SU443021A1 - Способ получени бета-алкоксипропионовых альдегидов с разветвленной эфирной группой - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к способу получени  бета-алкоксипропионовых альдегидов с разветвленной эфирной группой присоединением вторичных или третичных спиртов к двойной углерод-углеродной св зи акролеина.

Бета-алкоксипропионовые альдегиды представл ют большой практический интерес как исходное сырье дл  получени  моноалкиловых эфнров триметиленгликол ,  вл ющихс  ценными вьгсококип щими растворител ми. Последние растворимы вводе и наход т широкое применение в производстве лаков и красок, а также дл  синтеза пластификаторов и других важных дл  народного хоз йства продуктов. Известно, что первичные спирты легко присоедин ютс  к двойной углерод - углеродной св зи акролеина при нагревании под вли нием различных катализаторов кислого, ш,елочного или нейтрального характера. При этом в присутствии кислых катализаторов образуютс  в большом количестве ацетали эфиральдегидов , которые требуют дальнейшей переработки дл  получени  бета-алкоксипропионовых альдегидов. В присутствии основных катал)заторов реакци  алкоксилировани  акролеина легко выходит из-под контрол  из-за конкурирующей реакции полимеризации. Явлени  полимеризации и ацеталеобразовани  значительно уменьшаютс  при исиользовании катализаторов буферного действи , например системы

из органических аминов и одно- или двуосновных карбоновых или минеральных кислот. Однако известно, что вторичные и третичные спирты с трудом вступают во взаимодействие с двойной углерод - углеродной св зью акролеина в присутствии катализаторов буферного типа. Процесс протекает крайне медленно с пизкой конверсией. Кро.ме того, в присутствии буферных катализаторов, например сульфатов или фосфатов аминов, выделение эфироальдегида св зано с большими трудност .ми, так как эти катализаторы легко распадаютс  и более летучий амин увлекаетс  парами бета-алкоксипропионового альдегида и акролеина , что приводит к  влени м полимеризации и альдолизации.

Цель изобретени  состоит в ускореиии процесса образовани  бета-алкоксипропионовых альдегидов взаимодействием акролеина со

вторичными и третичными спиртами в присутствии кислотного катализатора, а также в упрощении технологии ироцесса. Это достигаетс  тем, что в качестве катализаторов .примен ют ароматические сульфокислоты, например бензол- или г-толуолсульфокпслоту, и процесс ведут при значении рГ1 раствора, равном 2-3. Эффект использовапи  указанных катализаторов был неожиданным, так как в такой кислой среде следовало бы ожидать

преимущественно образовани  ацетал  эфироальдегида в результате взаимодействи  акролеина с трем  молекулами спирта.

Предложеиный способ получепи  бета-алкоксипропиоиовых альдегидов специфичен дл  вторичных и третичных спиртов, так как первичные спирты в присутствии арилсульфокислот реагируют с акролеином преимущественно с образованием ацеталей, а процесс сопровождаетс  сильным смолообразованием.

Преимуществом предложенного снособа, по сравнению с известным,  вл етс  значительное ускорение процесса. Кроме того, продукты реакции могут быть легко отделены от катализатора посредством ректификации или испарени , например, в испарителе пленочного типа, без существенного образовани  побочных нродуктов.

Пример 1. Смесь 56 г свежеперегнанного 95%-ного акролеина, содержащего 0,1% гидрохинона и 240 г изопропилового спирта нагревают прн температуре кипени  реакционной смеси 5 ч в присутствии 0,1% (общего веса реакционной смесн) и-толуолсульфокислоты . Реакционную смесь затем подвергают пленочной дистилл ции дл  удалени  катализатора - п-толуолСульфокислоты, после чего бета-изопропилоксипропионовый альдегид выдел ют разгонкой на колонке четкой ректификации эффективностью 16 теоретических тарелок .

Потери на смолообразование в процессе выделенн  целевого продукта составл ют 1-2%, разложение бета-изонропилоксипропионового альдегида не наблюдаетс . Конверси  акролеина равна 45%.

Выход бета-изопропилоксипронионового альдегида в расчете иа прореагировавший акролеин - 95%.

Пример 2. Смесь, состо щую из 56 г 95%ного акролеина и 296 г трет, бутилового спирта нагревают 4 ч при температуре кипени  реакционной смеси в присутствии 0,1% п толуолсульфокислоты (рП среды - 2,3).Бетатрет . бутоксипропионовый альдегид выдел ют разгонкой на колонке четкой ректификации без предварительного отделени  катализатора - «-толуолсульфокислоты. Потери на смолообразование составл ют 3-4%. Разложение бета-трет. бутоксиоропионового альдегида не наблюдаетс . Конверси  акролеина равна 30%.

Выход его в расчете на превращенный акролеин составл ет .

При использовании дл  сравнени  в качестве катализатора формиата триэтиламнна в количестве 1 % (общего веса реакционной смеси ) дл  процесса конденсации акролеина с трет, бутиловым спиртом нри том же соотношепии компонентов и той же темнературе была достигнута конверси  акролеина 20% за 48 ч. Прн выделении целевого продукта разгонкой на колонке четкой ректификации без предварительного удалени  катализатора наблюдаетс  сильное смолообразование и потери бета-трет. бутоксипропионового альдегида.

Предмет изобретени 

Способ получени  бета-алкоксипропионовых альдегидов с разветвленной эфирной группой взаимодействием акролеина со вторичными или третичными спиртами при иагревании в присутствии кислотного катализатора с последующим выделением целевых продуктов известными нриемами, о т л и чающийс  тем, что, с целью ускорени  нроцесса и упрощени  его технологии, в качестве катализатора примен ют ароматическую сульфокислоту, нанрнмер бензол- нли д-толуолсульфокислоту, и процесс ведут при значении рН раствора, равном 2-3.