CN110343051A - 对氨基苯甲酸烷基酯的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种对氨基苯甲酸烷基酯的制备方法，它是由对硝基苯甲酸与相应的烷基醇经酯化反应得到对硝基苯甲酸烷基酯，再经催化加氢制得对氨基苯甲酸烷基酯；酯化反应采用的溶剂为对硝基苯甲酸烷基酯，对硝基苯甲酸与对硝基苯甲酸烷基酯的摩尔比为1∶0.5～1∶1；烷基醇为C4～C8的醇，对硝基苯甲酸与烷基醇的摩尔比为1∶0.98～1∶1.1；酯化反应是在催化剂的存在下进行的；催化剂为硫酸或者对甲苯磺酸。本发明出人意料地发现酯化反应产物对硝基苯甲酸烷基酯可以作为该酯化反应的溶剂，以其作为酯化反应溶剂则省去了传统方法需要回收醇类或者苯类溶剂的过程，不仅后处理简单，而且避免了溶剂损耗，对环境也更为友好。
Description
技术领域
本发明属于精细化工技术领域，具体涉及一种对氨基苯甲酸烷基酯的制备方法。
背景技术
目前，对氨基苯甲酸烷基酯的制备方法主要是由对硝基苯甲酸与相应的烷基醇经酯化反应得到对硝基苯甲酸烷基酯，再经催化加氢制得对氨基苯甲酸烷基酯。
目前，上述酯化反应采用的溶剂主要有两大类，一类是以原料烷基醇作为溶剂，也即烷基醇通常为对硝基苯甲酸4倍摩尔左右；另一类则是采用甲苯等作为带水剂。
这两类方法均需要回收过量的烷基醇或者甲苯等溶剂，不仅增加了后处理，而且回收过程不可避免地会造成损耗，增加了生产成本，尤其是对于一些中碳原子（碳原子数为4～8）的烷基醇，气味较大，回收过程对环境影响较大。
发明内容
本发明的目的在于解决上述问题，提供一种后处理简单、损耗较低、对环境更为友好的对氨基苯甲酸烷基酯的制备方法。
实现本发明目的的技术方案是：一种对氨基苯甲酸烷基酯的制备方法，它是由对硝基苯甲酸与相应的烷基醇经酯化反应得到对硝基苯甲酸烷基酯，再经催化加氢制得对氨基苯甲酸烷基酯。
所述酯化反应采用的溶剂为对硝基苯甲酸烷基酯。
所述对硝基苯甲酸与对硝基苯甲酸烷基酯的摩尔比为1∶0.5～1∶1。
所述烷基醇为C4～C8的醇。
所述对硝基苯甲酸与所述烷基醇的摩尔比为1∶0.98～1∶1.1。
所述酯化反应是在催化剂的存在下进行的；所述催化剂为硫酸或者对甲苯磺酸。
所述催化加氢采用本领域常规方法即可。
本发明具有的积极效果：本发明出人意料地发现酯化反应产物对硝基苯甲酸烷基酯可以作为该酯化反应的溶剂，以其作为酯化反应溶剂则省去了传统方法需要回收醇类或者苯类溶剂的过程，不仅后处理简单，而且避免了溶剂损耗，对环境也更为友好，同时酯化反应收率仍然较高。
具体实施方式
（实施例1）
本实施例为对氨基苯甲酸正丁酯的制备方法，具体如下：
①向酯化反应装置中加入200g的对硝基苯甲酸正丁酯（0.9mol）、73.3g的正丁醇（0.99mol）以及167g的对硝基苯甲酸（1mol），搅拌下缓慢滴加1.9g的浓硫酸，加完升温至回流（120±1℃），保温反应12h后，再升温至128±1℃，共分水17.8g。
反应结束后，冷却至35±1℃，用碳酸钠水溶液中和至pH=7.5±0.1，静置分层，得到下层有机相对硝基苯甲酸正丁酯421g，收率为99.1%，纯度为99.26%（HPLC）。
其中，保留200g的对硝基苯甲酸正丁酯作为下一批次酯化反应的溶剂，其余221g的对硝基苯甲酸正丁酯用于下一步骤的催化加氢。
②向加氢反应装置中加入221g步骤①制得的对硝基苯甲酸正丁酯和1.03g、5wt%的钯炭催化剂，升温至75～80℃加氢，加完再保温2h后热滤，滤液维持75～80℃分去上层水层，下层有机层减压脱水至无水出，切片得191g类白色固体对氨基苯甲酸正丁酯，收率为99.9%（两步总收率为99.0%），纯度为99.65%。
（实施例2）
本实施例为对氨基苯甲酸异辛酯的制备方法，具体如下：
①向酯化反应装置中加入200g的对硝基苯甲酸异辛酯（0.72mol）、128.7g的异辛醇（0.99mol）、167g的对硝基苯甲酸（1mol）以及8.4g的对甲苯磺酸，搅拌升温至回流脱水（118～130℃），回流保温4～6h无水分出，共分出18.2g水。
反应结束后，冷却至45±1℃，用氢氧化钠水溶液中和至pH=7.5±0.1，静置分层，得到下层有机相对硝基苯甲酸异辛酯476g，收率为98.9%，纯度为99.38%（HPLC）。
其中，保留200g的对硝基苯甲酸异辛酯作为下一批次酯化反应的溶剂，其余276g的对硝基苯甲酸异辛酯用于下一步骤的催化加氢。
②向加氢反应装置中加入276g步骤①制得的对硝基苯甲酸异辛酯和1.38g、5wt%的钯炭催化剂，升温至75～80℃加氢，加完再保温3h后热滤，滤液维持75～80℃分去上层水层，下层有机层减压脱水至无水出，切片得246g类白色固体对氨基苯甲酸异辛酯，收率为99.9%（两步收率为98.8%），纯度为99.80%。
Claims (9)
1.一种对氨基苯甲酸烷基酯的制备方法，它是由对硝基苯甲酸与烷基醇经酯化反应得到对硝基苯甲酸烷基酯，再经催化加氢制得对氨基苯甲酸烷基酯；其特征在于：所述酯化反应采用的溶剂为对硝基苯甲酸烷基酯。
2.根据权利要求1所述的对氨基苯甲酸烷基酯的制备方法，其特征在于：所述烷基醇为C4～C8的醇。
3.根据权利要求1或2所述的对氨基苯甲酸烷基酯的制备方法，其特征在于：所述对硝基苯甲酸与所述烷基醇的摩尔比为1∶0.98～1∶1.1。
4.根据权利要求1或2所述的对氨基苯甲酸烷基酯的制备方法，其特征在于：所述对硝基苯甲酸与对硝基苯甲酸烷基酯的摩尔比为1∶0.5～1∶1。
5.根据权利要求3所述的对氨基苯甲酸烷基酯的制备方法，其特征在于：所述对硝基苯甲酸与对硝基苯甲酸烷基酯的摩尔比为1∶0.5～1∶1。
6.根据权利要求5所述的对氨基苯甲酸烷基酯的制备方法，其特征在于：所述酯化反应是在催化剂的存在下进行的；所述催化剂为硫酸或者对甲苯磺酸。
7.根据权利要求4所述的对氨基苯甲酸烷基酯的制备方法，其特征在于：所述酯化反应是在催化剂的存在下进行的；所述催化剂为硫酸或者对甲苯磺酸。
8.根据权利要求3所述的对氨基苯甲酸烷基酯的制备方法，其特征在于：所述酯化反应是在催化剂的存在下进行的；所述催化剂为硫酸或者对甲苯磺酸。
9.根据权利要求1或2所述的对氨基苯甲酸烷基酯的制备方法，其特征在于：所述酯化反应是在催化剂的存在下进行的；所述催化剂为硫酸或者对甲苯磺酸。
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| DE3335312C1 (de) * | 1983-09-29 | 1985-06-27 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Verfahren zur Herstellung des Methyl- oder Ethylesters der p-Nitrobenzoesäure |
| SU753069A1 (ru) * | 1979-03-20 | 1989-07-30 | Новокузнецкий научно-исследовательский химико-фармацевтический институт | Способ получени этилового эфира @ -аминобензойной кислоты |
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