл (2,5 г-моль) 95,4%-ного этилового спирта-ректификата, прикапывают при температуре не вьше 40 С 12,7 мл (0,15 г-моль) 96%-ного хлористого сульфурила, после самйохлаждени  смеси до 30 С нагревают ее до кипени  и кип т т 1 ч 30 мин при 80-85°С. Затем загружают 6,75 г (0,159 гмоль ) 92%-ной окиси магни  и отгон ют спирт с й ористьм водородом, к кубовому остатку, охлажденному до 70 С, добавл ют 30 мл 94,4%-ного этилового спирта, 0,5 г (0,0118 гмоль ) 92%-ной окиси магни  и 2 мл (0,0333 г-моль) лед ной, уксусной кислоты, нагревают смесь и отгон ют этиловый спирт в тот же приемник куда отгон ют спирт с хлористым водородом . Всего получают 150 мл отгона (используетс  в последующей операции-этерификации) Охлажденный : до 30 С кубовый остаток перемешивают со 100 мл ацетона , фильтруют ацетоновый раствор нитроэфира от осадка солей магни  и дважды промывают осадок по 20 мл ацетона в общий фильтрат. Осадок раствор ют в 300 мл воды, добавл ют 3 мл (0,0333 г-моль) 34,8%ной сол ной кислоты, фильтруют и промывают водой вьтавшую в осадок п-НБК. Получают 2 г осадка с концентрацией 99,2% , т.е. 2,94% исходной п-НБК. Ацетоновый раствор этилового эфира п-НБК (нитроэфира) прикапывают в течение 35 мин при перемешивании в нагретую до 88С (в начале подачи) ,

Claims (1)

1. . СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛОВОГО ЭФИРА п-АМИНОБЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ этерификацией п-нитробензойной кислоты этиловым спиртом при кипячении, отгонкой этилового спирта вместе с хлористым водородом, образующимся в результате реакции этерификации и по следующим восстановлением полученного этилового эфира п-нитробензойной кислоты в присутствии железного порошка и хлористого аммония в растворителе и выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и экономии сырья, процесс этерификации осуществляют в присутствии хлористого сульфурила, реакционную массу после этерификации обрабатывают окисью магния , этиловый эфир п-нитробензойной- _ кислоты' извлекают ацетоном из кубового остатка и ацетоновый раствор подают в эону восстановления при одновременной о.тгонке ацетона.