SU688493A1 - Способ получени 3-метилциклогексен -2-она - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к области органической химии, конкретно к усовершенствованному способу получени  3-метилциклогексен-2-она , который находит применение как полупродукт дл  синтеза стероидов, а также в органическом синтезе.

Известен способ получени  3-метилциклогексен-2-она из мепилен-бис-ацетоуксусного эфира, который предварительно получают взаимодействием ацетоуксусного эфира с параформом в присутствии алкогол та натри  с выходом не более 44% 1,

Ближайшим по технической сущности и достигаемому результату  вл етс  способ получени  3-мет1илциклогексен-2-она конденсацией ацетоуксусного эфира с (Зр-диалкиламино-этилметилкетоном в присутствии этилата натри ; при этом выход 3-метилииклогексен-2-она незначительный 2.

Указанные способы имеют следующие недостатки: незначительный выход целевого продукта, сложность технолопического процесса , повышенные требовани  к качеству используемых реагентов, взрывоопасность процесса, обусловленна  применением в качестве катализатора этилата натри .

Цель изобретени  - увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Поставленна  цель достигаетс  описываемым способом получени  3-метилциклогексен-2-она на основе ацетоуксусного эфира , заключающимс  в конденсации ацетоуксусного эфира и метилвини.ткетона в присутствии в качестве катализатора карбонатов щелочных металлов.

Выход целевого продукта составл ет 73%.

П р iH м е р . К смеси 65 г (0,5 моль) ацетоуксусного эфира и 6 г сухого углекислого кали  (или углекислого натри ) в течение 2- -3 ч прикапывают 35 г (0,5 моль) метилвинилкетона; при этом температура реакционной смесп самопроизвольно поднимаетс  и ее поддерживают в пределах 25-30° С охлаждением холодной водой. Затем кип т т на масл ной бане в течение 3 ч, добавл ют 30 мл воды и кип т т еще I ч на вод ной бане. Охлаждают до комнатной температуры, нейтрализуют холодным 10%-ным раствором сол ной кислоты I экстрагируют эфиром.

Водный слой высаливают потащом или поваренной солью и экстрагируют эфиром. Объединенные эфирные экстракты обрабатывают поташом, фильтруют и после удале ш  эфира перегон ют целевой продукт.

Выход З-метплциклогексен-2-оиа 40 г

-° 1,4930;

кип. 79° С/11 мм: п,

(72.7%) df--0,9693.

П|)сдложеиный способ обеспечмваег увеличение выхода, повышает безопаспюсть лроцссса из-за исключени  работы с метпллическим натрием, упрощает технологический процесс.

Фор 1 у ;i а изобретен и  

Способ получени  3-мет,илциклогексеи-2она на основе ацетоуксусного эфира, от л ич а ю И1 и и с   тем, что, с целью повышен ,и  выхода и упрощени  процесса, ацетоуксусиый эфир подвергают копдеисации с метилв1П1илкетоном в присутствии в качестве катализатора карбоиатов щелочиых ме аллов .

Источиики ипформац.ии, лрии тые во ли и манне ири эксиертизе:

1.Smith L. 1., Ronault G. F., Aikylation of 3-methyl-4-carbethoxy-2-cyclohexen-l-one and related substances. J. Am. Chera. Soc.,

1943, 65, p. 631.

2.Mannich C., Fowneau J. R., Formation of benzene derivateves from dimethyiaminobutanone and malonic or acetoacetic ester Ber., 1938, 71, 2090 (прототип).