RU731711C - Способ получени монометиловых эфиров алифатических дикарбоновых кислот С @ - С @ - Google Patents
Способ получени монометиловых эфиров алифатических дикарбоновых кислот С @ - С @Info
- Publication number
- RU731711C RU731711C SU2569169D RU731711C RU 731711 C RU731711 C RU 731711C SU 2569169 D SU2569169 D SU 2569169D RU 731711 C RU731711 C RU 731711C
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- acid
- monomethyl
- mixture
- ester
- distilled
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Изобретение относитс к области органического синтеза, конкретно к способу получени монометиловых.эфиров алифатических дикарбоновых кислот C4-Ci2. используемых в производстве высших дикарбоновых кислот.
Цель изобретени -упрощение процесса .
Поставленна цель достигаетс тем, что соответствующую дикарбоновую кислоту подвергают взаимодействию с метгиювым эфиром уксусной кислоты а присутствии воды и кислотного катализатора, преимущественно минеральной кислоты или катионита, в качестве которого используют бутадиенV
стирольнун. ..онообменную смолу с сульфогс руппой в Н -форме. при температуре 6091°С и соотношении дикарбонова кислота:метиловый эфир монокарбоновой кислоты:аода 0.83-3.88:2.0-20:16-123.
Перед выделением целевого продукта ректификацией провод т экстракцию продуктов реакции хлорсодержащим органическимрастворителем , обычно четыреххлористым углеродом, трихлорэтиленом , или тетрахлорэтиленом.
Отличительными признаками процесса вл етс проведение взаимодействи соответствующей дикарбоновой кислоты с метиловым эфиром .монокарбоновой кислоты
при соотношении дикарбоновз кислота:эфир монокарбоноэой хислоты:аода 0,83-3,88:2.0-20:16-123. при температуре 60-91°С 8 присутствии кислотного катализатора и с последующей экстракцией хлорсодержащим органическим растворителем перед ректификацией, что позвол ет упростить процесс.
В основу предлагаемого способа положена реакци переэтерификации дикарбоновых кислот метиловым эфиром монокарбоновой кислоты в присутствии кислотных катализаторов, в качестве которых могут быть использованы минеральные кислоты или ионообменные смолы в Н форме .
В предлагаемом способе получени моиометилоаых эфиров алифатических дикарбоновых кислот получаемые в качестве отходов диметиловый зфир дикарйоновой кислоты и монокарбоновую кислоту используют в качестве исходных продуктов в реакции переэтерификации диалкиловых зфиров дикарбоновых кислот монокарбоновыми кислотами.
Таким образом, предлагаемый способ может быть осуществлен в виде замкнутого цикла и позвол ет получать моноалкиловые эфиры без образовани стоков, неиспользуемых отходов и газовых выбросов.
Примеров реакционную колбу, снабженную обратным холодильником и механической мешалкой, помещают 3.65 г адипиновой кислоты; 3.7 г метилацетата (г, содержание основного вещества 98.5 вес.%) 44.1 г воды и 22.05 г катионита КУ-2 (50% влажности). Смесь выдерживают при температуре 60°С в течение 1 ч.
Полученна реакционна смесь содержит , г: монометиладипии.ат 1.361; адипинова кислота 2.408. Диметиловый эфир адипиновой кислоты отсутствует.
Реакционную массу обрабатывают трихлорзтиленом 1:2. Экстракт охлаждают до 0°С. Выпавшую адипиновую кислоту фильтруют, промываютхолодным растворителем и фильтрат объедин ют с основной массой зкстракта.
Упаривают растворитель на вод ной бане до 1 /3 объема, снова охлаждают до 0°С. Выпадает еще небольшое количество адипиновой кислоты. Ее фильтруют. В фильтрате содержитс : 1.350 г монометиладипината. следы адипиновой кислоты. Отгон ют растворигель на вод ной бгне. В остатке содержитс 1,350 г монометиладипината с чистотой 99%.
Выход монометиладипината после выделени составл ет 99% от теории.
Пример 2. В реакционную колбу снабженную обратным холодильником , механической мешалкой, помещают 7,3 i адипиновой кислоты, 7.4 г метилацетатг (ч, содержание основного вещества 98,Е мас.%), 9,0 г катионита КУ-2 в Н -форме k 10.0 г воды.
Смесь нагревают до и выдерживают при перемешивании 90 мин.
Полученна реакционна смесь содержит , г: диметиладипинат 0,4649: монометиладипинат 3.945: адипиновую кислоту 3,31.
Смесь обрабатывают трихлорзтиленом как описано в примере 1. После отгонки растворител смесь подвергают разгонке на микроректификационной колонке. По; вакуумом 1-2 мм Нд и температуре 100105°С отгон ют фракцию диметилового зфира адипиновой кислоты - 0,465 г. В кубовом остатке содержитс , г: монометиладипинат 3.918: здипинова кислота 0.10. Выход монометилового зфира адипиновой кислоты после выделени составл ет 99,3% от теоретического.
Примерз. В реакционную колбу, снабженную обратным холодильником и механической мешалкой, помещают 7.3 г адипиновой кислоты, 14,8 г метилацетата (ч, содержание основного вещества 98.5 мас.%). 10,9 г катионита КУ-2 в H-форме и 10.0 г воды. Смесь нагревают при перемешивании до 80°С и выдерживают 1 ч. Полученна реакционна смесь содержит, г: диметиладипинат 0,928; монометиладипинат 3,520: адипинова кислота 3.310.
Выделение монометилового зфира адипиновой кислоты производ т как описано в примере 1. Диметиловый зфир адипиновой кислоты отгон ют под вакуумом 1-2 мм Нд (г°кип. 100-105°С). В кубовом остатке содержитс , г: монометиладипинатЗ,51; адипинова кислота 0,08.
Выход монометилового зфира адипиновой кислоты после выделени составл ет 99.7 мас.% от теоретического.
П р и м е р 4. В реакционную колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 7,3 г адипиновой кислоты. 14.8 г метилацетата (ч содержание основного вещества 98.5%). 0.83 г 98%-ной азотной кислоты и 16,2 г воды. Смесь нагревают до 69°Си выдерживают 90 мин. Смесь гомогенна . Полученна реакционна смесь содержит , г: диметиладипинат 0.365; монометиладипинат3,895; адипинова кислота 3.439.
Реакционную смесь обрабатывают тетрахлорэтиленом 1:3 по примеру 1. После отгонки растворител под вакуумом 1-2 мм Нд на микроколонке при температуре 100таток содержит, г: монометилглутарат 3,06: глутарова кислота 0.03. Выход монометилового эфира глутаро-вой кислоты после выделени составл ет 76% от теоретического. Примерю. В реакционную колбу, снабженную обратным холодильником и механической мешалкой, помещают 6,6 г глутаровой кислоты (препарат дл лабораторных работ, содержание основного вещества не менее 99 мас.%), 14,8 г мети л ацетата (ч содержание основного вещества 98,5 мас.%), 14,73 г катионита КУ-2 в Н-форме (влажность 50%) и 12,97 г воды. Смесь нагревают до 91С и выдерживают при этой температуре 1 ч. Полученна реакционна смесь содержит, г: диметилглутарат 0,479; монометилглутарат 2,862; глутарова кислота 3,617. Смесь обрабатывают четыреххлористым углеродом 1:2 как описано в примере 1. После отгонки растворител перегон ют на микроректификационной колонке под вакуумом 1-2 мм Нд. При 82-85°С отгон етс фракци диметилового эфира глутаровой кислоты 0,480 г. В кубовом остатке содержитс , г: монометилглутарат 2,430; глутарова кислота следы. Выход монометилрвого эфира глутаровой кислоты после выделени составл ет 85% от теоретического. Пример 11.В реакционную колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 2,30 г декандикарбоновой кислоты (ч содержание, основного вещества 98%), 14,8 г метилацетата (чсодержание основного вещества 98,5%), 1,34 г 57%-ной азотной кислоты и 12,05 г воды. Смесь нагревают до 80°С и выдерживают 60 мин. Полученна реакционна масса содержит, г: диметиловый эфир декандикарТаблица1 боновой кислоты 0,197; монометиловый эфир декандикарбоновой кислоты 1,246; декандикарбонова кислота 0,682. Выход моноэфира после выделени на прореагировавшую декандикарбоновую кислоту 95,0% от теории. Загруэку исходных реагентов по примерам 1-11 можно представить в виде табл. 1 и 2. Положительный эффект предлагаемого, способа заключаетс в том, что в процессе по ггучени . монометиловых эфиров алифатических дикарбоновых кислот C4-Ci2 исключаетс образование неиспользуемых отходов, стоков и газовых выбросов, выход целевого продукта 95-100% от теоретического за исключением монометилового эфира глутаровой кислоты. Заниженный выход монометилглутарата объ сн етс повышенной растворимостью глутаровой кислоты и потер ми ее моноэфира с водным слоем. Предлагаемый способ может быть применен в промышленности дл получени монометилового эфира адипиновой кислоты , используемого далее дл производства себациновой кислоты электрохимическим способом. Это позвол ет процесс получени монометилового эфира адипиновой кислоты проводить при 60-91°С (вместо ) при атмосферном давлении (вместо 18 атм) и использовать гомогенные исходные смеси, исключив применение плава адипиновой кислоты.7 Применение в промышленности предлагаемого способа позволит значительно упростить действующую в промышленности технологическую схему производства монометилоаого эфира адипиновой кислоты, понизить энергозатраты на процесс и дать экономию.
105°С отгон етс 0,365 г фракции, где в качестве основного компонента диметиловый эфирадипиновой кислоты. Кубовый остаток содержит, г: монометиладипинат 3,790; адипинова кислота 0,03.5
Выход монометилового эфира адипиновой кислоты после выделени составл ет 97,3% о теории.
Пример 5. В реакционную колбу, снабженную обратным холодильником, по- 10 мещают 2,02 г себациновой кислоты, 14,8 г метилацетата (чда содержание основного вещества 98,5%), 1,315 г азотной кислоты (57%) и 11,857 г воды. Смесь нагревают до и выдерживают при этой температуре 15 90 мин.
Реакционна смесь содержит, г: диметилсебацинат 0,374; монометилсебацинат 1,145; себациновую кислоту 0,621.
Смесь обрабатывают трихлорэтиленом 20 как описано в примере 1. После отгонки растворител под вакуумом 1-2 мм Нд на микроректификационной колонке при 135138°С отбирают фракцию диметилсебацината - 0,2430 г. Кубовый остаток содержит, 25 г; монометилсебацинат 1,130; себациновую кислоту 0,06.
Выход монометилового эфира себациновой кислоты после выделени составл ет 98,7% от теоретического.- 30
П р и м е р 6. В реакционную колбу, снабженную обратным холодильником и механической мешалкой, помещают 2,02 г себациновой кислоты (1 сорт, содержание основного вещества 99 вес.%). 14,8 г мети- 35 лацетата (ч содержание основного вещества 98,5 вес.%), 11,58 г катионита КУ-2 в Н -форме и 10,20 г воды.
Смесь нагревают до 91°С и выдерживают при этой температуре 60 мин. Получен- 40 на реакционна смесь содержит, г: монометилсебацинат 0,898; себациновую кислоту 1,180. Диметиловый эфир себациноаой кислоты отсутствует.
Смесь обрабатывают четыреххлори- 45 стым углеродом, как описано в примере 1. После отгонки растворител на вод ной бане кубовый остаток содержит, г: монометилсебацинат 0,898; себацинова кислота 0,02.
Выход мокометилсебацината после вы- 50 делени составл ет 100% на прореагировавшую себациновую кислоту.
П р и м е р 7. В реакционную колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 5,9 г нтарной кислоты (хч 99,8% 55 осн. вещества), 14,8 г метилацетата (ч содержание основного вещества 98,5%), 1.619 г 57%-ной азотной кислоты и 14,59 г воды. Смесь выдерживают при температуре в течение 90 мин. Смесь гомогенна . Полученна реакционна смесь содержит, г; диметилсукцинат 1,1075; монометилсукцинат 3,7838; нтарна кислота 1,6100.
Смесь обрабатывают тетрахлорэтиленом как описано в примере 1. После отгонки растворител смесь подвергают разгонке под вакуумом 11 мм Нд на микроректификационной колонке. При 78-81 °С отгон етс фракци , содержаща диметиловый эфир нтарной кислоты в количестве 1,1 г. Кубовый остаток содержит, г: монометиловый эфир нтарной кислоты 3,75; нтарна кислота 0,08.
Выход монометилового эфира нтарной кислоты после выделени составл ет 99% от теоретического.
Пример 8. В реакционную колбу, снабженную холодильником и механической мешалкой, помещают 5,9 г нтарной кислоты (хч содержание основного вещества 99,9 вес.%), 14,9 г метилацетата (ч содержание основного вещества 98,5 мас.%), 14,25 г катионита КУ-2 в Н -форме (влажность 50%) и 12,55 г воды.
Смесь нагревают до 91°С и выдерживают при этой температуре 1 ч. Полученна реакционна смесь содержит, г: диметиловый эфир нтарной кислоты 0.300; (циметилсукцинат ) монометиловый эфир нтарной кислоты 2,512; нтарна кислота 3.4086.
Смесь обрабатывают трихлорэтиленом как описано в примере 1. После отгонки растворител смесь перегон ют на микроректификационной колонке под вакуумом 11-12 мм Нд. При 78-81°С отгон етс фракци диметилового эфира нтарной кислоты в количестве 0,300 г. В кубовом остатке содержитс , г; монометилсукцинат 2,386; нтарна кислота 0,03.
Выход монометилового эфира нтарной кислоты после выделени составл ет 95,0 мас.% от теоретического.
Пример 9. В реакционную колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 5.6 г глутаровой кислоты (ч содержание основного вещества 98%), 14,8 г метилацетата (ч, содержание основного вещества 98,5 вес.%), 1,67 г 57%-ной азотной кислоты и 15,09 г воды.
Смесь нагревают до 80°С и выдерживают 90 мин. Полученна реакционна смесь содержит , г: диметилглутарат 1,544; монометилглутарат 4,027; глутаровую кислоту 1,8812.
Смесь обрабатывают четыреххлористым углеродом, как описано в примере 1. После отгонки растворител смесь подвергают разгонке на микроректификационной колонке. При и вакуу.ме 1-2 мм Нд отгон етс фракци , содержаща диметиловый эфир глутаровой кислоты. Кубовый осПродолжение табл.1
Та6лица2
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU2569169 RU681757C (ru) | 1978-01-17 | 1978-01-17 | Способ получени метиловых эфиров алифатических дикарбоновых кислот С @ - С @ |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU731711C true RU731711C (ru) | 1993-06-15 |
Family
ID=20744311
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU2569169 RU681757C (ru) | 1978-01-17 | 1978-01-17 | Способ получени метиловых эфиров алифатических дикарбоновых кислот С @ - С @ |
SU2569169 RU731711C (ru) | 1978-01-17 | 1978-01-17 | Способ получени монометиловых эфиров алифатических дикарбоновых кислот С @ - С @ |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU2569169 RU681757C (ru) | 1978-01-17 | 1978-01-17 | Способ получени метиловых эфиров алифатических дикарбоновых кислот С @ - С @ |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (2) | RU681757C (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102898306A (zh) * | 2012-10-09 | 2013-01-30 | 常熟富士莱医药化工有限公司 | 一种己二酸单乙酯的合成方法 |
-
1978
- 1978-01-17 RU SU2569169 patent/RU681757C/ru active
- 1978-01-17 RU SU2569169 patent/RU731711C/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Патент Германии f 554/00. кл. 12о 11, опублик. 1932 г. Патент DE №800403,12 о 11. опублик. 1950. Патент DE 881646, кл. 12 с 11, опублик. 1953.. Сборник Синтезы органических препаратов 2, Изд-во ИЛ, М., 1949, с. 345. Авторское свидетельство СССР № 319216, кл. С 07 с 69/44. 1969. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102898306A (zh) * | 2012-10-09 | 2013-01-30 | 常熟富士莱医药化工有限公司 | 一种己二酸单乙酯的合成方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU681757C (ru) | 1993-06-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69809927T2 (de) | Malonsäure und ihre ester | |
RU2338737C2 (ru) | Способ получения формальдегидного сырья с низким содержанием воды | |
JPS5562047A (en) | Preparation of methacrylic acid ester | |
US4156093A (en) | Process for increasing the production or recovery yields of hemiacetal-esters of glyoxylic acid | |
RU731711C (ru) | Способ получени монометиловых эфиров алифатических дикарбоновых кислот С @ - С @ | |
DE3703585A1 (de) | Alkohole und ether mit cyclododecyl- und cyclododecenylgruppen, deren herstellung und verwendung als duftstoffe | |
DE2834117C2 (ru) | ||
DE19532215B4 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Acylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidinen | |
CH619700A5 (ru) | ||
JP7194947B2 (ja) | シクロペンテノン誘導体の製造方法 | |
US4414418A (en) | Process for the production of dimedone | |
RU2057115C1 (ru) | Способ получения пластификатора на основе сложных эфиров смеси дикарбоновых кислот с числом углеродных атомов 4 - 6 | |
US4095030A (en) | Isomerization of diacyloxyolefins | |
US3949007A (en) | Process for the production of primary alkenols | |
US4562273A (en) | Process for preparing esters of furan by a transesterification reaction | |
US3014925A (en) | Unsaturated mevalonic acid | |
Bowman et al. | 613. Experiments on the synthesis of carbonyl compounds. Part IV | |
US3502702A (en) | Plicatenol product and process | |
SU552021A3 (ru) | Способ получени производных бифенила или их солей | |
SU425900A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ о)-ХЛОРАЛКИЛКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ | |
US4304942A (en) | Producing substituted 2-cyclopentenones | |
SU889657A1 (ru) | Способ получени 2,4-дихлорфеноксиуксусного эфира 2-оксиэтиловых эфиров синтетических жирных кислот фракции с @ -с @ | |
SU1038337A1 (ru) | Способ получени диэтилового эфира итаконовой кислоты | |
SU1664783A1 (ru) | Способ удалени примеси ионов железа из концентрированной уксусной кислоты | |
SU1010054A1 (ru) | Способ получени бензоата натри |