RU2057115C1 - Способ получения пластификатора на основе сложных эфиров смеси дикарбоновых кислот с числом углеродных атомов 4 - 6 - Google Patents
Способ получения пластификатора на основе сложных эфиров смеси дикарбоновых кислот с числом углеродных атомов 4 - 6 Download PDFInfo
- Publication number
- RU2057115C1 RU2057115C1 RU93011932A RU93011932A RU2057115C1 RU 2057115 C1 RU2057115 C1 RU 2057115C1 RU 93011932 A RU93011932 A RU 93011932A RU 93011932 A RU93011932 A RU 93011932A RU 2057115 C1 RU2057115 C1 RU 2057115C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- acid
- dicarboxylic acids
- alcohol
- mixture
- adipic acid
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Использование: пластификатор для ПВХ-полимера. Сущность изобретения: продукт - пластификатор - смесь сложных эфиров дикарбоновых кислот C4 - C6. Т. кип. 160 - 190oС, 2 - 3 мм рт. ст., температура вспышки 180 - 182oС. Реагент 1: плав дикарбоновых кислот -отход производства адипиновой кислоты, состоящий из смеси 22 - 24% янтарной, 42 - 46% глутаровой, 30 - 33% адипиновой кислот, 0,5 - 0,7% азотной кислоты и 0,5 - 3% неидентифицированных примесей. Реагент 2: циклогексанол. Условия реакции: массовое соотношение кислота: спирт 1:3 - 3,5, катализатор - тетрабутоксититан, взятый в количестве 0,5 - 1,5% от массы дикарбоновых кислот, температура 140 - 180oС, и процесс проводят до полного прекращения выделения воды с последующей отгонкой избытка спирта вакуумной перегонкой с отбором фракции с температурой кипения 160 - 190oС и нейтрализацией. 2 табл.
Description
Изобретение относится к способу получения пластификатора на основе сложных эфиров смеси дикарбоновых кислот с числом углеродных атомов 4-6, в частности к способу получения дициклогексиловых эфиров смеси дикарбоновых кислот с числом углеродных атомов 4-6 (ДЦГК-46), которые могут быть применены в качестве пластификатора в производстве ПВХ-линолеума и других строительных материалов.
Известно получение синтетического масла на основе несимметричных эфиров дикарбоновых кислот [1] взаимодействием соответствующих индивидуальных кислот, в частности адипиновой с метилзамещенным циклическим спиртом и 2-этилгексанолом при 110-220оС в присутствии кислотного катализатора в течении 6-30 ч. Выход целевого продукта 78-91% Масло обладает повышенной стойкостью к термоокислению и не применяется в качестве пластификатора.
Известен способ получения несимметричных эфиров дикарбоновых кислот [2] взаимодействием индивидуальных кислот или их ангидридов (адипиновой, или глутаровой, или янтарной) с циклическим спиртом с оксигруппами, преимущественно алкилфеноксиполиэтоксиэтанолом и алифатическим спиртом с числом углеродных атомов 1-10 в присутствии паратолуолсульфокислоты (ПТСК) в качестве катализатора при 100-130оС с последующей нейтрализацией и выделением целевого продукта вакуумной дистилляцией. По известному способу получают продукт с повышенной температурой разложения. Он используется как основа смазочного масла.
Наиболее близким техническим решением является способ получения сложных эфиров дикарбоновых кислот [3] путем взаимодействия плава дикарбоновых кислот отхода производства капролактама и адипиновой кислоты следующего состава, мас. янтарная кислота 23-25; глутаровая кислота 45-50; адипиновая кислота 21-23; азотная кислота 0,5-1,5; неидентифицированные примеси 0,5-10,5 с фракцией изобутилового масла в присутствии ПТСК в качестве катализатора, а также добавки сульфаминовой кислоты. Сложные эфиры, полученные по этому способу, используются в качестве пластификаторов для поливинилацетатной дисперсии.
Недостатком способа является низкий выход продукта, а также то, что он приводит к получению пластификатора с высокой цветностью по платинокобальтовой шкале порядка 150 ед.Хазена. Технология включает стадии нейтрализации и водной промывки, что ведет к образованию больших количеств сточных вод и ухудшению экологических показателей производства.
Задача изобретения состоит в разработке безотходного способа получения сложных эфиров, применяемых в качестве пластификатора для ПВХ взамен традиционного диоктилфталата (ДОФ), с высоким пластифицирующими свойствами и низкой цветностью, с использованием отходов производства адипиновой кислоты.
Задача решается путем взаимодействия плава дикарбоновых кислот из производства адипиновой кислоты с циклогексанолом в присутствии тетрабутоксититана в качестве катализатора. Плав состоит из смеси следующих компонентов, мас. янтарная кислота 22-24; глутаровая кислота 42-46; адипиновая кислота 30-33; азотная кислота 0,5-0,7; неидентифицированные примеси 0,5-3. Массовое отношение плав дикарбоновых кислот: спирт составляет 1:(3-3,5). Этерификацию ведут при 140-180оС до полного прекращения выделения воды с последующей отгонкой избытка циклогексанола и выделением целевого продукта с помощью перегонки под вакуумом с последующей нейтрализацией.
Изобретение имеет следующие отличия:
новый состав отходов производства адипиновой кислоты с меньшим содержанием глутаровой кислоты (42-46% вместо 45-50%), большим содержанием адипиновой кислоты (30-33% вместо 21-23%) и значительно меньшим количеством неидентифицированных примесей (0,5-3% вместо 0,5-10%);
использование в качестве спирта циклогексанола вместо смеси алифатических спиртов при меньшем избытке (3-3,5 вместо 3-5);
использование в качестве катализатора ТБТ вместо ПТСК с добавкой сульфаминовой кислоты в количестве на порядок меньше;
проведение процесса при 140-180оС;
иная очередность стадий очистки эфира-сырца и выделения целевого продукта.
новый состав отходов производства адипиновой кислоты с меньшим содержанием глутаровой кислоты (42-46% вместо 45-50%), большим содержанием адипиновой кислоты (30-33% вместо 21-23%) и значительно меньшим количеством неидентифицированных примесей (0,5-3% вместо 0,5-10%);
использование в качестве спирта циклогексанола вместо смеси алифатических спиртов при меньшем избытке (3-3,5 вместо 3-5);
использование в качестве катализатора ТБТ вместо ПТСК с добавкой сульфаминовой кислоты в количестве на порядок меньше;
проведение процесса при 140-180оС;
иная очередность стадий очистки эфира-сырца и выделения целевого продукта.
Проведение процесса этерификации в присутствии амфотерного катализатора ТБТ позволяет улучшить показатели качества получаемого эфира. Так эфир, полученный предлагаемым способом, имеет цветность по платинокобальтовой шкале 10-20 ед.Хазена, в то время как для эфиров, полученных по способу-прототипу цветность составляет 130-150 ед. Хазена.
Проведение нейтрализации эфира-дисталлата без слива водно-солевого слоя и последующих водных промывок позволяет избежать потерь продукта в виде эмульсии со сточными водами и повысить выход целевого продукта до 97-98% от теоретического.
Полученная смесь дициклогексиловых эфиров дикарбоновых кислот с числом углеродных атомов 4-6 (ДЦГК-46) может быть использована в качестве пластификатора взамен ДОФ для ПВХ-композиций.
Применение ТБТ позволяет увеличить массовую долю повторно используемых спиртов с 54-72 до 75-80%
Плав дикарбоновых кислот выпускается по ТУ 113-03-20-70-82. В настоящее время нет стабильных потребителей этого продукта.
Плав дикарбоновых кислот выпускается по ТУ 113-03-20-70-82. В настоящее время нет стабильных потребителей этого продукта.
П р и м е р 1. В трехгорлую колбу, снабженную термометром, мешалкой, ректификационной колонной, ловушкой Дина-Старка, обратным холодильником, загружают 136 г плава дикарбоновых кислот, состоящего из 31% адипиновой кислоты, 44% глутаровой кислоты, 22% янтарной кислоты, 0,5% азотной кислоты и 2,5% неидентифицированных примесей, 300 г циклогексанола по ТУ 113-03-358-83 и катализатор ТБТ по ТУ 6-09-2738-75 в количестве 1,36 г. Массовое соотношение компонентов 1:3:0,01. Реакционную смесь нагревают и процесс ведут при 140-180оС до тех пор, пока не прекратится выделение воды. Образующуюся воду удаляют азеотропной отгонкой.
По окончании процесса этерификации проводят отгонку непрореагировавшего циклогексанола при 140-160оС и остаточном давлении 60-80 мм рт.ст. Полученный эфир-сырец перегоняют при остаточном давлении 2-3 мм рт.ст. и отбирают фракцию смеси дициклогексиловых эфиров дикарбоновых кислот с числом углеродных атомов 4-6 (ДЦГК-46) в интервале температур 160-190оС. Выделенную фракцию ДЦГК-46 с кислотным числом около 3 мг КОН/г кондиционируют путем нейтрализации до кислотного числа не более 0,1 мг КОН/г.
П р и м е р ы 2-7 осуществляют аналогично примеру 1. Загрузка применяемых в процессе компонентов, а также выход и физико-химические показатели целевого продукта приведены в табл. 1. Пластифицирующие свойства смеси полученных эфиров приведены в табл. 2.
Claims (1)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЛАСТИФИКАТОРА НА ОСНОВЕ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ СМЕСИ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ С ЧИСЛОМ УГЛЕРОДНЫХ АТОМОВ 4 - 6 путем взаимодействия плава дикарбоновых кислот - отхода производства адипиновой кислоты, состоящего из смеси янтарной, глутаровой и адипиновой кислот и содержащего в качестве примесей 0,5 - 0,7 мас.% азотной кислоты и 0,5 - 3 мас.% неидентифицированных соединений, со спиртом при массовом соотношении кислоты спирта 1 : 3 - 3,5 в присутствии катализатора при нагревании до полного прекращения выделения воды с последующей отгонкой избытка спирта и выделением целевого продукта, отличающийся тем, что плав дикарбоновых кислот содержит 30 - 33 мас.% адипиновой кислоты и 42 - 46 мас.% глутаровой кислоты, в качестве спирта ипользуют циклогексанол, а в качестве катализатора - тетрабутоксититан в количестве 0,5 - 1,5 мас.% от массы дикарбоновых кислот и процесс проводят при 140 - 180oС и при выделении целевого продукта вначале при вакуумной перегонке отбирают фракцию с температурой кипения 160 - 190oС, а затем выделенную фракцию нейтрализуют.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU93011932A RU2057115C1 (ru) | 1993-03-05 | 1993-03-05 | Способ получения пластификатора на основе сложных эфиров смеси дикарбоновых кислот с числом углеродных атомов 4 - 6 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU93011932A RU2057115C1 (ru) | 1993-03-05 | 1993-03-05 | Способ получения пластификатора на основе сложных эфиров смеси дикарбоновых кислот с числом углеродных атомов 4 - 6 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2057115C1 true RU2057115C1 (ru) | 1996-03-27 |
RU93011932A RU93011932A (ru) | 1997-01-10 |
Family
ID=20138264
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU93011932A RU2057115C1 (ru) | 1993-03-05 | 1993-03-05 | Способ получения пластификатора на основе сложных эфиров смеси дикарбоновых кислот с числом углеродных атомов 4 - 6 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2057115C1 (ru) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2569645C2 (ru) * | 2012-12-17 | 2015-11-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Кинтерм" | Пластификатор |
WO2016055572A1 (en) * | 2014-10-09 | 2016-04-14 | Basf Se | Plasticizer composition which comprises cycloalkyl esters of saturated dicarboxylic acids and terephthalic esters |
WO2017125458A1 (de) * | 2016-01-20 | 2017-07-27 | Basf Se | Weichmacher-zusammensetzung, die aliphatische dicarbonsäureester und diester, die unter 1,2-cyclohexandicarbonsäureestern und terephthalsäureestern ausgewählt sind, enthält |
CN107108958A (zh) * | 2014-10-09 | 2017-08-29 | 巴斯夫欧洲公司 | 包含饱和二羧酸的环烷基酯和1,2‑环己烷二甲酸酯的增塑剂组合物 |
RU2631425C1 (ru) * | 2016-05-04 | 2017-09-22 | Ришат Рифкатович Шириязданов | Способ получения сложных эфиров дикарбоновых кислот |
-
1993
- 1993-03-05 RU RU93011932A patent/RU2057115C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
1. Авторское свидетельство СССР N 215376, кл. C 10M105/36, 1967. 2. Авторское свидетельство СССР N 732243, кл. C 07C 67/08, 1979. 3. Авторское свидетельство СССР N 791737, кл. C 07C 69/34, 1979. * |
Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2569645C2 (ru) * | 2012-12-17 | 2015-11-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Кинтерм" | Пластификатор |
CN106795324B (zh) * | 2014-10-09 | 2019-06-14 | 巴斯夫欧洲公司 | 包含饱和二羧酸的环烷基酯和对苯二甲酸酯的增塑剂组合物 |
WO2016055572A1 (en) * | 2014-10-09 | 2016-04-14 | Basf Se | Plasticizer composition which comprises cycloalkyl esters of saturated dicarboxylic acids and terephthalic esters |
CN106795324A (zh) * | 2014-10-09 | 2017-05-31 | 巴斯夫欧洲公司 | 包含饱和二羧酸的环烷基酯和对苯二甲酸酯的增塑剂组合物 |
CN107108958A (zh) * | 2014-10-09 | 2017-08-29 | 巴斯夫欧洲公司 | 包含饱和二羧酸的环烷基酯和1,2‑环己烷二甲酸酯的增塑剂组合物 |
RU2700064C2 (ru) * | 2014-10-09 | 2019-09-12 | Басф Се | Композиция пластификатора, содержащая циклоалкиловые сложные эфиры насыщенных дикарбоновых кислот и терефталевые сложные эфиры |
US10329402B2 (en) | 2014-10-09 | 2019-06-25 | Basf Se | Plasticizer composition which comprises cycloalkyl esters of saturated dicarboxylic acids and 1,2-cyclohexanedicarboxylic esters |
US10287415B2 (en) | 2014-10-09 | 2019-05-14 | Basf Se | Plasticizer composition which comprises cycloalkyl esters of saturated dicarboxylic acids and terephthalic esters |
CN107108958B (zh) * | 2014-10-09 | 2019-06-14 | 巴斯夫欧洲公司 | 包含饱和二羧酸的环烷基酯和1,2-环己烷二甲酸酯的增塑剂组合物 |
WO2017125458A1 (de) * | 2016-01-20 | 2017-07-27 | Basf Se | Weichmacher-zusammensetzung, die aliphatische dicarbonsäureester und diester, die unter 1,2-cyclohexandicarbonsäureestern und terephthalsäureestern ausgewählt sind, enthält |
CN108699289A (zh) * | 2016-01-20 | 2018-10-23 | 巴斯夫欧洲公司 | 包含脂族二羧酸酯和选自1,2-环己烷二甲酸酯和对苯二甲酸酯的二酯的增塑剂组合物 |
US10550242B2 (en) | 2016-01-20 | 2020-02-04 | Basf Se | Plasticiser composition containing aliphatic dicarboxylic acid esters and diesters selected from 1,2-cyclohexane dicarboxylic acid esters and terephthalic acid esters |
RU2729055C2 (ru) * | 2016-01-20 | 2020-08-04 | Басф Се | Пластифицирующая композиция, которая содержит алифатический сложный эфир дикарбоновой кислоты и сложный диэфир, выбранный из сложных эфиров 1,2-циклогександикарбоновой кислоты и сложных эфиров терефталевой кислоты |
RU2631425C1 (ru) * | 2016-05-04 | 2017-09-22 | Ришат Рифкатович Шириязданов | Способ получения сложных эфиров дикарбоновых кислот |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR20120056844A (ko) | 미정제 글리세롤의 정제 방법 | |
RU2057115C1 (ru) | Способ получения пластификатора на основе сложных эфиров смеси дикарбоновых кислот с числом углеродных атомов 4 - 6 | |
US2423545A (en) | Esterification of terpene alcohols | |
GB1567447A (en) | Process for increasing the production of recovery yields of hemiacetal-esters of glyoxylic acid | |
DE69629942T2 (de) | Herstellungsverfahren | |
US4093637A (en) | Alkyl 9,9(10,10)-bis(acyloxymethyl)octadecanoates as primary plasticizers for polyvinylchloride | |
US2789119A (en) | Production of fatty acid monoglycerides | |
US2855432A (en) | Process for the production of the glycol ester of terephthalic acid suitable for polymerization | |
RU2235716C1 (ru) | Способ получения пластификатора | |
US4179457A (en) | Conversion of fatty acid esters to fatty acids | |
US3595888A (en) | Production of glyceryl monoalkanoates | |
RU2760128C1 (ru) | Способ получения c8 эфиров 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты | |
SU583740A3 (ru) | Способ получени дипропиленгликольдибензоатта | |
US3025328A (en) | Alicyclic ethers | |
US2374484A (en) | Esters of nitrohydroxy compounds | |
US2980729A (en) | Process of producing esters of methylene bis-thioglycolic acid | |
RU731711C (ru) | Способ получени монометиловых эфиров алифатических дикарбоновых кислот С @ - С @ | |
SU697493A1 (ru) | Способ получени ацеталей | |
US3507907A (en) | Process of producing beta-alkoxy crotonic acid esters | |
RU982317C (ru) | Способ получени алифатических дикарбоновых кислот | |
SU149419A1 (ru) | Способ получени эфиров дихлоруксусной кислоты | |
SU407890A1 (ru) | Способ получения эфиров циануксусной кислоты | |
US3079387A (en) | 4-(12-acetoxyricinoleoyl) derivatives of morpholine and method of preparation | |
SU1728223A1 (ru) | Способ очистки пластификаторов | |
US3281425A (en) | Ethers of n-methylol-2, 2, 5, 5-tetraalkyloxazolidinone-(4) |