SU1574161A3

SU1574161A3 - Гербицидна композици

Info

Publication number: SU1574161A3
Application number: SU853912656A
Authority: SU
Inventors: Бордаш Барна; Гимеши Антал; Ковач Магда; Янош Ева; Матолчи Дьердь; Тюшке Мартон
Original assignee: Эсакмадьярорсаги Ведьимювек (Инопредприятие)
Priority date: 1984-06-14
Filing date: 1985-06-13
Publication date: 1990-06-23
Also published as: CS435385A2; PL145901B1; BE902627A; DD233293A5; US4695313A; GB8514990D0; NL8501707A; RO91273B; ES544131A0; TR23076A; DK268085D0; HU193577B; PL253953A1; LU85948A1; GB2160101B; CS252484B2; BG44201A3; IT1188089B; DK268085A; GB2160101A

Abstract

Изобретение относитс к химическим средствам защиты растений и может найти применение в сельском хоз йстве. Цель изобретени - усиление пролонгирующего действи . Композици на основе известного гербицида N,N-дипропил-S-этилтиокарбамата (эптам) содержит в качестве пролонгатора диаминометан формулы (CH₂=CHCH₂)₂NCH₂N(R)₂, где R - этил, изобутил, аллил, металлил, при соотношении гербицида и пролонгатора 24-3:1. В указанных соотношени х пролонгаторы на основе диаминометана более эффективно увеличивают продолжительность действи эптама за счет снижени скорости его разложени в почве. 10 табл.

Description

Изобрет-ение относитс к химическим средствам защиты растений и может найти применение в сельском хоз йстве .

Цель изобретени - усиление про- - лонгирующего действи .

В сельском хоз йстве широко примен ют S-этиловый эфир, К,И-дипропил- тиокарбаминовой кислоты (ЕРТС). Нар ду с активностью, про вл ющейс в уничтожении сорн ков, и соответствующей селективностью гербицидные препараты должны дополнительно обладать другим важным свойством: врем про влени активности должно быть оптимальным .

Содержащие производные тиокарбама- та гербицидные препараты в большинстве случаез нанос т опрыскиванием на поверхность почвы до по влени всходов . В верхнем слое почвы концентраци биологически активного вещества велика, причем про вл юща с в уничтожении сорн ков активность наиболее высока непосредственно после опрыскивани . Однако концентраци тиокарбама- та понижаетс под действием нескольких факторов и спуст несколько суток биологически активное вещество практически не мохет быть обнаружено в почве.

Одной из причин снижени концентрации вл етс летучесть биологически активного вещества. Летучесть может быть уменьшена в том случае, когда биологически активное вещество ввод т в почву на глубину пор дка 5 см.

Другим источником потерь вл етс быстро происход щее в почве разложе (к

сл

ние тиокарбаматов, в котором учагтву- ют различные биохимические и химико- физические процессы. Подобное разложение особенно быстро происходит на тех местах, где тиокарбаматы ранее уже неоднократно примен ли в качестве гербицидного биологически активного вещества.

Быстрое разложение тиокарбаматов в почве может быть заторможено посредством применени так называемого экстендера (пролонгатора).В результате применени экстендера герби- цидна активность и продолжительность действи тиокарбаматов значительно улучшаютс , т.е. уничтожение сорн ков становитс более эффективным и более благопри тным с экономической точки зрени .

В результате поисков экстендера, который может быть легко получен и по активности превосходит известные окстендеры, установлено,, -гго производные диаминометана общей формулы (CH2-CHCH2)2N-CHZ-N-(R)2 , где R - этил, изобутил, аллил, металлил, удовлетвор ют всем требовани м, предъ вл емым к пролонгатору, Производные диаминометана общей формулы могут быть получены известным способом, а именно посредством того, что вторичный амин ввод т во взаимодействие с водным раствором формальдегида в мол рном соотношении приблизительно 1,0:0,5.Продукт взаимодействи отдел ют от водной фазы и сушат и в некоторых случа х перегон ют. Дл практических целей также пригоден неочищенный продукт, полученный после сушк и.

Пример 1. N,N,N ,N -тетра- аллилдиаминометан.

В круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, помещают 97,2 н (1 моль, 122,4 мл) диаллиламина. Пр перемешивании в колбе медленно прибавл ют 40,5 мл (0,5 моль) водного раствора формальдегида, причем след т за тем, чтобы температура не поднималась выше 50 С. После завершени прибавлени смесь дополнительно перемешивают в течение двух часов на водной бане, а затем охлаждают. Органическую фазу отдел ют и сушат над безводным сернокислым натрием. Высушенный неочищенный ппо

5

0

5

0

5

0

5

0

5

дукт имеет вес 100,1 г (97%). В результате перегонки из него получают 97 г (94,5%) Ц,,н , тетрааллил- диаминометана. Т.кип. 96-98°С/2 кРа. Пр4 1,4670 (п из литературы 1,4668).

П р и м е р 2. НТ -диаллил-М, - -диэтилдиаминометан.

В круглодонную колбу, оформленную по примеру 1, помещают 85,0 (1 моль) этилаллиламина. При перемешивании в колбу прибавл ют 40,5 мл (0,5 моль) 37%-ного раствора формальдегида, причем след т за тем, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше 60 С. После завершени прибавлени смесь дополнительно перемешивают в течение двух часов на вод ной бане, а затем охлаждают. Органическую фазу отдел ют и сушат над безводным сернокислым натрием, В результате получа- шт 89 г высушенного неочищенного продукта , что соответствует выходу 98%. После перегонки получают 83,7 г (92%) указанного соединени . Продукт представл ет собой бесцветную жидкость с т.кип. 78-80 С/2кРа и показателем преломлени п 1,4431.

Другие производные диамкнометана общей формулы получают по аналогии с примерами 1 и 2.

Структуры и физические константы (температуры кипени , показатель преломлени ) соединений представлены в табл. 1 .

Необходимые дл получени производных диаминометана вторичные амины представл ют собой известные и наход щиес в продаже продукты или могут быть получены известными способами .

Сотношение масс биологически активного вещества тиокарбамата и экстендера может колебатьс внутри широкой области и зависит от физических и химических свойств производного тиокарбамата и экстендера, от типа растений и сорн ков, с которыми предстоит борьба, от свойств почвы и, кроме того, от таких факторов, которые специалист обычно учитывает или которые оно .может легко определить на основании своих специальных знаний.

Примен емое количество экстендера зависит от того, в какой степени почва в каждом случае способна разрушить тиокарбаматы. Норма расхода может составл ть на гектар 0,2-10 кг, наибо515

лее целесообразно 0,5--5 кг, в особенности 1-2 кг. Предлагаемые препараты |могут содержать гербицидное биологически активное вещество и экстен- дер в указанном соотношении. Соотношение количества гербициднсго биологически активного вещества и противо ди не отличаетс от известных и обычнопримен емых на практике соот- ношений. Общее содержание биологически активных веществ в большинстве случаев составл ет 0,1-95,0 мас.%, предпочтительно -1-90 мас.%.

П р и м е р 3, Эмульсионный кон- центрат. 40 мае.ч. ,№-ди(н-пропил)- -5 этилтиокарбамата (ЕРТС) смешивают с 8 мае.ч. N,N,N ,N -тетрааллилди- аминометана (пролонгатор А) и

Смесь,- состо щую из 70 мае.ч. Н,М-ди(н-пропил)-8-этилтиокарбамата, 12 мае.ч. и,И -дипропил-Ы,К -диаллил- диаминометана (пролонгатор С), 6 мае.ч.

мае.ч. оксиэтилированного моностеа- 20 М,К диаллилдихлорацетамида (противоi мае.ч. цетилполигликолевого эфира и 88 мае.ч. каолина смешивают один с другим и перемалырают на шаровой, мельнице, В результате получают смачивающийс порошок с общим содержанием биологически активных веществ П мас.%-. Соотношение масс гербицид- наго биологически активного вещества и пролонгатора составл ет 10:1. Смачивающийс порошок суспендируют в соответствующем количестве воды и примен ют при опрыскивании.

Пример. Эмульсионный концентрат .

рата ангидросорбита (Tween -60), после чего к смеси прибавл ют 51 мае.ч. ксилола. В результате получают концентрат с содержанием биологически активных веществ 48 мас.%, в котором биологически активное вещество и пролонгатор наход тс в соотношении 5:1. Концентрат можно легко транспортировать и легко хранить, а перед применением его разбавл ют водой до получени стабильной эмульсии, котора может быть применена при опрыскивании .

П р и м е р 4. Эмульсионный концентрат .

20 мае.ч. Н,М-ди(н-пропил)-8-этил тиокарбамата раствор ют в 47 мае.ч. ксилола. К раствору прибавл ют

1мае.ч. N,N -диэтил-NjN -диаллилди- аминометана (пролонгатор В) и

2мае.ч. полиоксиэтиленового эфира кислот жирного р да. Общее содержание биологически активных веществ составл ет 28,6 мас.%. Соотношение количества гербицидного биологически активного вещества и пролонгатора составл ет 20:1..

Приме р 5. Концентрат.

95 мае.ч. N,N,N ,N -тетрааллил- диаминометана (экстендер А) смешивают с 5 мае.ч. эмульгатора Tween 60. В результате получают концентрат экс тендера с содержанием биологически активного вещества 95 мас.%.

П р и м е р 6. Смачивающийс порошок .

10 мае.ч. М,(и-пропил)-3- -этилтиокарбамата, 1 мае.ч. N,N -ди- апропил-N,N -диаллилдиаминометана,

5

дие), раствор ют в смеси, состо щей из 5 мае.ч. эмульгатора Tween 60 и 27 мае.ч. ксилола. В результате разбавлени полученного эмульсионного

5 концентрата желаемым количеством воды получают стабильную эмульсию, котора может быть нанесена на обрабатываемую поверхность опрыскиванием. При проведении опытов в оранжерее

0 обнаружено, что предлагаемые гербицид- ные композиции, содержащие пролонгатор тиокарбамат и в некоторых случа х противо дие, обладают более сильным и про вл ющимс и в уничтожении сорн ков действием, чем аналогичные композиции , в которых пролонгатор не содержитс , ,а также по активности превосходит композиции, содержащие экстендеры.

0 П р и м е р А. По 100 г йоздушно- сухой и предварительно обработанной земли помещают в колбы Эрленмейера емкостью 250 мл, 1,39 мл обычного имеющегос в продаже гербицида Эп5 там 6Е (он содержит ЕРТС) смешивают с 1 л дистиллированной воды. По 0,6 мл полученной эмульсии разбавл ют п тью миллилитрами воды и в этой форме выпивают на 100 г почвы (обыч0 ный продажный Эптам содержит на

литр 0,82 кг ЕРТС). Таким образом, в почве устанавливаетс концентраци тиокарбамата 6 . Затем приготовленный в соответствии с примером 5

5 эмульсионный концентрат, который содержит предлагаемый пролонгатор или в качестве контрольного вещества ди- аллиламин (известный) в количестве по 1,05 г раствор ют в каждом случае

в 0,5 мл ксилола. Каждый раствср$ полученный указанным способом, суспендируют в 1 л воды. По 0,4 мл полученной разбавленной суспензии ввод т в колбы Эрленмейера9 содержащие уже обработанную тиокарбаматом землю. Наконец к земле прибавл ют такое количество воды, чтобы она имела соответствующую влажность, но ее частицы еще не склеивались (на колбу приблизительно 30 мл). Затем землю в колбах интенсивно перемешивают стекл нными палочками. С целью обеспечени аэробных условий колбы неплотно закрывают .только ватными пробками, а затем термостаткруют в течение 4 сут. в темноте при 25°С.

Непосредственно после этого в каждую колбу прибавл ют 100 мл воды и 50 мл толуола. Суспензию с помощью механической мешалки с высоким числом оборотов перемешивают в течение 10 мин, а 3aiем выдерживают до тех пор, пока не произойдет разделение фаз. Содержание тиокарбамата в толу- ольной фазе определ ют с помощью газовой хроматографии. Результаты газо- хроматографического анализа пересчитывают на указанное в содержание биологически активного вещества в почве.

В табл.2 показано вли ние пролон- гаторов на содержание ЕРТС в почве.

Приведенные в табл.2 значени показывают , что примен емые в соответствии с изобретением производные ди аминометана более эффективно замедл ют разложение ЕРТС в почве, чем самые активные известные.

При соблюдении тех же условий осуществлени опытов, что и в примере А и при сохранении той же дозы ЕРТС, пролонгатор N,N,N( ,N -тетрааллилди- аминометан примен ют в ступенчато уменьшающихс (в каждом случае в два раза) дозах. В качестве эталонного вещества примен ют известный диаллил амин.

Полученные результаты представлены в табл.3,,(концентраци гербицида (ЕРТС) составл ет вначале 6 млн ).

Приведенные в табл.3 данные показывают , что пролонгатор А тормо- ,зит разложение ЕРТС в почве в концентрации , в которой диаллиламин уже не про вл ет активность.

5

0

5

0

5

0

5

0

5

Практические опыты показали,что тиокарбамат в почве, котора ранее уже обрабатывалась тиокарбаматами, разлагаетс значительно быстрее, чем в почве, которую тиокарбаматами еще не обрабатывали. Поэтому в последующих опытах прозвод т предварительную обработку почвы.

Предварительна обработка почвы (н-пропил)-8-этилтиокарбаматом (ЕРТС).

Пластмассовые чашки размером 30x30 заполн ют на высоту 0 см не- . стерилизованной садовой землей (содержание органичкских веществ 2,2- 2,5 г/100 г, рН 6,5). В плотно утрамбованную и разравненную землю высевают на глубину 1,5 см три р да маиса (по 10 зерен) и два р да Fermich Selaria glanca (no 25 зерен). Сразу после посева на поверхность каждой чашки нанос т опрыскиванием 45 мкл Эптама 6Е, эмульгированные в 50 мл воды. Это соответствует обычно примен емой на практике дозе 5л препарата на гектар. Чашки помещают в оранжерее, в которой поддерживают температуру 20-25°С, и в течение

21сут поливают по потребности. С

22сут полив более не производ т, а на 28 сут растени удал ют вместе с корн ми. Землю высыпают и в воздушно-, сухом состо нии просеивают. Воздушно- сухую свободную от остатков растений землю (предварительно обработанна ) примен ют дл следующего опыта.

Приме р С., Гербицидна активность предлагаемой композиции в предварительно обработанной почве.

Предварительно обработанную почву помещают на высоту 8 см в пластмассовые чашки размером 50-35 см. В утрамбованную землю высевают на глубину 1,0-1,5 см семена следующих растений: маиса, чмен , Windhafer, Hahnen- fus, Fennich белой горчицы и Krum- i.ier Amaranth. К 1,25 г концентрата, который содержит 80 мас.% 1Я,М-ди(н- пропил)-8-этилтиокарбамата и 16 мас.% пролонгатора А, прибавл ют 1 мл толуола , после чего полученную смесь смешивают с I л воды. Аналогичную эмульсию получают и с диаллилами- ном, примененным вместо пролонгато-4 ра А. Дл контрол 0,7 мл Эптама 6Е эмульгируют без пролонгатора в 1 л воды.

Сразу после засевани по 00 мл накос т 50 мл указанной эмульсии опрыскиванием на поверхность почвы каждой чашки. Указанные количества соответствуют нормам расхода 8 и 4 л/га Эптама 6Е. В препаратах соотношение масс тиокарбамата и пролонгатора составл ет 5:1.

Чашки выдерживали в оранжерее при 20-25 С, причем по потребности производ т полив. Состо ние растений оценивают на 20 сут, а именно определ ют длину побегов и оценивают внешний вид растений. Значени выражают в зависимости от необработанных контрольных растений.

В табл.4, указана длина основного побега в процентах к контрольным растени м, состо ние растений оценивали числами между 0 и 100, причем 100 обозначает совершенно здоровые растени , т.е. отсутствие каких-либо повреждений, в то врем как О обозначает полное уничтожение растений (опыт на предварительно обработанной почве).

П р и м е р D. Гербицидна активность предлагаемой композиции в предварительно необработанной почве.

Опыт осуществл ют по аналогии с примером С, только в данном случае примен ют предварительно необработанную , нестерелизованную землю, а количество Эптама 6Е более низкое. Нормы расхода составл ют 3 и 6 л/га (т.е. приготовленной в соответствии эмульсии требовалось 75,0 и 37,5 мл)

Полученные результаты представлены ве табл.5 (опыт на предварительно необработанной почве).

В примерах С и D примененное средство имело ЕРТС-концентрацию 0,72 кг/л препарата.

ПримерЕ: В услови х, указанных в примере А, используют при посто нной лорме расхода ЕРТС и снижающейс каждый раз вдвое нопме пас- хода пролонгатор К,ы -диэтил-Н,К - диаллилдиаминометан, а также нар ду с этим в качестве контрольного средства - диаллиламин.

Результаты представлены в табл.6, где гербицид N,N -ди( н-пропил)-5- этилтиокарбамат (ЕРТС) в дозе 6 ч/1 млн в почве, пролонгатор N,N - диэтил-N N -диаллилдиаминометан и диаллиламин в непрерывно уменьшающейс дозе от 2 до 0,25 ч./ млн,

10

продолжительность эксперимента 4 дн (25°С).

ПримерР. В услови х, указанных в примере А, и при посто нной дозе ЕРТС в непрерывно уменьшающейс (каждый раз сниженной вдвое) дозе в качестве пролонгатора используетс N,N -ди(н-пропил)-N,N -диаллилдиаминометан , а в качестве контрольного средства - известный диаллиламин.

0

5

0

Результаты представлены в табл.7, где гербицид Н,К-ди(н-пропил)-3- этилтиокарбамат (ЕРТС) в дозе 6 ч./1 млн., пролонгатор: N,N -ди (н-пропил)-N,Nr-диаллилдиаминометан и диаллиламин в непрерывно уменьшающейс дозе от 2 до 0,25 ч/1млн. , продолжительность эксперимента 4 дн (25°С).

ПримерС. В услови х, указанных в примере А, и при посто нной дозе ЕРТС в непрерывно уменьшающейс (каждый раз снижена вдзое) дозе в качестве пролонгатора используетс N,N -диизопропил-М,Ы -диаллилдиаминометан , а также в качестве контрольного средства - известный экстендер диаллиламин.

Результаты представлены в табл.8, где гербицид Ы,М-ди(н-пропил)3 этил- тиокарбамат (ЕРТС) в дозе 6 ч./1 млн, пролонгатор N,N -дииэопропил-Ы,Н - диаллилдиаминометан и диаллиламин в

5 непрерывно уменьшающейс дозе от 2 до 0,25 ч./1 млн. продолжительность эксперимента 4 дн (25 С).

ПримерН. В услови х, указанных в примере А и при посто нной до0 зе ЕРТС в непрерывно уменьшающейс (каждый раз сниженной вдвое) дозе в качестве пролонгатора используетс N, N -д ииз о бутил-N, диаллилдиамино - метан, а также в качестве контрольнЪ5 го средства - известный пролонгатор диаллиламин.

Результаты представлены в табл,9, , где гербицид N,N -ди(н-пропил)-3- этилтиокарбамат (ЕРТС) в дозе

0 6 ч./1 млн в почве., пролонгатор

М,Мг-диизобутил-Н,Н -диаллилдиамкно- метан и диаллиламин в непрерывно уменьшающейс дозе 2 До 0,25 ч./1 млн. Пример. В услови х, указан5 ных в примере А, и при посто нной

дозе ЕРТС в непрерывно уменьшающейс (каждый раз снижалась вдвое) дозе в качестве экстендера используетс N,N -диаллил-N.N -ди(2-метилаллил)

И15

-диаминометан, а также в качестве контрольного средства - известный экстендер диаллипамин.

Результаты представлены в табл.10, где гербицид N,N-ди(н-пропил)-S-этил- тиокарбамат (ЕРТС) в дозе 6 ч./1 млн, пролонгатор М,М -диаллил-М,К)г-ди(2-метилаллил ) -диаминометан и диаллиламин S непрерывно уменьшающейс дозе от 2 до 0,25 ч./1 млн.

Claims

Формула изобретени

Гербицидна композици , включающа В качестве гербицида N,N -дипропил-S

A N,N,N ,N -тетрааллилдиаминометан 96-98 /2 кРа В N,N диэтил-М,н -диаллилдиамино78-80°С/2 кРа

метан N,N -дипропил-Я.Н -дналлилдиаминометан N,N -диизопропил К,Н -диаллилдиаминометан Ы,ы диизобутип М,К -диаллилметан N,N -диаллил-N-N -ди(2-метилаллил )-диаминометан

К пв

-

Пролонгатор (4 млн в почве) I ЕРТС в почве,

Известный (вторичный

Диалл иламин

Этилаллиламин

Пропилаллиламин

Изопропилаллиламин

Изобугилаллиламин

Аллил-(2-метилалли Предлагаемый

А

В

С

D

Е

F

Контрольный опыт (без гатора)

1.

-этилтиокарбамат и пролонгатор, отличающа с тем, что, с целью усилени пролонгирующего действи , она содержит в К1честве пролон- гатора соединение обшей формулы:

10

()2Н-СН2-К(К)2

изобутил,аллил,металлил гербицид:пролонгатор

Т

а б л и ц а

1

96-98 /2 кРа

1,4670

78-80°С/2 кРа1 ,

114°С/2,15 кРа1,450

105-107°С/2,68 кРа 1,4430 122-123°С/2,41 кРа 1,4481 124-126°С/2 кРаI,4703

Таблица 2

3,58 3,00 2,60 2,65 3,52 2,20

4,15 3,87 3,49 3,21 4,18 3,35

Не может б обнаружен ница обнар 0,05 млн-

Норма расход

Маис

высота100

внешний вид100

Ячмень

высота100

внешний вид100

Windhafer

высота100

внешний вид100

Hahnenfus

высота100

внешний вид100

Fennich

высота100

внешний вид100

Бела горчица

высота100

внешний вид100

Krummer Amaranth

высота100

внешний вид100

Норма расхода Маис

высота90

внешний вид100 Ячмень

60

высота внешний вид 50 Windhafer

высота 80 внешний вид 75

Таблица 3

ни 0,05млн )

Таблица 4

100 100

80 50

О

50 20

50 30

100 100

50

50

80

70

О

О

Норма расхода

вид

вид

вид

вид

вид ца

вид ranth

вид

Норма расхода 6 л/га

вид

вид

80 90

70 90

Таблица5

3 л/

га

90 90

50 30

17

Предел чувствительности 0,05 ч./1 млн.

Предел чувствительности 0,05 ч./1 млн,

1574161

13 продолжение табл.5

Таблица 6

Таблица 7

19

1574161

Начальна Измер ема вИзмер ема в

концентра- присутствииприсутствии

ци про- пролонгато-диаллиламина

лонгатора, pa D концент-концентраци

ч./1 млн. раци ЕРТС поЕРТС по истеистечениичении 4 дней, 4 дней, ч. /1 млн. ч. /1 млн.

23Р02,9

13,02,9

0,5 2,91,4 4

0., 25 1,9 Не измерена

V

Предел чувствительности0,05 ч./1 млн.

Таблица 9

Начальна Измер ема зИзмер ема в

концеит- присутствииприсутствии

раци про- пролонгатора Едиаллиламина

лонгаторэ, концентраци концентраци

ч./1 млн ЕРТС по исте-ЕРТС по истечечении 4дней,нии 4 дней,

ч./1 млн. .ч./1 млн.

23,8259 13,72,9

0,53, f

0,252,6Не измерена

Ј

Предел чувствительности0,05 ч./1 млн.

Таблица 10

Начальна Измер ема вИзмер ема в концентра- присутствииприсутствии ци про- пролонгатора F диаллиламина лонгатора, концентраци концентраци ч./1 млн. ЕРТС по исте-ЕРТС по истечении 4 дней,чении 4 дней, ч./1 млн. ч./1 млн.

23,22,9

13,12,9

0,53,01,4

0,252,0 Не определена

-----«---.-...«.-.

Предел чувствительности 0,05 ч./1 млн.

Составитель И.Юдинцева Редактор И.Шулла Техред Л Сердюкова Корректор Л.Бескид

Заказ 1648Тираж 445Подписное

В|НИИПИ Государственного комитета по изобретени м и открыти м при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушска наб., д. 4/5

-.„. «™,«,.,,. - ..- - - - -..-,-. - - -- - -.-----.--„-, - -.-..---- - - - - - - - - -.«..

Производственло-и-здательский комбинат Патент, г.Ужгород, ул. Гагарина,101

20. Таблица 8