HU193577B - Preparatives prolonging the effect of herbicides containing derivatives of diamin-methan and herbicides with prolonged effect - Google Patents

Preparatives prolonging the effect of herbicides containing derivatives of diamin-methan and herbicides with prolonged effect Download PDF

Info

Publication number
HU193577B
HU193577B HU842306A HU230684A HU193577B HU 193577 B HU193577 B HU 193577B HU 842306 A HU842306 A HU 842306A HU 230684 A HU230684 A HU 230684A HU 193577 B HU193577 B HU 193577B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
diaminomethane
formula
thiolcarbamate
derivative
weight
Prior art date
Application number
HU842306A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
HUT37861A (en
Inventor
Barna Bordas
Eva Janos
Gyoergy Matolcsy
Antal Gimesi
Kalman Magda Kovacsne
Marton Tueske
Original Assignee
Noevenyvedelmi Kutato Intezet
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Noevenyvedelmi Kutato Intezet filed Critical Noevenyvedelmi Kutato Intezet
Priority to HU842306A priority Critical patent/HU193577B/hu
Priority to BE1/011272A priority patent/BE902627A/fr
Priority to DE19853520760 priority patent/DE3520760A1/de
Priority to PT80636A priority patent/PT80636B/pt
Priority to RO119136A priority patent/RO91273B/ro
Priority to SU853912656A priority patent/SU1574161A3/ru
Priority to TR29308/85A priority patent/TR23076A/xx
Priority to IT83377/85A priority patent/IT1188089B/it
Priority to US06/744,513 priority patent/US4695313A/en
Priority to PL1985253953A priority patent/PL145901B1/pl
Priority to ES544131A priority patent/ES8700014A1/es
Priority to GB08514990A priority patent/GB2160101B/en
Priority to DD85277327A priority patent/DD233293A5/de
Priority to GR851446A priority patent/GR851446B/el
Priority to LU85948A priority patent/LU85948A1/de
Priority to DD85281514A priority patent/DD233294A5/de
Priority to NL8501707A priority patent/NL8501707A/nl
Priority to FR8508950A priority patent/FR2568749A1/fr
Priority to DK268085A priority patent/DK268085A/da
Priority to CS854353A priority patent/CS252484B2/cs
Priority to BG8570687A priority patent/BG44201A3/xx
Priority to US06/840,425 priority patent/US4695309A/en
Publication of HUT37861A publication Critical patent/HUT37861A/hu
Publication of HU193577B publication Critical patent/HU193577B/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing ingredients stabilising the active ingredients
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

A találmány tiolkarbamát-származékokat hatóanyagként tartalmazó gyomirtószerek hatásának elnyújtására alkalmas olyan készítményekre (extenderekre), valamint hatóanyagként tiolkarbamát-származékokat és adott esetben antidótumot tartalmazó, olyan elnyújtott hatású gyomirtó készítményekre vonatkozik, amelyek az elnyújtott hatás létrehozására (III) általános képletü diamino-metán-származékokat tartalmaznak.
A (III) általános képletben az R jelképek egymástól függetlenül 1—6 szénatomos alkilcsoportot, — adott esetben 1—4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált — 2—4 szénatomos alkenilcsoportot jelentenek, azzal a kikötéssel, hogy legalább két R 2—4 szénatomos alkenilcsoport.
Az alkilcsoport előnyösen 1—4 szénatomos, például metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, izobutil- vagy terc-butilcsoport. Előnyös alkenilcsoport az allilcsoport (2-propenilcsoport).
Előnyösek azok a (III) általános képletü diamino-metán-származékok, amelyek képletében legalább két allilcsoport van, elsősorban az Ν,Ν’-diallil-szubsztituált vegyületek; különösen előnyösek az N,N’-dialkil-N,N’-diallil-diamino-metánok.
A tiolkarbamát-származékokat széleskörűen alkalmazzák a mezőgazdasági gyakorlatban, mint hatásos gyomírtószerek hatóanyagait. Tiolkarbamát-származékokat és ezeket tartalmazó gyomirtó készítményeket ismertetnek például a 2 913 327 és 3 175 897 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások. Közülük a mezőgazdasági gyakorlatban elterjedten alkalmazzák az Ν,Ν-dipropil - tiokarbamidsav-S-etil-észtert (EPTC), az N,N-dipropil-tiokarbamidsav-Spropil-észtert (vernolat) és az N,N-diizobutil-tiokarbamidsav-S-etil-észtert (butilát).
A tiolkarbamát-származékok azonban kiváló gyomirtó hatásuk mellett a haszonnövényeket is károsíthatják, ezért gyakran antidótumokkal (védőszerekkel) kombinálják őket. Tiolkarbamát-származékokat tartalmazó gyomirtó készítmények haszonnövényeket — különösen kukoricát — károsító hatása ellen alkalmazható antidótumokat ismertetnek például a 782 120 és a 806 038 számú belga, a 3 893 838 és a 3 931 313 számú amerikai egyesült államokbeli, valamint a 165 736, a 176 784 és a 168 977 számú magyar szabadalmi leírások. Az antidótumok közül a mezőgazdasági gyakorlatban elsősorban a 165 736 számú magyar szabadalmi leírásban ismertetett N,N-diallil-diklór-acetamid terjedt el.
Antidótumok alkalmazása révén a tiolkarbamát-származékokat tartalmazó gyomirtó készítmények kiváló gyomirtó hatásához megfelelő szelektivitás is társul. Az antidótumok alkalmazási lehetőségeivel kapcsolatban utalunk a szakirodalomra, elsősorban a fenti szabadalmi leírásokra és az azokban hivatkozott közleményekre.
A jó gyomirtó hatás és a megfelelő szelektivitás mellett a gyomirtó készítményekkel szemben támasztott további fontos követelmény az optimális hatástartam.
A tiolkarbamát-származékokat tartalmazó gyomirtó készítményeket a legtöbb esetben a vetés előtt permetezik a talajfelszínre. A talaj felső rétegében a tiolkarbamát-hatóanyag koncentrációja, és így a gyomirtó hatás közvetlenül a kipermetezés után a legerőteljesebb. A tiolkarbamát-származékok koncentrációja azonban több tényező hatására gyorsan csökken a talajban, és néhány hét — esetenként néhány nap — múlva gyakorlatilag kimutathatatlanok. A koncentrációcsökkenés egyik oka e hatóanyagok illékonysága; ez ellen úgy védekeznek, hogy a talajra való permetezés után mintegy 5 cm mélyen bedolgozzák őket a talajba. A másik veszteségforrás a tiolkarbamátoknak különböző okokból a talajban végbemenő mikrobiális és fizikai-kémiai eredetű gyors lebomlása. A lebomlás fokozottan jelentkezik olyan területeken, ahol korábban ismételten alkalmaztak tiolkarbamát gyomirtószereket.
A tiolkarbamátok talajban megfigyelhető gyors lebomlása csökkenthető az úgynevezett extender hatóanyagok alkalmazásával. Extenderek alkalmazásával a tiolkarbamátok gyomirtó hatékonysága és hatástartama jelentősen megnő; így a gyomirtási művelet a korábbiaknál hatásosabb és gazdaságosabb.
Extendereket tartalmazó gyomirtó készítményeket ismertetnek a 189570 és 190419 számú magyar szabadalmi leírások. A 189570 számú szabadalmi leírás szerint a tiolkarbamát hatóanyag mellett különböző szubsztituált 4-fenil-1,2,3-tiadiazol-származékokat, a 190419 számú szabadalmi leírás szerint szubsztituált szekunder, illetve tercier aminokat (például diai li 1-amint) juttatnak a talajba. E vegyületek jelentős mértékben csökkentik a tiolkarbamát-származékok bomlásának sebességét, és így elnyújtott hatást hoznak létre. Az ismert megoldások szerint az extendereket a talaj egységnyi tömegére vonatkoztatva 2—4 ppm mennyiségben alkalmazzák.
A gyakorlatban alkalmazott extenderekkel kapcsolatban fontos követelmény, hogy könnyen előállíthatok és olcsók legyenek, minél kisebb adagban fejtsék ki a hatásukat, és a tiolkarbamátok hatáskifejtését hatékonyan elősegítsék. Az ismert extenderek nem mindenben elégítik ki a gyakorlati követelményeket.
Könnyen előállítható, az ismerteknél hatékonyabb extenderek után kutatva azt tapasztaltuk, hogy a (III) általános képletü diamino-metán-származékok a követelményeknek az ismert extendereknél jobban megfelelnek.
A (III) általános képletü diamino-metán-származékokat ismert módon úgy állítjuk elő, hogy egy mólegyenérték NH álta-2193577 lános képletű szekunder amint 0,5 mólegyenérték vizes formaldehid-oldattal reagáltatunk. A képződött terméket a vizes fázistól elválasztjuk és szárítjuk, esetleg desztilláljuk. Gyakorlati célokra a szárítás után kapott nyers termék is megfelelő.
A (III) általános képletű vegyületek előállítását a következő példákban ismertetjük.
Az ismert Ν,Ν,Ν’,Ν’-tetraaIlil-diamino-metán például az irodalomban ismertetett eljárás szerint [J. Am. Chem. Soc. 78, 483 (1956); Chemical Abstracts 50, 13040 (1956)] a következőképpen állítható elő.
1. példa
Keverővei, visszafolyatóhütővel, hőmérő vei és csepegtetőtölcsérrel felszerelt 250 ml-es gömblombikba bemértünk 97,2 g (1 mól, 122,4 ml) diallil-amint, majd keverés közben lassan hozzáadunk 40,5 ml (0,5 mól) 37 t%-os vizes formaldehid oldatot oly módon, hogy közben a hőmérséklet 50°C alatt maradjon. A beadagolás után az elegyet 2 órán keresztül vízfürdőn melegítve kevertük, majd lehűtöttük, a vizes fázistól elválasztottuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítottuk. A szárított nyers termék tömege 100,1 g (97,0%). A nyers terméket ledesztillálva 97 g (94,5%) cím szerinti terméket kaptunk. Forráspontja 96—98°C/2 kPa; a törésmutató n24 = 1,4670 (irodalmi nj)5 = 1,4668).
2. példa
Ν, Ν'-Diallil-Ν,Ν’-dietil-diamino-metán előállítása
Keverővei, visszafolyatóhütővel, hőmérő5 vei és csepegtetőtölcsérrel felszerelt 250 ml-es gömblombikba helyeztünk 85,0 g (1 mól) etil-allil-amint, majd keverés közben hozzáadagoltunk 40,5 ml (0,5 mól) 37 t%-os formaldehid oldatot oly módon, hogy közbeh az elegy hőmérséklete 60°C alatt maradjon. A beadagolás után az elegyet 2 órán keresztül vízfürdőn melegítve kevertük, majd lehűtöttük, a vizes fázistól elválasztottuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítottuk. A szárított nyers termék tömege 89 g (98%). A nyers terméket desztillálva 83,7 g (92%) cím szerinti terméket kaptunk. A termék színtelen folyadék, forráspontja 78—80°C/2 kPa; törésmutatója no = 1,4431.
A (III) általános képletű diamino-metán-származékokat az előző példákban leírt eljárással analóg módon állíthatjuk elő. A vegyületek szerkezetét és fizikai állandóit (forráspont és törésmutató) az I. táblázat tar25 talmazza.
A diamino-metán-származékok előállításához szükséges szekunder aminok ismertek, a kereskedelemben beszerezhetők vagy az irodalomban ismertetett módon előállíthatók [pl. az etil-a 1 lil-amin előállítása allil-amin-allil-klorid reakciójával; J. Am. Chem. Soc. 65, 676 (1943)].
I. táblázat
Jele Ex tender Fórrá spor t Töresrautató A kiindulási amin forráspontja (101,325 kPa-on)
A Ν,Ν,N1,N’-1e traal1il-d iamino-me tán 96-98°C/2 kPa n2U _ . D 1 ,4670 1 11°C
B N,N’-dietil-Ν,Ν*-diallil—diamino-metán 78-80°C/2 kPa „20 nD ‘ 1,4431 82-84”C
C Ν,N’-diprop il-Ν,Nr-d ial1il-d iamino-me tán 114°C/2,15 kPa „20 nD - 1,4501 110-114°C
D N,N ?-di(izopropil)-N-diallil-diamino-me tan 105-107°C/2,68 kPa „20 _ . D - 1,4430 96-97°C
E N,N’-di(izobutil)-N,N’-diallil-diamino-meta’n 122-123°C/2,41 kPa „20 nD - 1,4481 123°C
F Ν,N’-diai1il-N,N’-di(2-metil-al1il)-diamino-metán 124-12(>’C/2 kPa „20 _ . nD 1,4703 129°C
A 189570 számú magyar szabadalmi leírásban leírt szubsztituált 4-fenil-1,2,3-tiadiazol-származékokat tartalmazó extenderek bonyolult intermedierekből kiinduló, igényes szintézissel előállítható vegyületek, így meglehetősen drágák. Például a közzétett bejelentésben a 4- [2’-N- (3”-trif 1 uor-metil-fenil)-karbamoil -oxi-feni 1 ] -1,2,3-tiadiazol-előállításának utolsó lépése oly módon történik, hogy a 4-(2’-hidroxi-fenil) -1,2,3-tiadiazolt vízmentes körülmények között, trietil-amin jelenlétében, metilén-klorid oldószerben, 3-(trifluor-metil)-izocianáttal reagáltatják.
A találmányunk szerinti diamino-metán55 származékok ismert, esetenként, a kereskedelemben könnyen beszerezhető, egyszerű aminokból, technológiailag rendkívül egyszerű, egylépéses kondenzációs reakcióval, jó hozammal állíthatók elő. A reakció során alkalmaβθ zott vizes formaldehid oldat olcsó nagyipari termék.
A 190419 számú magyar szabadalmi leírásban ismertetett leghatásosabb extende-ek (diallil- és alkil-allil-aminok) az illékony és rövid hatástartam EPTC-nél is illékonyab65 bak, ezért rövid hatástartamú vegyületek.
-3193577 így például az etil-allit-amin forráspontja 82—84°C légköri nyomáson, és az EPTC [N,N-di (n-propil)-S-etil-t iol karba mát] forráspontja 232°C légköri nyomáson.
Ezzel szemben a találmány szerinti diamino-metán-származékok forráspontja jóval magasabb, mint a megfelelően szubsztituált, ismert szekunder aminoké. Az I. táblázat adatai szerint a diamino-metánok forráspontja 2—2,7 kPa nyomáson körülbelül akkora, mint a megfelelő szekunder amin extenderek forráspontja légköri nyomáson. Ez légköri nyomásra vonatkoztatva azt jelenti, hogy a diamino-metán-származékok forráspontja mintegy 100°C-al magasabb, mint a megfelelő szekunder aminoké, így gyakorlatilag megszűnik az a veszély, hogy a talaj felső 5 cm-es rétegéből az extender idő előtt elpárolog, és kívánt hatását nem fejti ki.
A találmány szerinti (III) általános képletű diamino-metán-származékok hatóanyagként az (I) általános képletű tiolkarbamátszármazékokat tartalmazó gyomirtó készítmények hatásának elnyújtására alkalmasak. Az (I) általános képletben R,, R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül 1—4 szénatomos alkilcsoport.
A tiolkarbamát-származékokat hatóanyagként tartalmazó gyomirtó készítmények a szelektivitás fokozása érdekében antidótumot (védőszert) is tartalmazhatnak. A tiolkarbamát-származékokat tartalmazó készítmények, elsősorban az (I) általános képletű hatóanyagokat tartalmazó készítmények megfelelő antidótumai különösen a (II) általános képletű diklór-acetamid-származékok.
A (II) általános képletben R4 és R5 egymástól függetlenül 2—4 szénatomos alkenilcsoportot, (1—3 szénatomos alkoxi)-(l—3 szénatomos alkoxi)-(1—2 szénatomos alkil)-csoportot, (2—4 szénatomos alkenil)-amino-karboníl-(I — 4 szénatomos alkil)-csoportot jelent vagy R4 és R5 együtt adott esetben egy oxigénatommal megszakított, 4—7 tagú, telített gyűrűt alkothat, amely adott esetben legfeljebb három metilcsoporttal vagy 4—6 szénatomos cikloalkilcsoporttal lehet szubsztituálva.
További előnyös antidótum az 1,8-naftalinsav-anhidrid.
A találmány szerinti extenderek előnyösen alkalmazhatók az N,N-di(n-propil)-S-etil-tiolkarbamát, N,N-di(n-propil) -S- (n-propil)-tiolkarbamát, N,N-diizobutil-S-etil-tiolkarbamát, N-butil-N-etil-S-propil-tiolkarbamát hatóanyagot, valamint adott esetben antidótumokat is tartalmazó gyomirtó készítmények hatástartamának növelésére.
A tiolkarbamát hatóanyagot tartalmazó készítmények szelektivitásának növelésére alkalmazott antidótumok jelenléte nem befolyásolja az extenderek alkalmazásának szükségességét és sikerét. A legelőnyösebben alkalmazható antidótumok az Ν,N-dia 1 li 1 -diklór-acetamid, N-allil-N-(etoxi-etoxi-metil)-di4 klór-acetamid, 2,2,5-trimetil-N- (diklór-acetil-oxazolidin, N,N-hexametilén-diklór-acetamid,
3- (diklór-acetil)-2-ciklohexil-oxazoIidin, N-allil-N- (diklór-acetil)-glicin-aIlil-amid és az 1,8-naftalinsav-anhidrid.
A találmány szerinti extendereket és tiolkarbamát-származékokat, valamint antidótumokat tartalmazó készítményeket együtt — összekeverve — vagy külön-külön — egyidejűleg vagy egymást követően — lehet alkalmazni, elsősorban kikelés előtt a talajra kijuttatni.
Az egymást követő alkalmazás esetén ügyelni kell arra, hogy az extender készítmény és a gyomirtó készítmény kijuttatása között eltelt idő minél rövidebb legyen.
Az extender és a gyomirtószer készítmény tiolkarbamát hatóanyaga közötti tömegarány széles határok között változhat, és ez az arány az extender és a tiolkarbamát-származék fizikai és kémiai tulajdonságaitól, a haszonnövénytől, a gyomoktól, a talaj tulajdonságaitól, továbbá olyan tényezőktől függ, amelyek a szakember számára közismertek, illetve szakismerete alapján könnyen megállapíthat.
A találmány szerinti készítményekben a gyomirtó hatóanyag és az extender tömegaránya általában 25:1-től 1:1-ig terjed, célszerűen 10:1 — 4:1, előnyösen 6:1.
Az alkalmazott extender mennyisége elsősorban a talaj tiolkarbamát-bontó tulajdonságaihoz igazodik; a felhasznált mennyiség hektáronként 0,2—10 kg, célszerűen 0,5— 5 kg, előnyösen 1—2 kg lehet.
A találmány szerinti gyomirtó készítmények a gyomirtó hatóanyagot és az extendert a fent már megadott arányban tartalmazhatják. A gyomirtó hatóanyag és az alkalmazott antidótum aránya nem tér el a gyakorlatban szokásos, ismert arányoktól. Az összhatóanyag-tartalom általában 0,1-től 95 tömeg%-ig terjedhet, előnyösen 1—90 tömeg%, Természetesen a készítmények közé tartoznak a nagy koncentrációjú, tömény készítmények, valamint az azokból hígítással előállított, közvetlenül felhasználható készítmények is. A találmány szerinti készítménynek tekintjük a felhasználás előtt közvetlenül — tartályban vagy permetező készülékben — összekevert — adott esetben antidotált — gyomirtó készítményből és extender készítményből előállított és adott esetben hígított készítményt is. Az extendert önmagában tartalmazó készítmény hatóanyagtartalma 0,1—95 tömeg%, előnyösen 1 — 90 tömeg% lehet.
A találmány szerinti készítmény lehet a mezőgazdasági gyakorlatban elfogadható bármely szilárd vagy folyékony készítmény, amelynek előállítását és alkalmazását a hatóanyag(ok) fizikai és kémiai tulajdonságai lehetővé teszik. A készítmények a hatóanyagokat mezőgazdaságilag elfogadható szilárd vagy folyékony hordozóanyaggal, valamint
-4193577 szükséges esetben felületaktív adalékkal együtt tartalmazzák.
A készítmények egyéb adalékokat is tartalmazhatnak, amelyek a hatás kifejtését kedvezően befolyásolják, a hatóanyagok illékonyságát csökkentik, illetve az alkalmazást megkönnyítik. Ilyen adalékok például a védőkolloidok, sűrítőanyagok, tapadást elősegítő anyagok, stabilizátorok, nagy adszorpciós képességű szilárd hordozók, mint például a keményítő, stb. A találmány szerinti készítmények a hatóanyag(ok) fent megadott menynyiségén kívül általában 1—99 tömeg% szilárd vagy folyékony hordozóanyagot, és adott esetben 0,1—25 tömeg% felületaktív anyagot tartalmaznak.
Hordozóanyagként bármely mezőgazdaságilag elfogadható, természetes vagy mesterséges eredetű, szerves vagy szervetlen anyag alkalmazható; szilárd hordozóanyagként agyagásvány, mesterséges vagy természetes szilikát, kovasav, dolomit, kaolin, kovaföld; növényi termények őrleménye, keményítő, stb.; folyékony hordozóként víz, alkoholok, észterek, ketonok, ásványolaj-frakció, aromás, alifás vagy ciklusos szénhidrogén, halogénezett szénhidrogén, dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid, N-metiJ-pirrolidon, stb.
A felületaktív adalék emulgeálószer, diszpergálószer vagy nedvesítőszer lehet, amely ionos és/vagy nemionos jellegű. Példaképpen megemlíthetjük a ligninszulfonsav sóit, a fenolszulfonsav és a naftalinszulfonsav sóit, etilén-oxid és zsíralkoholok vagy zsírsavak vagy zsírsav-amidok polikondenzációs termékeit, aril-alkil-szulfonátokat, szubsztituált fenolokat, így alkil-fenolokat, aril-fenolokat és poli (oxi-etil)-ezett fenolokat.
Az alkalmazható felületaktív adalékok vonatkozásában utalunk az ismert szakirodalmi forrásokra, például a Surfactant Science Series, (New York, Marcel Dekker, Inc.) sorozat ide vonatkozó részeire. Általában legalább egy felületaktív adalék jelenléte szükséges, ha a hatóanyag vagy hatóanyagok vízben nem oldhatók, és segédanyagként, például hígításhoz vizet használtunk.
A találmány szerinti szilárd készítmények porok, porozószerek vagy granulátumok lehetnek; a folyékony készítmények, azaz folyékony alakban alkalmazott készítmények oldatok, emulgeálható koncentrátumok, emulziók, tömény szuszpenziók, nedvesíthető porok vagy permetporok, paszták lehetnek. A koncentrált készítmények megfelelően hígíthatok. A készítményeket ismert módon állíthatjuk elő.
A találmány szerinti készítmények más növényvédőszerekkel együtt is alkalmazhatók, így gyomirtószerekkel, kártevőirtószerekkel, gomba- és baktériumölőszerekkel, növényi növekedést szabályozókkal. Általában minden olyan növényvédőszer alkalmas az együttes felhasználáshoz, amely a tiolkarbamát-származékokkal összeférhető.
A készítmények kijuttatása — adott esetben megfelelően hígított formában — szokásos módszerekkel és eszközökkel valósítható meg, például permetezéssel, porlasztással, kiszórással, porozással, stb.
A következő példákban a találmány szerinti növényvédőszer hatóanyagot és antídótumot tartalmazó készítmények néhány jellegzetes képviselőjének összetételét és előállítását ismertetjük, amelyek azonban nem korlátozzák az oltalmi kört.
Készítmények
I. Koncentrátum tömegrész N,N-di(n-propil)-S-etil-tioIkarbamátot összekevertünk 8 tömegrész Ν,Ν,Ν’,Ν’-tetraallil-diamino-metán (A) extenderrel és 1 tömegrész oxi-etilezett anhidroszorbit-monosztearáttal (Tween 60), és hozzáadtunk 51 tömegrész xilolt. így 48 tömeg% összhatóanyagtartalmú, a gyomirtó hatóanyagot és az extendert 5:1 tömegarányban tartalmazó koncentrátumot kaptunk. A koncentrátum könnyen szállítható, tárolható, és felhasználás előtt vízzel hígítva stabil, permetezhető emulzióként alkalmazható.
II. Emulgeálható koncentrátum tömegrész N,N-di(n-propil)-S-tiolkarbamátot feloldottunk 47 tömegrész xilolban, hozzáadtunk 1 tömegrész N,N’-dietit-N,N’-diallil-diamino-metánt (B)í valamint 2 tömegrész poli (oxi-etilén)-zsírsav-észtert. Az összhatóanyagtartalom 28,6 tömeg%; a gyomirtó hatóanyag és az extender tömegaránya 20:1.
III. Koncentrátum tömegrész Ν,Ν,Ν’,Ν’-tetraallil-diamino-metán extendert (A) összekevertünk 5 tömegrész Tween 60 emulgeálószerrel, és így 95 tömeg% extender-tartalmú koncentrátumot kaptunk.
IV. Nedvesíthető por
Golyósmalomban összeőröltünk 10 tömegrész N,N-di (n-propil)-S-etil-tiolkarbamát, 1 tömegrész N,N’-dipropil-N,N’-diallil-diamino-metán extender, 1 tömegrész cetil-poli (glikol-éter) és 88 tömegrész kaolin keverékét. Az így előállított nedvesíthető por 11 tömeg% hatóanyagtartalmú, a gyomirtó hatóanyag és az extender tömegaránya 10:1.
A nedvesíthető por megfelelő mennyiségű vízben szuszpendálva kipermetezhető.
V. Emulgeálható koncentrátum tömegrész N,N-di (n-propil)-S-etil-tiolkarbamát, 12 tömegrész N,N’-dipropil-N,N’-diallil-diamino-metán (C) extender, 6 tömegrész Ν,Ν-diallil-diklór-acetamid antidótum keverékét feloldottuk 5 tömegrész Tween 60 és 27 tömegrész xilol elegyében. Az így nyert emulgeálható koncentrátum a kívánt menynyiségű vízzel hígítva stabilis emulziót ad, amely a kezelendő felületre kipermetezhető.
VI. Granulátum tömegrész Ν,Ν,Ν’,Ν’-tetraallil-diamino-metán extendert elegyítettünk 2,5 tömegrész epiklórhidrinnel, az elegyet feloldottuk 70 tömegrész acetonban, majd az oldathoz adtunk
-5193577
2,5 tömegrész cetil-poli(glikol-éter)-t és 35 tömegrész poli (etilén - glikol)-t. Az így nyert oldatot 950 tömegrész kaolinra permeteztük (szemcsemérete.· 0,5—0,9 mm), majd az acetont vákuumban elpárologtattuk. Az így nyert 1 tömeg% extender-tartalmú granulátum a kezelendő területre kiszórható.
Az előző példákkal analóg módon eljárva megfelelő készítmény állítható elő az I. táblázatban megadott extenderek bármelyikével és adott esetben egy vagy több tiolkarbamát-származék és/vagy antidótum felhasználásával. Olyan készítményt is előállíthatunk, amely csak extendert tartalmaz a megfelelő segédanyagokkal együtt.
Laboratóriumi kísérletekben vizsgáltuk, hogy a találmány szerinti extenderek milyen mértékben képesek a talajban a tiolkarbamát-származékok lebomlását késleltetni.
A találmány szerinti extendert és tiolkarbamát-származékot és adott esetben antidótumot tartalmazó gyomirtó készítmények együttes biológiai hatását üvegházban vizsgáltuk.
Az üvegházi vizsgálatokat a következő növényeken végeztük: kukorica (Zea mays), árpa (Hordeum vulgare), vadzab (Avena fatua), kakaslábfü (Echinocloa crus-galli), fakó muhar (Setaria glauca), fehér mustár (Sinapis alba) és szőrös disznóparéj (Amaranthus retroflexus).
A laboratóriumi vizsgálatok alapján megállapítottuk, hogy a találmányunk szerinti extenderek hatékonyan lassítják a tiolkarbamát-származékok lebomlását a talajban és felülmúlták az ismert extenderek hatását.
Az üvegházi vizsgálatok során azt tapasztaltuk, hogy a találmány szerinti extendereket, tiolkarbamát-hatóanyago(ka) t és szükség esetén antidótumot tartalmazó gyomirtó készítmények az extendert nem tartalmazó hasonló készítményekkel szemben erőteljesebb gyomirtó hatást mutattak, és felülmúlták az ismert extendereket tartalmazó készítmények gyomirtó hatását.
100—100 g légszáraz, előkezelt talajt helyeztünk 250 ml-es Erlenmeyer lombikokba. 1,39 ml kereskedelmi Eptam 6E gyomírtószert (EPTC) összekevertünk 1 liter desztillált vízzel, az így nyert emulzióból kivettünk 0,6 ml-t, azt hozzáadtuk 5 ml vízhez, és az így nyert emulziót a 100 g talajra öntöttük (a kereskedelmi Eptam 0,72 kg/Iiter N,N-di (n-propil)-S-etil -tiol karbamát hatóanyag10 tartalmú). A fenti művelet megfelelt a talajra vonatkoztatva 6 ppm tiolkarbamát kezelésnek. Ezután a találmány szerinti extendereket, illetve a kontrollként alkalmazott dia Ilii-amint tartalmazó, a III. készítmény sze15 rint elkészített emulgeálható koncentrátumainak 1,05—1,05 g-jaihoz adtunk 0,5—0,5 ml xilolt, majd az így készített oldatokat 1 — 1 liter vízben szuszpendáltuk. Az így elkészített emulziókból 0,4- 0,4 ml-t adtunk a már tiolkarbamáttal kezelt talajokhoz. Ez a kezelés a talajra vonatkoztatva 4 ppm extender adagnak felelt meg. Ezután a talajhoz adtunk olyan mennyiségű vizet, hogy az kellően nedves legyen, de még ne ragadjon össze.
Ez lombikonként 30 ml víz volt. Ezután a lombikokban a talajt üvegbottal erőteljesen összekevertük. A lombikokat aerob körülményeket biztosítva vattával lazán bedugtuk, majd 4 napon keresztül, sötétben, 25°C-on termosz3Q táltuk (inkubáltuk).
Az inkubálás után lombikonként a talajhoz adtunk 100 ml vizet és 50 ml toluolt, majd a szuszpenziót mechanikus keverővei, nagy fordulatszámon 10 percig kevertük, majd állni hagytuk; a szerves oldószeres fázis elkülönült. A toluolos fázis tiolkarbamát-tartalmát gázkromatográfiás úton határoztuk meg. A gázkromatográfiás analízis eredményét a
4Q tiolkarbamát-hatóanyag talajra vonatkoztatott, ppm-ben kifejezett mennyiségére számítottuk át. A talajban mért perzisztencia vizsgálat eredményét a IIA. táblázat tartalmazza.
IIA. táblázat
Herbicid: N,N-di(n-propil)-S-etil-tiolkarbamát (EPTC) a talajra vonatkoztatva 6 ppm adagban Extender: a talajra vonatkoztatva 4 ppm adagban A kísérlet időtartama: 4 nap (25°C)
A találmány szerinti extender EPTC tartalom Szekunder amin extender EPTC tartalom
A 4, 15 diallil-amin 3,58
B 3,87 etil-allil-amin 3,00
C 3,49 propil-allil-amin 2,60
D 3,21 izopropil-allil-amin 2,65
E 4,18 izobutil-allil-amin 3,52
F 3,35 all il-(2-metil-all il) -amin 2,20
Kontroll (extender nélkül)* kimutathatatlan kimutathatatlan
XA kísérletben az EPTC kimutathatosági határa 0,05 ppm volt.
-6193577
IIB. táblázat
Herbicid: N,N-di-(n-propil)-S-etil-tiolkarbamát (EPTC) a talajra vonatkoztatva 6 ppm adagban:
Antidotum: Ν,Ν-dial lil-diklo'racetamid (R-25788) a talajra vonatkoztatva 0,6 ppm adagban;
Extender: a talajra vonatkoztatva 4 ppm adagban.
A kíse'rlet időtartama: 4 nap (25°C)
A találmány szerinti extender EPTC tartalom Szekunder amin extender EPTC tartalom
A 4,00 diallil-amin 3,61
B 3,95 etil-allil-amin 2,95
C 3,53 propil-allil-amin 2,72
D 3,03 i-p rop il-a11il-amin 2,77
E 3,90 i-butil-allil-amin 3,33
F 3,35 allil-(2-metil-allil)-amin 2,34
kontroll (éxtender nelkül)X k ímu ta tha ta ti an
X *
A kísérletben az EPTC kimutathatosági határa 0,05 ppm volt
A IIA táblázattal összehasonlítva az extenderek extendáló hatását az antidótum jelen- 35 léte lényegesen nem befolyásolta.
A táblázatok adatai alapján megállapítható, hogy a találmányunk szerinti diamino-metán-származékok rendre nagyobb mértékben gátolták az EPTC lebomlását, mint a 40 1904i9 számú magyar szabadalmi leírásban leírt legjobb szekunder aminok. A táblázati adatok a hasonló kísérleti körülmények alapján összevethetők mind a 190419 számú magyar szabadalmi leírásban leírt, mind a 189570 számú magyar szabadalmi leírásban ismertetett extenderek hatásosságával. Az utóbbi leírásban a leghatásosabb 4- [2’-N- (3”-trif tuor-metil-fenil)-karbamoil-oxi - fenil] -1,2,3-tiadiazol extender azonos kísérleti körülmények között való alkalmazása esetén a 4 nap múlva kimutatható EPTC koncentráció 2,37 ppm volt, tehát alulmaradt a találmányunkban leírt extenderekkel szemben.
A következő vizsgálatban az előzővel azonosan végzett kísérleti körülmények között változatlan EPTC dózis mellett Fokozatosan csökkenő (feleződő) dózisban alkalmaztuk az Ν,Ν,Ν',Ν’-tetraallil-diamino-metán extendert és mellette kontrollként az ismert diallil-amin extendert. Az eredményt a III. táblázat tartalmazza.
III. táblázat
Herbicid: N,N-di(n-propil)-S-etil-tiolkarbamát (EPTC) a talajra vonatkoztatva 6 ppm adagban
Extender: 2 ppm-töl 0,25 ppm-ig fokozatosan csökkenő adagban Ν,Ν,Ν’,Ν’-tetraallil-diamino-metan és diallil-amin
A kísérlet időtartama: 4 nap (25°C)
Az extenderek Az (A) extender je- A diallil-amin extender
kezdeti kon- lenlétében mért EPTC jelenlétében mért
centrációja koncentráció” 4 nap EPTC koncentráció 4
(ppm) múlva (ppm) nap múlva (ppm)
2 3,8 2,9
1 3,6 2,9
-7193577
III. táblázat (folytatás)
Az extenderek Az (A) extender je- A diallil-amin extender
kezdeti kon- lenlétében mért EPTC jelenlétében mért
centrácioja koncentráció 4 nap EPTC koncentráció 4
(ppm) múlva (ppm) nap múlva (ppm)
0,5 3,7 1,4
0,25 2,4 kimutathatatlan
XA kimutathatóság határa: 0,05 ppm.
A III. táblázat adataiból látható, hogy az Ν,Ν,Ν’,Ν’-tetraallil-diamino-metán extender (A) még olyan adagban is hatásosan gátolja az EPTC lebomlását a talajban, amelyben a diallil-amin már hatástalan.
A gyakorlati tapasztalat azt mutatja, hogy a tiolkarbamát-származékkal már kezelt talajban a tiolkarbamát jóval gyorsabban bomlik le, mint a kezeletlen talajban, ezért először a kísérletekhez szükséges mennyiségű talaj előkezelését végeztük el a következőképpen:
Talaj előkezelése N,N-di(n-propiI)-S-etil-tioIkarbamáttal
30x30 cm-es műanyag tálakba 10 cm-es vastagságban nem sterilizált kertiföldet (szervesanyag-tartalom: 2,2—2,5 g/100 g, pH = = 6,5) helyeztünk. A tömörített és elsimított földbe 1,5 cm mélységbe 3 sor kukoricát (10— 10 mag) és két sor fakó muhart (Setaria glauca, 25—25 mag) vetettünk. A vetés után azonnal, tálanként 50 ml vízben emulgeált 45 mikroliter Eptam 6E gyomírtószert permeteztünk a felületre, ami a gyakorlatban szokásos 5 liter készítmény/hektár kezelésnek féléit meg. A tálakat üvegházban 20—25°C hőmérsékleten tartottuk és 21 napon át szükség szerint öntöztük. A 22. napon az öntözést megszüntettük, majd a 28. napon a növényeket gyökérzetükkel együtt eltávolítottuk. A talajt kiürítettük, majd légszáraz állapotban átrostáltuk. A légszáraz, növényi maradékoktól mentes talajt használtuk a további vizsgálatokhoz („előkezelt talaj).
A találmány szerinti készítmények gyomirtó hatásának vizsgálata előkezelt talajban
Az előkezelt talajt 50x35 cm-es műanyag tálakba 8 cm vastag rétegben elterítettük, tömörítettük, majd sorokba, 1,0—1,5 cm mélyen a következő növények magvait vetettük: kukorica, árpa, vadzab, kakaslábfű, fakó muhar, fehér mustár és szőrös disznóparéj. Ezután 1,25 g, 80 tömeg% N,N-di(n-propil)-S-etil-tiolkarbamátot és 16 tömeg% (A) jelű extendert tartalmazó koncentrátumhoz 1 ml toluolt adtunk, és az így elkészített emulgeálható koncentrátumot belekevertük 1 liter vízbe. Ugyanilyen emulziót készítettünk az (A) jelű extender helyett az ismert diallil-amin extender alkalmazásával is. Extendert nem tartalmazó kontrollként 1 liter vízben emulgeáltunk 0,7 ml kereskedelmi Eptam 6E gyomírtószert.
A vetés után azonnal a fenti emulziókból 20 100, illetve 50 ml-t permeteztünk egy-egy tálban a talajfelszínre, ami a készítmények EPTC tartalmát illetően megfelelt 8,0, illetve 4,0 liter/ha Eptam 6E kezelésnek. Az alkalmazott készítményekben a tiolkarbamát-ex25 tender tömegarány 5:1.
A tálakat az üvegházban 20—25°C hőmérsékleten tartottuk, és szükség szerint öntöztük. A növények állapotát a 20. napon értékeltük a zöldhossz mérésével és a növények megjelenésének, állapotának a kezeletlen kontrolihoz viszonyított elbírálásával. A IV. táblázatban a zöldhosszt a kezeletlen kontroll %-ában adtuk meg, a növények állapotát pedig 0—100 értékhatárok között változó pontértékkel fejeztük ki, ahol „100 a teljesen ép, semmi károsodást nem mutató állapotot jelzi, a „0 pedig a növények teljes pusztulását. Az eredményeket a IV. táblázatban ismertetjük.
A találmány szerinti készítmények gyomirtó hatásának vizsgálata előkezeletlen talajban
A vizsgálat megegyezik az előbbivel, azzal a különbséggel, hogy itt előkezeletlen, ugyancsak nem sterilizált talajt használtunk, ame45 lyet csökkentett mennyiségű, 3,0 liter/ha, illetve 6,0 liter/ha Eptam 6E kezelésnek megfelelő EPTC tartalmú emulziókkal permeteztünk (a fenti emulziókból 75, illetve 37,5 ml: -nyi emulziókat).
Az eredményeket az V. táblázatban ismertetjük.
A VI. táblázatban olyan EPTC tartalmú herbicid készítménnyel előkezelés nélküli talajban végzett kezelés eredményeit ismertet55 jük, amely Ν,Ν-diallil-diklór-acetamid antidótumot is tartalmazott. A herbicid hatóanyag és az antidótum tömegaránya 10:1, illetve 1:1.
A VII. táblázatban N,N-di (n-propil)-S-proβθ pil-tiol-karbamát herbiciddel, a herbicid hatóanyagra vonatkoztatva 10:1, illetve 1:1 tömegarányban N-allil-N- (etoxi-etoxi-metil)-diklór-acetamid antidótummal és N,N’-dipropil-N,N-diallil-diamino-metán extenderrel előkezelés nélküli talajban végzett vizsgálatok eredmé65 nyét ismertetjük.
-8193577
16
IV.táblázat
Vizsgálat előkezelt talajban
Herbicid adagja: 4,0 Á liter/lia DAA (A) M 8 Á 0 liter/ha
Extender: M DAA (A)
M Á M Á M Á M Á
kukorica 100 100 100 100 100 100 90 100 80 6o 80 70
árpa 100 100 90 80 80 50 60 50 — 0 — 0
vadzab 100 100 -- 0 — 0 80 75 -- 0 — 0
kakaslábfü 100 100 60 30 50 30 80 50 -- 0 — 0
fakó muhar 100 100 70 50 50 20 70 75 — 0 — 0
fehér mustár 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 90 100
disznópáréj 100 100 50 50 50 50 80 100 40 20 — 0
A herbicid N,N-di(n-propil)-S-etil-tiolkarbamát (l liter készítményben 0,72 kg hatóanyag) DAA : diallil-amin (A) : Ν,Ν,Ν’,N’-tetraallil-diamino-metán M : magasság a kontroll%-ában Á : növények állapota
V. táblázat Vizsgálat előkezelés nélküli talajban
Herbicid adagja: 3,0 liter/ha M 6 Á 0 liter/ha DAA (A)
Extender: M Á DAA (A)
H Á M Á M Á M Á
kukorica 100 100 100 100 100 100 80 90 90 100 90 90
árpa 100 100 70 80 80 90 70 90 20 10 50 30
vadzab 20 5 — 0 — 0 — 0 — 0 — 0
kakaslábfü 40 20 30 20 20 10 30 10 — 0 -- 0
fakó muhar 50 50 30 4o 30 20 20 20 — 0 — 0
fehér mustár 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
disznópáréj 80 80 20 20 30 20 4o 30 -- 0 — 0
A jelölések értelmezése azonos a‘ IV. táblázatnál megadottakkal.
VI. táblázat
Vizsgálat előkezelés nélküli talajban
Herbicid adagja 3,0 liter/ha 0,6 liter/ha
Antidótum* adagja 0,3 liter/ha 0,6 liter/ha
Extender DAA (A) - DAA (A)
M A M A M A M A M A M A
kukorica 100 100 100 100 100 100 90 80 100 100 100 90
árpa 100 100 80 70 80 80 80 90 20 20 30 20
vadzab 30 10 - 0 - 0 - 0 - 0 - 0
-9193577
VI. táblázat (folytatás)
Herbicid adagja_3,0 liter/ha_0,6 liter/ha
Antidótum adagja 0,3 liter/ha 0,6 liter/ha
Extender - DAA (A) - DAA (A)
M A M A M A M A M A M A
kakaslábfü 40 10 20 30 1 l 1 20 20 - 0 - 0 - 0
fakó muhar 60 50 30 50 20 20 20 10 - 0 - 0
fehér mustár 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
disznóparély 90 70 20 30 20 20 40 40 - 0 - 0
*Antidótum: Ν,Ν-diallil-diklóracetamid
VII. táblázat
Vizsgálat előkezelés nélküli talajban
Herbicid1-adagja_3,0 liter/ha_0,6 liter/ha
Antidótum* adagja 0,3 liter/ha 0,6 liter/ha
Extender x - DAA (A) - DAA (A)
M A M A M A M A M A M A
kukorica 100 100 100 100 100 100 100 90 100 90 100 90
árpa 100 100 80 70 70 70 B0 90 20 20 10 0
vadzab 30 10 - 0 - 0 - 0 - 0 - 0
kakaslábfü 40 20 20 30 20 20 - 0 - 0 - 0
fakó muhar 60 50 30 50 20 30 30 10 - 0 - 0
fehér mustár 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
disznóparély 90 80 20 30 10 20 30 20 - 0 - 0
*Antidótum: N-allil-N-(etoxi-etoxi-metil)-diklór-acetaniid
A herbicid N,N-di(n-propil)-S-propil-tiolkarbamát (1 liter készítményben 0,72 kg hatóanyag)
Extender: N ,N'-dipropil-N,N'-diallil-diamino-metán

Claims (7)

1. Extender készítmény gyomirtó hatóanyagként (1) általános képletű tiolkarbamát-származékot — a képletben R,, R2 és R3 egymástól függetlenül 1—4 szénatomos alkilcsoport — tartalmazó gyomirtószerek hatásának elnyújtására,αζζα/ jellemezve, hogy 0,1 — 95 tömeg% (III) általános képletű diamino-metán-származékot tartalmaz — a képletben R jelentése egymástól függetlenül 1—6 szénatomos alkilcsoport, adott esetben 1—4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált
2—4 szénatomos alkenilcsoport, azzal a kikötéssel, hogy legalább két R 2—4 szénatomos alkenilcsoport — szilárd vagy folyékony hordozó-, illetve hígítóanyag — előnyösen természetes vagy mesterséges ásványi őrlemény, alifás, aromás vagy ciklusos szénhidrogén vagy származékuk — és felületaktív adalék — 10 előnyösen ionos vagy nemionos diszpergáló-, emuígeáló- vagy nedvesítőszer — legalább egyikével együtt.
50 2. Elnyújtott hatású gyomirtó készítmény, azzal jellemezve, hogy szokásos segédanyagok mellett gyomirtó hatóanyagként (I) általános képletű tiolkarbamát-származékot — Rí, R2 és R3 az 1. igénypontban meghatáro55 zott — és az elnyújtott hatás létrehozására (III) általános képletű diamino-metán-származékot — R az 1. igénypontban meghatározott — tartalmaz 25:1 —1:1 tömegarányban és összesen 0,1—95 tömeg% mennyiségben.
3. Elnyújtott hatású, szelektív gyomirtó 60 készítmény, azzal jellemezve, hogy szokásos segédanyagok mellett gyomirtó hatóanyagként (I) általános képletű tiolkarbamát-származékot — R,, R2 és R3 az 1. igénypontban meghatározott —, szelektivitásának növelésé65 re (II) általános képletű antidótumot — R4
-10193577 és R5 2—4 szénatomos alkenilcsoport vagy egyikük (1—3 szénatomos alkoxi)-(1—3 szénatomos alkoxi)-(1—2 szénatomos alkil)-csoport — és az elnyújtott hatás létrehozására (III) általános képletű diamino-metán-szár- 5 mazékot — R az 1. igénypontban meghatározott — tartalmaz, melyben az antidótum, illetve a diamino-metán-származék tömegaránya a tiolkarbamát-származékra vonatkoztatva 1:20—1:1, illetve 1:25—1:1 és ossz- 10 mennyiségük 0,1—95 tömeg%.
4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a hatás elnyújtására N,N,N’,N’-tetraallil-diamino-metánt, N,N’-dietil-N,N’-diaIlil-diamino-metánt, N,N'-dipropil-N,N’-diallil-diamino-metánt, N,N’-di (izopropil) - N,n’-diallil-diamino-metánt, N,N’-di (izobutil) -N,N’-diaIliI-diamino-metánt vagy N,N’-dialliI-N,N'-di(2-metil-allil)-diamino-metánt tartalmaz. 20
5. A 2—4. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy tiol20 karbamát-származékként N,N-di (n-propil) - S -etil-tiol-ka rbamátot, N,N-di (n-propil) -S- (n-propil) -tiolkarbamátot, Ν,Ν-diizobutil-S-etiI-tiolkarbamátot és/vagy N-butil-N-etil-S-propil-tiolkarbamátot tartalmaz.
6. A 3—5. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy antidótumként N,N-diallil-diklór-acetamidot vagy N-allil-N- (etoxi-etoxi-metil) -diklór-acetamidot tartalmaz.
7. Eljárás a (III) általános képletű diamino-metán-származékok előállítására — a képletben az R jelképek az 1. igénypontban megadottak azzal a megszorítással, hogy két vagy három R 2—4 szénatomos alkenilcsoport — azzal jellemezve, hogy egy mólegyenérték R.
HU842306A 1984-06-14 1984-06-14 Preparatives prolonging the effect of herbicides containing derivatives of diamin-methan and herbicides with prolonged effect HU193577B (en)

Priority Applications (22)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU842306A HU193577B (en) 1984-06-14 1984-06-14 Preparatives prolonging the effect of herbicides containing derivatives of diamin-methan and herbicides with prolonged effect
BE1/011272A BE902627A (fr) 1984-06-14 1985-06-10 Composition et procede pour prolonger l'action des herbicides et compositions herbicides ayant une action prolongee
DE19853520760 DE3520760A1 (de) 1984-06-14 1985-06-10 Mittel zur verzoegerung der wirkung herbizider praeparate und herbizide praeparate mit verzoegerter wirkung und verfahren zu deren herstellung
PT80636A PT80636B (en) 1984-06-14 1985-06-12 Process for the preparation a composition for prolonging the action of herbicides containing thiolcarbamate derivatives and of herbicide compositions with a prolonged action
RO119136A RO91273B (ro) 1984-06-14 1985-06-13 Compozitie erbicida cu activitate prelungita
SU853912656A SU1574161A3 (ru) 1984-06-14 1985-06-13 Гербицидна композици
TR29308/85A TR23076A (tr) 1984-06-14 1985-06-13 Herbisidlerin etkinligini uzatmaya mahsus bilesim ve bir uzatilmis etkinlige sahip herbisid bilesimleri
IT83377/85A IT1188089B (it) 1984-06-14 1985-06-13 Composizione per prolungare l'azione dei diserbanti e composizioni diserbanti ad azione prolungata
US06/744,513 US4695313A (en) 1984-06-14 1985-06-13 Composition for prolonging the action of herbicides and herbicide compositions with a prolonged action
PL1985253953A PL145901B1 (en) 1984-06-14 1985-06-13 Herbicide
ES544131A ES8700014A1 (es) 1984-06-14 1985-06-13 Procedimiento de obtencion de composiciones para prolongar la accion de herbicidas conteniendo tiolcarbamatos como in- gredientes activos
GB08514990A GB2160101B (en) 1984-06-14 1985-06-13 Prolonged action thiolcarbamate herbicides
DD85277327A DD233293A5 (de) 1984-06-14 1985-06-13 Mittel zur verzoegerung der wirkung herbizider praeparate
GR851446A GR851446B (hu) 1984-06-14 1985-06-13
LU85948A LU85948A1 (de) 1984-06-14 1985-06-13 Mittel zur verzoegerung der wirkung herbizider praeparate und herbizide praeparate mit verzoegerter wirkung
DD85281514A DD233294A5 (de) 1984-06-14 1985-06-13 Herbizide praeparate mit verlaengerter wirkung
NL8501707A NL8501707A (nl) 1984-06-14 1985-06-13 Preparaat voor het verlengen van de werking van herbiciden en herbicidepreparaten met een verlengde werking.
FR8508950A FR2568749A1 (fr) 1984-06-14 1985-06-13 Composition a base d'un derive de thiolcarbamate, procede pour prolonger l'action des herbicides et compositions herbicides ayant une action prolongee
DK268085A DK268085A (da) 1984-06-14 1985-06-13 Praeparater til forlaengelse af virkningen af herbicider
CS854353A CS252484B2 (en) 1984-06-14 1985-06-14 Herbicide with extended efficiency
BG8570687A BG44201A3 (en) 1984-06-14 1985-06-14 Herbicide composition with prolongated action and method for its implementation
US06/840,425 US4695309A (en) 1984-06-14 1986-03-17 Composition for prolonging the action of herbicides and herbicide compositions with a prolonged action

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU842306A HU193577B (en) 1984-06-14 1984-06-14 Preparatives prolonging the effect of herbicides containing derivatives of diamin-methan and herbicides with prolonged effect

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT37861A HUT37861A (en) 1986-03-28
HU193577B true HU193577B (en) 1987-10-28

Family

ID=10958769

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU842306A HU193577B (en) 1984-06-14 1984-06-14 Preparatives prolonging the effect of herbicides containing derivatives of diamin-methan and herbicides with prolonged effect

Country Status (20)

Country Link
US (2) US4695313A (hu)
BE (1) BE902627A (hu)
BG (1) BG44201A3 (hu)
CS (1) CS252484B2 (hu)
DD (2) DD233293A5 (hu)
DE (1) DE3520760A1 (hu)
DK (1) DK268085A (hu)
ES (1) ES8700014A1 (hu)
FR (1) FR2568749A1 (hu)
GB (1) GB2160101B (hu)
GR (1) GR851446B (hu)
HU (1) HU193577B (hu)
IT (1) IT1188089B (hu)
LU (1) LU85948A1 (hu)
NL (1) NL8501707A (hu)
PL (1) PL145901B1 (hu)
PT (1) PT80636B (hu)
RO (1) RO91273B (hu)
SU (1) SU1574161A3 (hu)
TR (1) TR23076A (hu)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
HU193705B (en) * 1984-10-16 1987-11-30 Eszakmagyar Vegyimuevek Selective herbicidal compositions of prolonged effect, containing alpha-chlorine-acetamide-derivatives as active substance
HU201445B (en) * 1987-05-28 1990-11-28 Eszakmagyar Vegyimuevek Herbicide composition containing sulfonyl-urea derivative as active component and glycinamide derivative as antidotum
ATE85497T1 (de) * 1987-10-02 1993-02-15 Ciba Geigy Ag 1,5-diphenyl-1,2,4,-triazol-3-carbonsaeurederiva e zum schutz von kulturpflanzen vor der phytotoxischen wirkung von herbiziden.
CA2031017A1 (en) * 1989-12-01 1991-06-02 Robert J. Goos Ammonium thiosulfate as herbicide extender
ATE252827T1 (de) * 1996-08-16 2003-11-15 Monsanto Technology Llc Reihenanordnungsmethode zur behandlung von pflanzen mit exogenen chemikalien
US5821195A (en) * 1996-08-16 1998-10-13 Monsanto Company Sequential application method for enhancing glyphosate herbicidal effectiveness with reduced antagonism
BRPI0808786A2 (pt) 2007-03-12 2014-09-16 Bayer Cropscience Ag Di-halogenofenoxifenilamidinas e seu uso como fungicidas
EP1969933A1 (de) * 2007-03-12 2008-09-17 Bayer CropScience AG Dihalogenphenoxyphenylamidine und deren Verwendung als Fungizide
EP1969932A1 (de) * 2007-03-12 2008-09-17 Bayer CropScience AG Phenoxyphenylamidine und deren Verwendung als Fungizide
US20100167926A1 (en) 2007-03-12 2010-07-01 Bayer Cropscience Ag 3-substituted phenoxyphenylamidines and use thereof as fungicides
EA031576B1 (ru) 2014-07-14 2019-01-31 Клариант Интернэшнл Лтд. Стабильная водная композиция нейтральных коллекторов и их применение в процессах обогащения полезных ископаемых

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL204509A (hu) * 1954-07-28
AT239279B (de) * 1961-03-10 1965-03-25 Dow Chemical Co Verfahren zur Kontrolle bzw. Lenkung der Bodennitrifikation, sowie Mittel hiezu
CH513583A (de) * 1969-08-14 1971-10-15 Agripat Sa Mittel zur Bekämpfung von Unkräutern und Ungräsern
DE2343293A1 (de) * 1973-08-28 1975-03-06 Basf Ag Herbizid
DE2651465C3 (de) * 1976-11-11 1980-07-24 Schuelke & Mayr Gmbh, 2000 Norderstedt Konservierungs- und Desinfektionsmittel
PH16010A (en) * 1978-09-20 1983-05-20 Stauffer Chemical Co Herbicides compositions of extended soil life
DE3270284D1 (en) * 1981-10-23 1986-05-07 Stauffer Chemical Co Substituted amines and amine salts as herbicide extenders
DD202609A5 (de) * 1982-04-16 1983-09-28 Stauffer Chemical Comp Westpor Herbizid-zusammensetzung mit erhoehter lebensdauer im erdboden

Also Published As

Publication number Publication date
CS435385A2 (en) 1987-01-15
PL145901B1 (en) 1988-11-30
BE902627A (fr) 1985-12-10
DD233293A5 (de) 1986-02-26
US4695313A (en) 1987-09-22
GB8514990D0 (en) 1985-07-17
NL8501707A (nl) 1986-01-02
RO91273B (ro) 1987-03-31
ES544131A0 (es) 1986-09-16
TR23076A (tr) 1989-02-22
DK268085D0 (da) 1985-06-13
PL253953A1 (en) 1986-05-20
LU85948A1 (de) 1986-01-22
GB2160101B (en) 1988-01-13
CS252484B2 (en) 1987-09-17
BG44201A3 (en) 1988-10-14
IT1188089B (it) 1987-12-30
DK268085A (da) 1985-12-15
GB2160101A (en) 1985-12-18
DE3520760A1 (de) 1986-03-20
PT80636B (en) 1986-12-09
FR2568749A1 (fr) 1986-02-14
PT80636A (en) 1985-07-01
DD233294A5 (de) 1986-02-26
IT8583377A0 (it) 1985-06-13
ES8700014A1 (es) 1986-09-16
RO91273A (ro) 1987-03-30
SU1574161A3 (ru) 1990-06-23
HUT37861A (en) 1986-03-28
US4695309A (en) 1987-09-22
GR851446B (hu) 1985-11-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2069406A1 (en) Isoxazolines, their preparation, and their use as plant-protecting agents
HU186379B (en) Compoisitons for kiling tree-louse, containing new sulphonyl derivatives as active substances and process for preparing the active substance
HU193577B (en) Preparatives prolonging the effect of herbicides containing derivatives of diamin-methan and herbicides with prolonged effect
US4221584A (en) Herbicidal and plant-growth-regulating N-(heterocyclyl)-methylacetanilides
NO176714B (no) Herbicide [[(1,3,5-triazin-2-yl)aminokarbonylÅ-aminosulfonylÅbenzosyreestere og herbicid middel, og anvendelse av disse
JPH0558979A (ja) ３，４−ジ（置換フエニル）酪酸誘導体および除草剤
JPH035454A (ja) 新規のｎ―フェニルピロリジン類
IE52888B1 (en) New pyrazoline derivatives, method of preparing the new compounds, as well as insecticidal compositions on the basis of these compounds
US4260824A (en) Sulfonylurea herbicidal antidotes
US4843177A (en) Substituted acetamide derivatives with an antidote action, antidote compositions containing such compounds, selective herbicide compositions containing these antidotes and a process for the preparation of substituted acetamide derivatives
EP0500934A1 (en) Aralkyloxyamine derivative and herbicide
AU608700B2 (en) Thiazol-5-carboxamides for protecting cultivated plants from the phytotoxic action of highly effective herbicides
EP0068709B1 (en) Herbicide antidotes, production, use and compositions thereof
US4336059A (en) Herbicidal and plant-growth-regulating N-(heterocyclyl)-methylacetanilide
US4411686A (en) Dihalopropyl ester antidotes for acetanilide herbicides
WO1981000406A1 (en) Spirooxazolidines and thiazolidines as herbicide antidotes
US4396419A (en) Chloroacetamido alkoxy ethane herbicide antidotes
CA1163633A (en) 2-(n-aryl,n-1,2,3-thiadiazolylcarbonyl)- aminobutyrolactones, their preparation, fungicidal agents containing these compounds, and their use as fungicides
US4397869A (en) Combating fungi with N-sulphenylated ureas
US4470843A (en) Dihalopropyl ester herbicide antidotes
JPH02174758A (ja) 含窒素五員環化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤
US4400204A (en) Substituted benzyloxy chloroethoxy ethane herbicide antidotes
JPS61215304A (ja) 農薬アルフア‐シアノベンジルフエニルベンゾイル尿素化合物
JPH035408A (ja) 水田用選択性除草剤
US4511394A (en) Substituted benzyloxy chloroethoxy ethane herbicide antidotes

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HPC4 Succession in title of patentee

Owner name: INTERMED INTERMEDIEREKET ES NOEVENYVEDOESZEREKET G

HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee