SU486009A1 - Способ получени высших эфиров метакриловой кислоты - Google Patents

Способ получени высших эфиров метакриловой кислоты

Info

Publication number
SU486009A1
SU486009A1 SU1811825A SU1811825A SU486009A1 SU 486009 A1 SU486009 A1 SU 486009A1 SU 1811825 A SU1811825 A SU 1811825A SU 1811825 A SU1811825 A SU 1811825A SU 486009 A1 SU486009 A1 SU 486009A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
methacrylic acid
butanol
mixture
azeotrope
obtaining
Prior art date
Application number
SU1811825A
Other languages
English (en)
Inventor
Борис Николаевич Скворцов
Леонид Андреевич Морозов
Борис Федорович Уставщиков
Валерия Александровна Подгорнова
Елена Александровна Фролова
Original Assignee
Предприятие П/Я М-5927
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Предприятие П/Я М-5927 filed Critical Предприятие П/Я М-5927
Priority to SU1811825A priority Critical patent/SU486009A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU486009A1 publication Critical patent/SU486009A1/ru

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

1
Изобретение относитс  к способу получени  высших эфиров метакриловой «ислоты, широко исиользуемых дл  получени  полимерных материалов.
Известен способ получени  высших эфиров метакриловой кислоты экстракцией метакриловой кислоты из реакционной смеси, полученной гидролизом сульфата метакрила мида, орга«ическим растворителем, с последуюндей этерификацией метакриловой кислоты высшими спиртами в среде органического растворител . Выход готового продукта 80%.
В качестве экстрагирующего агента используют ароматические или алифатические углевороды или спирты.
Однако ароцесс по известному способу  вл етс  сложным при использовании в качестве экстрагирующего агента алифатических или ароматических углеводородов, что св зано с разделением образующихс  смесей растворител  со спиртом. Разделение этих смесей затруднено из-за наличи  азеотропов. При использовании в качестве экстрагирующ&го агента высших спиртов из реакционной смеси вместе с метакриловой кислотой экстрагируетс  побочный продукт реакции ацетонциангидрида с серной кислотой - a-OiKcnизомасл на  кислота. При этерификации экстракта а-окснизомасл на  кислота дает
эфиры высших спиртов, которые трудно отделимы от целевого продукта.
С целью упрощени  технологии получени  высших эфиров и увеличени  выхода целевых
продуктов предлагают метакриловую кислоту экстрагировать смесью алифатических, циклоалифатических или ароматических углеводородов со спиртом, близкой к составу азеотропа , например циклогексан с бутанолом, из
реакционной смеси, полученной гидролизом сульфата метакриламида, с последующей этерификацией высшими спирта-ми и выде.тением целевых продуктов известными приемами . Предпочтительно выделенный азеотроп
алифатических, циклоалифатических или ароматических углеводородов с бутанолом возвращать в цикле на стадию экстракции.
Экстракцию метакриловой кислоты но предлагае.мому снособу провод т смесью раствор1ггель - спирт, близкой к составу азеотропнокин щей смеси, полученной на стадии этернфикации и выделени  высших эфиров.
Дл  получени  бутилметакрилата, например , используют азеотроп - циклогексан
(96 вес. %): бутанол (4 вес. %).
Содержание спирта в азеотропе незначительно (такое количество не ухудшает экстракции , так как не экстрагирует а-оксиизомасл ную кислоту). Благодар  использованию азеотропно-кип щей смеси дл  экстракции Метакриловой кислоты значительно упрощаетс  технологи  полученЕЯ высших эфиров метакриловой кислоты, выход готового продукта увеличиваетс  до 90% от исходного ацетонциангидрина, а содержание основного вещества составл ет 99,8%.
Пример. 1 моль (85 г) ацето циангидрина смешивают в присутствии ингибитора полимеризации с 1,5 моль (177 г) серной кислоты при 85°С в течение 20 мин. Затем смесь нагревают до 125°С и выдерживают при этой температуре в течение 25 мин. Реакционную смесь, содержащую 79 г метакриламида, подвергают гидролизу с 10 моль воды и одновременной подачей 0,5 моль аммиака (8,5 г) дл  нейтрализации избыточной серной кислоты . Гидролиз провод т при 130°С в течение 1 час, после чего реакционную смесь захолаживают до 30°С и приливают 198 г смеси циклогексан-бутанол (190 г ииклогексаиа и 8 г бутанола), полученной со стадии выделени  бутилметакрилата.
Полученный экстракт, содержащий 30% метакриволой кислоты, этерифицируют бутанолом (соотношение бутанола и метакриловой кислоты 2:1) в присутствии катализатора серной кислоты (1-2 вес. %). Реакцию этерификации ведут при 100°С в течение 1 час с одновременной отгонкой азеотропной смеси бутанол: циклогексан: вода.
Кубовый продукт, содержащий бутанол, бутилмета1крилат и циклогексан после нейтрализации серной кислоты и непрореагировавшей метакриловой кислоты направл ют на реактификационную колонку, где отгон ют азеотроп бутанол-циклогексан, который объедин етс  с отгоном, полученным на стадии этерификации ,и направл етс  на экстракцию . Смесь бутанол-бутилметакрилат из куба ректификационной колонны направл ют на двухступенчатую разгонку. Бутанол возвращают на стадию этерификации.
Бутилметакрилат получают с количественным выходом, счита  на прореагировавшую метакриловую кислоту, с содержанием основного вещества 99,8%.
Пример 2. 1 моль (85 г) ацетонциангидрина смешивают в присутствии ингибитора полимеризации с 1,5 моль (177 г) серной кислоты при 85°С в течение 20 мин. Затем смесь нагревают до 125°С и выдерживают при этой температуре в течение 25 мин. Реакционную
смесь, содержащую 79 г метакриламида, .подвергают гидролизу с 10 моль воды. Гидролиз провод т при 130°С в течение I час. По окончании гидролиза реакционную смесь нейтрализуют 0,5 моль аммиака и отхлаждают до 50°С. Затем метакриловую кислоту из общей реакционной смеси э-кстрагируют смесью толуол-бутанол (150 г), содержащей -25% бутанола, полученной на стадии -выделени 
бутилметакрилата. Полученный экстракт этерифицируют бутанолом (соотношение бутанола и метакриловой кислоты равно 2:1) в присутствии катализатора серной кислоты (1-2 вес. %). Реакцию этерификации ведут
при 100°С в течение 1 час с одновременной отгонкой азеотропной смеси бутанол : толуол : : вода. Кубовый продукт, содержащий бутанол-бутилметакрилат и толуол, после нейтрализации серной кислоты и непрореагировавшей метакриловой кислоты направл ют на ректификационную колонну, где отгон ют азеотрон бутанол-толуол, который объедин етс  с отгоном, полученным на стадии этерификации и направл етс  на экстракцию.
Смесь бутанол-бутилметакрилат из куба ректификационной колонны «аправл цот на двухступенчатую разгонку. Бутанол возвращают на стадию этерификации. Бутилметакрилат получают с количественным выходом, счита 
на прореагировавшую метакриловую кислоту, с содержанием основного вещества 99,6%.
Предмет изобретени 

Claims (2)

1.Способ получени  высших эфиров метакриловой кислоты экстракцией метакриловой кислоты органическим растворителем из реакционной смеси, полученной гидролизом сульфата метакриламида, с последующей этерификацией ысшими спиртами и выделением целевых продуктов известными приемами , отличающийс  тем, что, с целью упрощени  технологии процесса и увеличени  выхода целевых продуктов, в качестве экстрагента берут смесь алифатических, циклоалифатических или ароматических углеводородов со спиртом, близкую к составу азеотропа , например циклогексан с бутанолом.
2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что выделенный азеотроп алифатических,
(циклоалифатических или ароматических углеводородов с бутанолом возвращают в цикл на стадию экстракции.
SU1811825A 1972-07-14 1972-07-14 Способ получени высших эфиров метакриловой кислоты SU486009A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU1811825A SU486009A1 (ru) 1972-07-14 1972-07-14 Способ получени высших эфиров метакриловой кислоты

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU1811825A SU486009A1 (ru) 1972-07-14 1972-07-14 Способ получени высших эфиров метакриловой кислоты

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU486009A1 true SU486009A1 (ru) 1975-09-30

Family

ID=20522270

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU1811825A SU486009A1 (ru) 1972-07-14 1972-07-14 Способ получени высших эфиров метакриловой кислоты

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU486009A1 (ru)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US2371281A (en) Lactyuactic esters and process of
Filachione et al. Lactic esters by reaction of ammonium lactate with alcohols
US2863878A (en) Synthesis of alpha-alpha-dimethyl-beta-hydroxy-propionaldehyde and alpha-hydroxy-beta-beta-dimethyl-gamma-butyrolactone
US2457225A (en) Preparation of acrylates
SU421177A3 (ru) Способ получения низших алкиловых эфиров (±) дяс-хризантемовой кислоты
SU486009A1 (ru) Способ получени высших эфиров метакриловой кислоты
US2811545A (en) Production of alpha-hydroxy isobutyric and methacrylic acids and their esters
US2101821A (en) Manufacture of unsaturated or ganic compounds
US3268572A (en) Separation of azeotropic alcohol-ester mixtures
US2816921A (en) Production of alpha-alkoxy alkanoic acids
SU664557A3 (ru) Способ получени 1,1-дихлор-4-метилпентадиена-1,3
US3761510A (en) Process for preparing alkyl nitroacetates and intermediates therefor
RU2057115C1 (ru) Способ получения пластификатора на основе сложных эфиров смеси дикарбоновых кислот с числом углеродных атомов 4 - 6
US2491933A (en) Process for the manufacture of esters of monomethylene ethers of 1 keto-2 gulonic acid
SU119655A1 (ru) Способ получени эфиров никотиновой кислоты
SU407890A1 (ru) Способ получения эфиров циануксусной кислоты
US2879305A (en) Production of acetals of propargyl
US3978135A (en) Preparation of ethers from citronellal or homologues thereof
US3507907A (en) Process of producing beta-alkoxy crotonic acid esters
SU149421A1 (ru) Способ получени ацетальдегида
SU443021A1 (ru) Способ получени бета-алкоксипропионовых альдегидов с разветвленной эфирной группой
SU486502A3 (ru) Способ получени бета-ацетоксипивалинового альдегида
US3957730A (en) Recovery of pure 2-methyl-2-hydroxy-heptanone-6
SU427942A1 (ru) Способ получения 1-триалкилсилил-2- алкоксиэтиленов
Javaid et al. Selenium Dioxide Oxidation of Styrene and Norbornene