RU2235716C1 - Способ получения пластификатора - Google Patents

Способ получения пластификатора Download PDF

Info

Publication number
RU2235716C1
RU2235716C1 RU2003113509/04A RU2003113509A RU2235716C1 RU 2235716 C1 RU2235716 C1 RU 2235716C1 RU 2003113509/04 A RU2003113509/04 A RU 2003113509/04A RU 2003113509 A RU2003113509 A RU 2003113509A RU 2235716 C1 RU2235716 C1 RU 2235716C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
alcohols
catalyst
phthalic anhydride
distillation
acid
Prior art date
Application number
RU2003113509/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2003113509A (ru
Inventor
Е.В. Пантелеев (RU)
Е.В. Пантелеев
Original Assignee
Пантелеев Евгений Валентинович
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Пантелеев Евгений Валентинович filed Critical Пантелеев Евгений Валентинович
Priority to RU2003113509/04A priority Critical patent/RU2235716C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2235716C1 publication Critical patent/RU2235716C1/ru
Publication of RU2003113509A publication Critical patent/RU2003113509A/ru

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения пластификатора, который используется для получения пластикатов, на основе отходов производства спиртов и фталевого ангидрида в присутствии металлоорганического или кислотного катализатора, который включает следующие стадии: a) кубовый остаток производства бутиловых спиртов и кубовый продукт дистилляции фталевого ангидрида нагревают, отгоняя при этом легкую фракцию спиртов; б) этерификацию проводят при температуре 100-200°С в присутствии катализатора, взятого в количестве 0,1-3,0 % от веса реакционной массы; в) осуществляют отгонку легколетучих компонентов. Способ позволяет получить дешевый пластификатор с высокими пластифицирующими свойствами с одновременным решением проблемы утилизации отходов сырьевых производств. 5 з.п. ф-лы, 4 табл.

Description

Изобретение касается получения пластификаторов, которые используются для получения пластикатов.
Известен способ получения сложных эфиров этерификацией ароматических дикарбоновых кислот спиртами в присутствии титансодержащего катализатора, в качестве которого используется тетрабутоксититан при температуре 150-250°С и давлении от атмосферного до остаточного 80 мм рт.ст., реакционную массу нагревают до 150-200°С, выдерживают при этой температуре 0,5-6 ч, затем вводят катализатор и завершают процесс при температуре 170-250°С (a.c. N 589740, МКИ С 07 С 67/03, 1978). Полученные эфиры используются в качестве пластификаторов в производстве полимерных материалов. Однако процесс энергоемок, а готовый продукт имеет плохую фильтрацию готового продукта.
Известен способ получения пластификатора на основе сложных эфиров смеси дикарбоновых кислот с числом углеродных атомов 4-6 путем взаимодействия плава дикарбоновых кислот - отхода производства адипиновой кислоты со спиртом, в качестве которого используют циклогексанол при массовом соотношении 1:3-3,5 в присутствии катализатора - тетрабутоксититана в количестве 0,5-1,5 мас.% от массы дикарбоновых кислот, при выделении целевого продукта вначале при вакуумной перегонке отбирают фракцию с температурой кипения 160-190°С, а затем выделенную фракцию нейтрализуют (патент РФ № 2057115, МКИ С 07 С 67/08, 69/34, 1996).
При производстве пластификатора по данному способу получают продукт с улучшенными показателями качества. Однако используемый в качестве спирта циклогексанол является дефицитным и дорогостоящим продуктом.
Известен способ получения пластификатора на основе отходов производства фталевого ангидрида из спиртов в присутсвии металлоорганического или кислотного катализатора, который включает:
а) этерификацию кубового остатка, получаемого при производстве бутилового спирта, проводят кубовым продуктом дистилляции фталевого ангидрида;
б) этерификацию проводят при температуре 150-220°С в присутствии металлоорганического или кислотного катализатора в количестве, составляющем 0,1-3,0% от веса реакционной массы;
в) отгонку легколетучих компонентов, например непрореагировавшего спирта и др. (Патент US 5534652A, опубл. 09.07.96). Данный патент взят за прототип.
Однако в данном способе от смеси исходных реагентов при нагревании не отгоняется легкая фракция спиртов, в результате чего получают пластификаторы, имеющие высокую летучесть, небольшие значения температуры вспышки, что ухудшает, соответственно, качество получаемых из них пластикатов. Кроме того, данный способ является энергоемким, т.к. легколетучие компоненты, в т.ч. непрореагировавшие спирты легкой фракции, выводятся отгонкой только в конце процесса.
Сущность изобретения. Изобретение направлено на создание способа получения дешевого пластификатора с высокими пластифицирующими свойствами.
Технический результат заключается в том, что путем замены дорогостоящего сырья на отходы производства фталевого ангидрида и отходы производства алифатических, например бутиловых, спиртов обеспечивается получение пластификатора, состоящего из смеси сложных эфиров, для ПВХ и других полимерных материалов, обладающего высокими пластифицирующими свойствами используемого взамен традиционного диоктилфталата.
Технический результат достигается тем, что кубовый остаток производства бутиловых спиртов и кубовый продукт дистилляции фталевого ангидрида нагревают, отгоняя при этом легкую фракцию спиртов, этерификацию проводят при температуре 100-200°С в присутствии катализатора, взятого в количестве 0,1-3,0% от веса реакционной массы, осуществляют отгонку легколетучих компонентов. В качестве катализатора используют серную кислоту, бензолсульфокислоту, толуолсульфокислоту, ксилолсульфокислоту или тетрабутоксититан. Кубовый продукт дистилляции фталевого ангидрида дополняют головным погоном дистилляции фталевого ангидрида. Получаемый по реакции этерификации эфир-сырец обрабатывают 3-4%-ным водным раствором кальцинированной соды для нейтрализации остатков моноэфира и разложения катализатора. Эфир-сырец смесью сорбентов, включающей активированный уголь и глину, затем фильтруют.
Способ осуществляется следующим образом.
Процесс по предлагаемому способу проводят в реакторе-дистилляторе, который предварительно продувают азотом. В реактор-дистиллятор с мешалкой загружают кубовый остаток производства алифатических спиртов и кубовый продукт дистилляции фталевого ангидрида в массовом соотношении 1:6. Поднимают температуру в реакторе, отгоняя при этом легкую фракцию спиртов.
В систему добавляют кислотный катализатор при температуре 130-140°С или катализатор тетрабутоксититан при температуре 180°С. Реакцию этерефикации проводят до наиболее полного образования эфира-сырца.
Затем от эфира-сырца вакуумной отгонкой отделяют легколетучие вещества, контролируя при этом температуру вспышки. Отгонку прекращают при достижении температуры вспышки эфира-сырца 180°С.
При необходимости для нейтрализации остатков моноэфира и разложения катализатора полученный продукт обрабатывают 3-4%-ным водным раствором кальцинированной соды, а затем смесью сорбентов, включающей активированный уголь и глину, при температуре 80-90°С и фильтруют.
Для получения пластификатора вместо кубового остатка производства бутиловых спиртов используют любой из спиртов С4-C8 или их смеси, этерификацию проводят кубовым продуктом дистилляции фталевого ангидрида. Этерификацию кубового остатка производства бутиловых спиртов проводят вместо кубового продукта дистилляции фталевого ангидрида головным погоном или фталевым ангидридом. Получаемый конечный продукт имеет меньшую температуру вспышки.
Пример 1
В качестве используемого сырья были взяты кубовый остаток производства бутиловых спиртов и кубовый продукт дистилляции фталевого ангидрида, физико-химические показатели которых указаны ниже в таблицах 1, 2.
Figure 00000001
Figure 00000002
В качестве катализатора в процессе использовали тетрабутоксититан.
Загрузили в реактор-дистиллятор 8450 кг кубового остатка производства бутиловых спиртов и 1431 кг фталевого ангидрида. Данную смесь нагрели до температуры 180°С, одновременно отогнав от смеси часть легкой фракции спиртов, после чего ввели в систему 9,3 кг катализатора тетрабутоксититана и провели процесс этерификации при температуре 180°С в течение 19 часов, при достижении кислотного числа смеси 3,0 мг КОН/г этерификацию закончили.
Далее от полученного эфира-сырца дистилляцией под вакуумом отогнали остатки непрореагировавших спиртов. Отгонку проводили до достижения температуры вспышки кубового продукта 180°С. Полученный в кубе продукт в количестве 4400 кг, являющийся пластификатором, слили в товарную емкость. Показатели качества пластификатора приведены в таблице 3.
Figure 00000003
Пример 2
В качестве используемого сырья были взяты, как и в предыдущем примере, кубовый остаток производства бутиловых спиртов и кубовый продукт дистилляции фталевого ангидрида, показатели качества которых указаны в предыдущем примере в таблицах 1 и 2.
В качестве катализатора в процессе использовали ксилолсульфокислоту. Загрузили в реактор 8450 кг кубового остатка производства бутиловых спиртов и 1430 кг фталевого ангидрида. Данную смесь нагрели до температуры 140°С, одновременно отогнав от смеси часть легкой фракции спиртов. После этого ввели в систему 14,5 кг 70%-ного раствора ксилолсульфокислоты в бутиловом спирте и проводили процесс этерификации при температуре 140-160°С в течение ~30 часов. Процесс этерификации закончили, когда кислотное число смеси стало равно 7,0 мг КОН/г.
Далее от полученного эфира-сырца дистилляцией под вакуумом отогнали отстатки непрореагировавших спиртов. Отгонку проводили до достижения температуры вспышки продукта 180°С. С целью нейтрализации полученный в кубе продукт, масса которого составила 3592 килограмма, обработали 3%-ным водным раствором кальцинированной соды, затем смесью сорбентов, включающей уголь и глину, и профильтровали. Показатели качества полученного пластификатора приведены в таблице 4.
Figure 00000004
По приведенным показателям видно, что свойства пластификатора вполне допускают его использование взамен традиционного, но дорогостоящего диоктилфталата.

Claims (6)

1. Способ получения пластификатора на основе отходов производства спиртов и фталевого ангидрида в присутствии металлоорганического или кислотного катализатора, который включает следующие стадии: a) кубовый остаток производства бутиловых спиртов и кубовый продукт дистилляции фталевого ангидрида нагревают, отгоняя при этом легкую фракцию спиртов; б) этерификацию проводят при температуре 100-200°С в присутствии катализатора, взятого в количестве 0,1-3,0% от веса реакционной массы; в) осуществляют отгонку легколетучих компонентов.
2. Способ по п.1, в котором в качестве катализатора используют серную кислоту, бензолсульфокислоту, толуолсульфокислоту или ксилолсульфокислоту.
3. Способ по п.1, в котором в качестве катализатора используют тетрабутоксититан.
4. Способ по п.1, в котором кубовый продукт дистилляции фталевого ангидрида дополняют головным погоном дистилляции фталевого ангидрида.
5. Способ по п.1, в котором получаемый по реакции этерификации эфир-сырец обрабатывают 3-4%-ным водным раствором кальцинированной соды для нейтрализации остатков моноэфира и разложения катализатора.
6. Способ по п.1, в котором обрабатывают эфир-сырец смесью сорбентов, включающей активированный уголь и глину, затем фильтруют.
RU2003113509/04A 2003-05-07 2003-05-07 Способ получения пластификатора RU2235716C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2003113509/04A RU2235716C1 (ru) 2003-05-07 2003-05-07 Способ получения пластификатора

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2003113509/04A RU2235716C1 (ru) 2003-05-07 2003-05-07 Способ получения пластификатора

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2235716C1 true RU2235716C1 (ru) 2004-09-10
RU2003113509A RU2003113509A (ru) 2004-11-27

Family

ID=33433878

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2003113509/04A RU2235716C1 (ru) 2003-05-07 2003-05-07 Способ получения пластификатора

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2235716C1 (ru)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2647239C2 (ru) * 2016-02-09 2018-03-14 Ооо "Фамэк" Способ переработки кубового остатка производства фталевого ангидрида
RU2661872C1 (ru) * 2017-12-26 2018-07-20 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Нижегородский государственный университет им. Н.И. Лобачевского" Способ непрерывного получения пластификаторов поливинилхлорида и аппарат для его осуществления
RU2755709C1 (ru) * 2020-05-26 2021-09-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Башкирский государственный университет" Способ получения пластификатора для ПВХ диоктилтерефталата
RU2760128C1 (ru) * 2020-10-23 2021-11-22 Общество с ограниченной ответственностью «ИНТЕР ГРУПП» Способ получения c8 эфиров 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2647239C2 (ru) * 2016-02-09 2018-03-14 Ооо "Фамэк" Способ переработки кубового остатка производства фталевого ангидрида
RU2661872C1 (ru) * 2017-12-26 2018-07-20 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Нижегородский государственный университет им. Н.И. Лобачевского" Способ непрерывного получения пластификаторов поливинилхлорида и аппарат для его осуществления
RU2755709C1 (ru) * 2020-05-26 2021-09-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Башкирский государственный университет" Способ получения пластификатора для ПВХ диоктилтерефталата
RU2760128C1 (ru) * 2020-10-23 2021-11-22 Общество с ограниченной ответственностью «ИНТЕР ГРУПП» Способ получения c8 эфиров 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101099127B1 (ko) 60%이상의 시스 디(c4-c20)알킬 시클로헥산-1,4-디카르복실레이트의 제조방법
CN1198783C (zh) 制备羧酸酯的方法
JP6173463B2 (ja) ポリオールエステルの製造方法
RU2404156C1 (ru) Пластификатор для поливинилхлоридных композиций
KR102038177B1 (ko) 탄산염을 이용한 카복실산의 알코올 매개 에스테르화
US6423856B1 (en) Process for preparing ester plasticizers
KR20120056844A (ko) 미정제 글리세롤의 정제 방법
RU2666739C1 (ru) Способ получения пластификатора диоктилтерефталата из кубового остатка ректификации 2-этилгексанола и технической терефталевой кислоты
RU2612302C1 (ru) Способ получения диоктилтерефталата
RU2235716C1 (ru) Способ получения пластификатора
US20110160480A1 (en) Continuous Process for Obtaining a Lactic Ester
KR20100014672A (ko) 다이-n-부틸 테레프탈레이트로의 테레프탈산의 전환
KR20130112462A (ko) 유산염으로부터 락타이드의 제조방법
JP2003238479A (ja) 高級アルコールのテレフタル酸エステルの製造方法
RU2696261C1 (ru) Способ получения сложноэфирного пластификатора
RU2057115C1 (ru) Способ получения пластификатора на основе сложных эфиров смеси дикарбоновых кислот с числом углеродных атомов 4 - 6
RU2708641C1 (ru) Способ получения терефталатного и бензоатного пластификаторов из побочных продуктов
RU2003113509A (ru) Способ получения пластификатора
US10882814B2 (en) Method for producing an ester
RU2755709C1 (ru) Способ получения пластификатора для ПВХ диоктилтерефталата
CN113354536A (zh) 制备对苯二甲酸酯的方法
CN1162391C (zh) 5-甲酰戊酸直链烷基酯的分离方法
JP2003267904A (ja) ジトリメチロールプロパンの製造方法
CN111875577B (zh) 一种r-碳酸丙烯酯的制备方法
CN115135632B (zh) 酯类化合物的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20050508

NF4A Reinstatement of patent

Effective date: 20070727

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20100508

NF4A Reinstatement of patent

Effective date: 20130210

PD4A Correction of name of patent owner
QB4A Licence on use of patent

Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20200130

Effective date: 20200130