SU427942A1

SU427942A1 - Способ получения 1-триалкилсилил-2- алкоксиэтиленов

Info

Publication number: SU427942A1
Application number: SU1831397A
Authority: SU
Original assignee: Л. П. Вахрушев , Н. В. Комаров Кубанский государственный университет
Priority date: 1972-09-22
Filing date: 1972-09-22
Publication date: 1974-05-15

Description

1

Насто щее изобретение относитс к способу получени кремнийзамещенных алкоксиэтиленов , которые по аналогии с органическими а,|3-непредельными эфнрами могут найти применение как мономерные и сомономерные компоненты в реакци х полимерообразовани дл получени качественно новых высокомолекул рных продуктов, а также могут быть использованы в качестве полупродуктов в синтезе новых типов полифункциональных кремнийорганических соединений.

Известен способ получени 1-триалкилсилил-2-алкоксиэтиленов реакцией триалкилгидросиланов с алкилвиниловыми эфирами в присутствии пентакарбонила железа.

Но по этому способу 1-триалкилсилил-2алкоксиэтилены получаютс с низким выходом (), исходные алкоксиацетилеиы сравнительно труднодоступны и мало стабильны .

Целью насто щего изобретени вл етс разработка способа получени 1-триалкилсилил-2-алкоксиэтиленов , который позволил бы синтезировать 1-триалкилсилил-2-алкоксиэтилены с большим выходом на основе доступного сырь .

По предлагаемому способу поставленна задача достигаетс путем проведени реакции дегидрогалоидировани р-триалкилсилил-рйодэтилалкиловых эфиров.

1 -триалкилсилил-2-алкоксиэтилен получаетс путем взаимодействи р-триалкилсилил-рйодэтилалкиловых эфиров с алкогол тами цолиолов или растворов едкого кали в полиолах , например в ди- и триэтиленгликол х при повышенной температуре с выделением целевого продукта известными приемами.

Реакцию лучше проводить при нагревании до 200-300°С.

RjSiCHI CH,OR R.SiCH : CHORS

где R - этил, R - метил, этил, Вг. Выход целевых продуктов достигает 70%.

I -триалкилсилил-2-алкоксиэтилеиы представл ют собой легкоподвижные прозрачные

жидкости, способные к полимеризации под

действием катализаторов типа кислот Льюиса.

ИК-спектры 1 -триалкилсилил-2-алкоксиэтиленов подтверждают их строение. Например

дублет в области 1591-1595 и 1611 - 1620смотвечает поглощению С С-св зи, св занной

с кислородом, частота поглощени Si-С-св зи имеет обычное значение -1240 .

Пример 1. 1-триэтилсилил-2-этоксиэтилен.

а) К алкогол ту, приготовленному из 2,3 г натри и 40 мл триэтиленгликол , прибавл ют 14,3 г р-триэтилсилил-р-йодэтилметилового эфира и нагревают, отбира при этом фракцию при 160-200°С (атмосферное давление ). Органический слой отдел ют, водный экстрагируют эфиром (3X10)- Объедин ют органическую часть с экстрактом и сушат над сульфатом магни . После отгонки растворител оставшеес веш,ество фракционируют. Получают 6,06 г (70,5%) продукта с т. кип. 52-55° при 4 мм рт. ст.; 1,4460; 0,8490; MR 54,14. Вычислено MR 54,73. Найдено, %: С 62,74; Н 12,04; Si 16,51. CgHaoSiO. Вычислено, %: С 62,72; Н 11,70; Si 16,30. б) Раствор 4,0 г едкого кали в 20 мл триэтиленгликол смешивают с 14,3 г р-триэтилсилил-р-йодэтилметилового эфира и кип т т в течение 1 часа. Смесь разбавл ют водой, отдел ют органический слой, водный слой экстрагируют эфиром (3X10)После обычных операций получают 4,55 г (53%) эфира с т. кип. 55-56°С при 4 мм рт. ст., п D° 1,4469. Аналогично методу а получены другие 1-триалкилсилил-2-алкоксиэтилены. Пример 2. 1-триэтилсилил-2-этоксиэтилен. Из 9,6 г р-триэтилсилил-р-йодэтилэтилового эфира получают 2,3 г (50%) вещества с т. кип. 47°С при 2,5 мм, 1,4484; 0,8324; MR 59,75. Вычислено MR 59,80. Найдено, %: С 64,19; Н 12,37; Si 14,71. CioH22SiO. Вычислено, %: С 64,43; Н 11,92; Si 15,07. По литературным данным т. кип. 78-80°С при 10 мм рт. ст. Пример 3. 1-триэтилсилил-2-пропоксиэтилен . Из 4,59 г р-триэтилсилил-р-йодэтилпропилового эфира получают 1,17 г (42%) эфира с т. кип. 76°С при 5 мм рт. ст.. По 1,4490; 0,8350; MR 64,00. Вычислено MR 63,99. Найдено, %: С 65,92; Н 12,07; Si 13,74. CnH24SiO. Вычислено, %: С 65,92; Н 12,07; Si 14,01. Предмет изобретени 1.Способ получени 1-триалкилсилил-2-алкоксиэтиленов , отличаю ш,ийс тем, что, с целью повышени выхода целевого продукта, (3-триалкилсилил-р-йодэтилалкиловые эфиры подвергают взаимодействию с алкогол тами полиолов или растворами едких ш,елочей в полиолах при нагревании с последуюш,им выделением целевого продукта известными приемами . 2.Способ по п. 1, отличаюш,ийс тем, что процесс ведут нри 260-300°С,