SU1375122A3 - Способ получени смеси замещенных метилен-бис-анилинов - Google Patents
Способ получени смеси замещенных метилен-бис-анилинов Download PDFInfo
- Publication number
- SU1375122A3 SU1375122A3 SU853915009A SU3915009A SU1375122A3 SU 1375122 A3 SU1375122 A3 SU 1375122A3 SU 853915009 A SU853915009 A SU 853915009A SU 3915009 A SU3915009 A SU 3915009A SU 1375122 A3 SU1375122 A3 SU 1375122A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- bis
- aniline
- mol
- mixture
- diethyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
- C08G18/3225—Polyamines
- C08G18/3237—Polyamines aromatic
- C08G18/3243—Polyamines aromatic containing two or more aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/3802—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having halogens
- C08G18/3814—Polyamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/50—Amines
- C08G59/5033—Amines aromatic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2120/00—Compositions for reaction injection moulding processes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение касаетс аминов, в частности способа получени смеси замещенных метилен-бис-анилинов (СЗМА), состо щей из 2,2 -дихлор- 6,б -диэтилметилен-бис-анилина и соединени общей формулы 3R, 4Шг, 5RjC6H.2.,j-3Rj,4NH, 5R, где К,, Rj, Кэ, R одинаковые или различные пр мой или разветвленный ал- кил- С2-С4, или R, и/или R,-C1, а R и R имеют указанные значени , примен емых в качестве отвердителей в процессе получени полиуретанов и эпоксидных смол, а также дл удлинени цепи или сшивки полимеров (полиуретанов ) . Цель - получение менее токсичных соединений указанного класса . Синтез СЗМА ведут конденсацией смеси, содержащей 30-99 мол.% 2- зтил-6-хлоранш1ина и производного анилина формулы ,-3-R5, 4-NH, 5- R,, где Ry и Rg - одинаковы или различны пр мой или разветвленньм алкил-С -Сц, в растворе ксилола в кислой среде с формальдегидом или соединением, его образующим. Выход 97%. СЗМА используют дл удлинени полимерной цепи полиуретана или дл отверждени эпоксидной смолы в количестве 0,4-0,6 моль на 1 моль групп .Жизнеспособность на основе новой смеси эластомера составл ет 11-82 с, причем СЗМА не обладают ни канцерогенностью, ни мутагенностью, что снижает токсичность производства. 3 табл. § СО 00 ел ю ISD
Description
ы
Изобретение относитс к органической химии, а именно к способу получени новой смеси замещенных Р,Р - метилен-бис-анилинов, которые могут быть использованы в качестве отверди- телей в процессе получени полиуретанов и эпоксидных смол, а также в качестве удлинителей цепи или сшивателей
Целью изобретени вл етс разра- ботка доступного способа получени отвердителей дл эпоксидных смол, не имеющих ни мутагенных, ни канцерогенных свойств.
Предлагаемый конденсат получают следующим образом.
1 моль 2-этил-6-хлоранилина или его смеси с о-алкилированными арома : тическими аминами разбавл ют ксилолом в весовом соотношении 1:1, после чего добавл ют 3 г или 33 г (в случае конденсации с диизопропиланилином) 47,8%-ной серной кислоты и, перемешива и нагрева массу с обратным холодильником , подвергают ее реакции с 47,1т 30%-ного раствора формальдегида (формалина, 0,472 моль). Затем реакционную массу нейтрализуют избытком раствора едкого натра, после чего про продолжают 30 мин перемешивать с об- ратным холодильником. После разделени фаз при 50°С органическую фазу еще раз промывают 150 мл воды и вновь раздел ют по фазам при 50 С. Под давлением торр сначала отгон етс смесь изомеров ксилола и при температуре колбы в 220°С и давлении 5 торр удал етс непрореагировавшее анилин- производное . Выход вьщеленных мети- лен-бис-соединений почти во всех слу- ча х составл ет свьппе 97% от теоретического или счита на исходный .
Пример 1. 92,2 мол.% 2-этил- 6-хлоранилина (СЕА) и 7,8 мол.% 2,6- диэтиланилина (DEA) подвергают реак- ции конденсации. Получают светлоко- ричневый продукт с т.пл. 100-105 С следующего состава, мол.%:
2,2 -диэтил-6,6 гдихлорметилен-бис-анилин . 89,3
2,6,2 -триэтил-6 хлорметилен-бис-анилин 10,1
2,6,2 ,б -тетраэтилме-
тилен-бис-анилин 0,65
В тесте Амёса продукт не про вл ет мутагенного действи .
Пример 2. 89,6 мол.% СЕА и 10,4 мол.% DEA подвергают реакции конденсации. Получают кристаллический
продукт коричневого цвета с т.пл.95- следующего состава, мол.%:
2,2 -диэтил-6,6 дихлорметилен-бис-анилин 80,3
.I
2,6, .2 -триэтил-6 -хлорметилен-бис-анилин 18,6
/ 2,6,2 ,6 -тетраэтилметилен-бис-анилин 1,1 В тесте Амеса продукт не про вл ет мутагенного действи .
Пример 3. 79,7 мол.% СЕА и 20,3 мол.% DEA подвергают реакции конденсации. Получают светлокоричневый продукт с т.пл. 91-101 С следующего состава, мол.%:
2,2 -диэтил-6,6 -дихлорметилен-бис-анилин 73 j 9 2,6,2 -триэтил-6- хлорметилен-бис-анилин 21,1 2,6,2,6 -тетраэтилме- тилен-бис-анилин5,0 В тесте Амеса продукт не про вл ет мутагенного действи .
Пример 4. 70,3 мол.% СЕА и 29,7 мол.% DEA подвергают реакции конденсации. Получают продукт светло коричневого цвета с т.пл. 83-94 С следующего состава, мол.%: 2,2 -ДИЭТШ1-6,6 -ди
хлорметилен-бис-анилин 2,6,2 -триэтил-6 -хлор56 ,7 32,6
10,.7
метилен-бис-анилин 2,6,2,6 -тетраэтилметилен- бис-анилин В тесте Амеса продукт не про вл ет мутагенного действи .
Пример 5. 64,0 мол.% СЕА и 36,0 мол.% DEA подвергают реакции конденсации. Получают светлокоричне- вый продукт с т.пл, 78-91 С следующего состава, мол.%: 2,2 -диэтил-6,6 -дихлорметилен-бис-анилин 43,3 2,6,2 -триэтил-6 -хлорметилен-бис-анилин 2 ,5 2,6,2 ,б -тетраэтилмети- лен-бис-анилин14,2 В тесте Амеса продукт не про вл ет мутагенного действи .
Пример 6. 55,3 мол.% СЕА и 44,7 мол.% DEA подвергают реакции конденсации. Получают светлокоричне- вый продукт с т.пл. 70-73 С следующего состава, мол.%: 2,2 -диэтил-6,6 -дихлорметилен-бис-анилин 26,6 2,6,2 -триэтил-6 -хлорме- тилен-бис-анилин54,9
не 2,6,2,6 -тетраэтил-метилен-бис-анилин
В тесте Амеса продукт ет мутагенного действи .
Пример 7. 39,8 мол и 60,2 мол.% DEA подвергают конденсации. Получают коричдукт с т.пл. 73-74 С следуютава , мол.%:
2,2 -диэтил-6,6 -дихлорметилен-бис-анилин
2,6,2 -триэтил-6 -дихлорметилен-бис-анилин
2,6,2,б -тетраэтилметилен-бис-анилин
В тесте Амеса продукт не ет мутагенного действи .
Дл следующих реакции конденсаци в качестве исходных стандартных смесей (если нет других указаний) используют смесь 90 ч . 2- этил-6-хлоран лина (89,6 мол.%) и 10 ч 2,6-диэтил анилин (10,4 мол.%).
Пример 8. 100 ч стандартно смеси смешивают и конденсируют с 40 ч. 2-этил-6-втор-бутиланилина. Полученный продукт имеет следующий состав, мол.%:
2,2 -диэтил-6,6 -дихлор- метилен-бис-анилин 2,6,2 -триэтил-б -хлор43 ,7 10,6
метилен-бис-анилин
2,2 -диэтил-6-вторбутил-6 -клорметиленбис-анилин34 ,2
2,6,2 ,6 -тетраэтилметилен-бис-анилин 0,6
2,6,2 -триэтил-6-вторбутилметилен-бис-анилин 4,1
2,2 -диэтил-6,6 -ди-вторбутилметилен-бис-анилин 6,7
В тесте Амеса продукт не про вл ет мутагенного действи .
Пример 9. 100 ч. стандартной смеси смешивают с 80 ч. 2-этил- 6-втор-бутиланилина. Полученна сме содержит 52,3 мол.% 2-этил-6-хлор- анилина. Полученный продукт имеет следующий состав, мол.%:
2,2 -диэтил-6,б -дихлорметилен-бис-анилин 27,6 2,6,2 -триэтил-6 -хлор- метилен-бис-анилин 6,7 2,2 -диэтил-6-втсч)-бутш1- 6 -хлорметилен-бис-анилин 43,2 2,6,2 ,6 -тетраэтилметилен- бис-анилин0,4
0
5
0
5
2,6,2 -триэтил-6 -втор- бутилметилен-бис-анилин 5,3 2,2 -диэтш1-6,б -ди-втор- бутилметилен-бис-анилин 16,9 В тесте Амеса продукт не про вл ет мутагенного действи .
Пример 10. 100 ч. стандартной смеси смешивают с 20 ч. 2,6-ди- изопропиланилина и конденсируют с формалином. Полученный продукт имеет следующий состав, мол.%: 2,2 -диэтил-6,6 -ди- хлорметилен-бис-анилин 57,6 2,6,2 -триэтил-б -хлорметилен-бис-анилин 14,0 2-этил-6-хлор-2 ,6 - диизопропилметилен-бис- анилин22,6
2,6,2 ,б -тетраэтилме- тилен-бис-анилин0,8
2,6,2 ,6 -тетраизопро- пилметилен-бис-анилин 2,2 2,6-ДИЭТИЛ-2 ,б -диизо- пропилметилен-бис-ани- лин2,7
В тесте Амеса продукт не про вл ет мутагенного действи .
Пример t1. 2-хлор-6-этил- анилин конденсируют с формальдегидом Полученный 2,2 -Дихлор-6,6 -диэтил- метилен-бис-анилин имеет т.пл. . В тесте Амеса он про вл ет отрицательную реакцию
Пример 12. Конденсацию провод т аналогично примеру 1, но с применением 14,2 г (0,47 моль) п-фор-. мальдегида, вместо 47,1 г 30%-ного раствора формальдегида.
Пример 13. Конденсацию провод т по примеру 1, но с применением 14,2 г (0,157 моль) триоксана, вместо 7,1 г раствора формальдегида (30%).
Пример 14. 30 мал.% СЕА и 70 мол.% DEA подвергают реакции конденсации . Получают коричневый продукт
с т.пл. 68-71 С следующего состава, мол.%:
2,2 -диэтил-6,6 -дихлор- метнлен-бис-анилин 7,9 2,6,2 -триэтил-6 -хлор- метилен-бис-анйлин 48,2 2,6,2,6 -тетраэтилме- тилен-бис-анилин 43,9 Пример 15. 99 мол.% СЕА и 1 мол.% DEA подвергают реакции конденсации . Получают светлокоричневый
продукт с т.пл. 103-108 С следующего состава, мол.%:
I .
2,2 -диэтил-6,6 -дихлор- метилен-бис-анилин 98,0 2,6,2 -триэтил-6 -хлор- метилен-бис-а НИЛИН 1,9 2,6,2 ,6 -тетраэтилме- тилен-бис-анилин0,1
Количество вводимых предлагаемых конденсатов и вид их добавлени завис т от свойств конкретных исходных продуктов и вида изготовл емых целевых продуктов.
Путем изменени состава смеси предлагаемых отрицательных в тесте Амеса удлинителей цепи или сшивателей в реакционной системе удаетс в значительной мере повли ть на врем жизнеспособности полиуретановой реакционной массы, т.е. на промежуток времени Т, по истечении которого по- лиуретанова реакционна масса при погружении в нее равномерно продвигающегос в горизонтальном направлении шпател т нетс в нити.
Результаты определени времени
Предлагаемые отрицательные в тесте 15жизнеспособности исходных смесей дл
Амеса удлинители цепи или сшивателиполучени полиуретановых эластомеров
ввод тс в полиуретаны по одному изприведены в табл.1. общеприн тых дл изготовлени полиуре- 1 моль политетраметиленгликол
танов способов, например, путем реак-(мол.вес 1000) нагревают до 80 С. и, тивного лить под давлением (Р1М), 20
перемешива 2 ч под давлением 12 мм 12 мм рт.ст., эвакуируют и обезвоживают . Затем при 45-50 С добавл ют 2,1 моль расплавленного-метилендифе- нилдиизоцианата (так называемого MDI pure) с т.пл. 40°С, подверга erq реакции в атмосфере азота с перемешиванием при 80 С. Полученный пред- полимер с содержанием NCO 6 мол.% до его применени в течение 1 ч дегазируют при 60 С в водоструйном вакууме . К этому предполимеру добавл ют эквимол рное количество Диамина (или конденсата соответственно), после чего полученную смесь 10 с равномерно .перемешивают шпателем при 50°С, затем реакционную массу заливают в подогретую до 100 С алюминиевую форму (со внутренними размерами 120x10x5 мм). Промежуток времени Т
промазыванием или окунанием с помощью обычных реакционных систем, включающих полиизоцианаты, полиоксисоедине- ни , катализаторы и другие добавки.
11одход ш 1ми полиизоцианатами в- 25 л ютс такие ароматические полиизоцианаты , как метиленфенилендиизоциа- нат (MDI), толуилендиизоцианат (TDI) нафталиндиизоцианат (NDI), или такие алифатические и циклоалифатические 30 полиизоцианаты, как изофорондиизоциа- нат и гексаметилендиизоцианат соответственно .
Полиоксисоединени ми могут служить , например, полигликоли и простые , полуэфиры - полиолы, а также и сложные полуэфиры-полиолы.
Можно использовать все примен емые катализаторы, например тетраметилбуперемешива 2 ч под давлением 12 м 12 мм рт.ст., эвакуируют и обезвож вают. Затем при 45-50 С добавл ют 2,1 моль расплавленного-метилендиф нилдиизоцианата (так называемого MDI pure) с т.пл. 40°С, подверга erq реакции в атмосфере азота с пе мешиванием при 80 С. Полученный пр полимер с содержанием NCO 6 мол.% до его применени в течение 1 ч де газируют при 60 С в водоструйном в кууме. К этому предполимеру добавл ют эквимол рное количество Диамина (или конденсата соответственно), п ле чего полученную смесь 10 с равн мерно .перемешивают шпателем при 50°С, затем реакционную массу зали вают в подогретую до 100 С алюмини вую форму (со внутренними размерам 120x10x5 мм). Промежуток времени Т
тандиамин (TMBDA), диазабициклооктан дд в секундах, по истечении которого
(DABCO) и дибутилоловодилаурат (.DBTC) или смеси этих соединений, и такие добавки, как пластификаторы, газооб- разователи, огнезащитные средства и т.д.
Удлинители цепи иЛи сшиватели добавл ютс в количествах 0,4-0,6 моль, предпочтительно 0,5 моль на 1 моль групп NCO, т.е. в эквивалентных количествах в случае реакционной системы с предполимерами или в соразмерных количествах в случае добавлени поли- олов.
45
50
смесь на равномерно погружаемом в нее шпателе т нетс в нити, условн назвали временем жизнеспособности смеси.
Предпочтение отдаетс конденсат по примеру 1.
При вводе этого вещества в стан дартный полиуретановый эластомер п лучают продукты, которые при 70 С поддаютс переработке на всех обще употребительных машинах.
Указанные продукты отличаютс в годными физическими свойствами (по сравнению с МОСА) и приведены в табл.2.
Реакционные системы перерабатываютс по обычным способам получени по- 55 лиуретанов, например по способу разового впрыска или по способу, использующему предполимеры.
(мол.вес 1000) нагревают до 80 С. и,
перемешива 2 ч под давлением 12 мм 12 мм рт.ст., эвакуируют и обезвоживают . Затем при 45-50 С добавл ют 2,1 моль расплавленного-метилендифе- нилдиизоцианата (так называемого MDI pure) с т.пл. 40°С, подверга erq реакции в атмосфере азота с перемешиванием при 80 С. Полученный пред- полимер с содержанием NCO 6 мол.% до его применени в течение 1 ч дегазируют при 60 С в водоструйном вакууме . К этому предполимеру добавл ют эквимол рное количество Диамина (или конденсата соответственно), после чего полученную смесь 10 с равномерно .перемешивают шпателем при 50°С, затем реакционную массу заливают в подогретую до 100 С алюминиевую форму (со внутренними размерами 120x10x5 мм). Промежуток времени Т
5
0
5
смесь на равномерно погружаемом в нее шпателе т нетс в нити, условно назвали временем жизнеспособности смеси.
Предпочтение отдаетс конденсату по примеру 1.
При вводе этого вещества в стандартный полиуретановый эластомер получают продукты, которые при 70 С поддаютс переработке на всех общеупотребительных машинах.
Указанные продукты отличаютс выгодными физическими свойствами (по сравнению с МОСА) и приведены в табл.2.
Как видно из табл.1 применение конденсата по примеру 1 допускает увеличение нагрузки в 15-20%, при этом обеспечиваетс увеличение струк713
турной прочности по мере возрастани температуры и начина с 70°С - превосходство ее перед МОСА.
Предлагаемые удлинители цепи или сшиватели целесообразно использовать и в качестве аминных отвердителей дл эпоксидных смол. Аминные отвер- дители ввод т в обычные смолы, обра- зующиес , например, из бис-фенола А и эпихлоргидрина обычными приемами. Целесообразно также добавить аминные отвердители к эпоксидной смоле в количествах 0,2-0,4 эквивалента, предпочтительно 0,25 эквивалента, счита на эквивалент эпоксигруппы.
С помощью предлагаемых отрицательных в тесте Амеса аминных отвердителей получают отвержденные эпоксидные Смолы с теплостойкостью, аналогичной теплостойкости известных канцерогенных и мутагенных отвердителей МОСА и MDA.
При испытании на применимость предлагаемых средств в качестве от- вердителей дл эпоксидных смол, в качестве последней используют получаемый из эпихлоргидрина и бис-фенола Н Ероп 828 (фирма:-изготовитель Shell Chemical Со) с эквивалентным весом эпоксида 190 (мол.вес 380).
Эквивалентные веса аминных отвердителей вычисл ют делением их мол рных весов на 4 (в соответствии с наличием 4 активных атомов водорода). Эквивалентный вес описанного вещества 2,2 -диэтил-6,6 -дихлорметилен- бис-анилина (конденсата по примеру (6) составл ет, например, ,8 г. Подогретую до 80°С смолу (Ероп 828) и расплавленный отвердитель смешивают , дегазируют центрифугированием и, наконец, заливают в форму с внутренними размерами 178x12,7x12,7 MML. Смеси .смолы и отвердител отверждают, нагрева их 2 ч при и затем 1 ч при 175 С.
Результаты испытаний теплостойкости отвержденных формованных изделий в соответствии с требовани ми ме
8
тодики D648-56 америкаг1ского стандарта ASTM приведены в табл.3.
Таким образом, предложенна смесь размещенньгх Р,р -метилен-бис-анилино не обладает ни канцерогенностью, ни мутагенностью, а кроме того, жизнеспособность полученного на основе указанной смеси эластомера может измен тьс в широких пределах.
Claims (1)
- Формула изобретениСпрсоб получени смеси замещенных метилен-бис-анилинов, состо щей из 2,2 -дихлор-6,6 -диэтилметилен-бис- анилина и соединени общей формулыTSi RjН2Т -@ЬСН -(ЕЧ R/iгде R,, R, R,, R. - одинаковые илиразличные неразветвленный или разветвленный .-апкпп или R , и/или R -хлор, а R2 и К имеют указанные значени ,отличающийс . тем, что смесь, содержащую 30-99 мол.% 2-этил- 6-хлоранилина и производного анилина формулыгде RC и R - одинаковые или различные неразветвленньш или разветвленный С2-С4-ал- килконденсируют в кислой среде с формальдегидом или соединением, образующим формальдегид.137512210j.Таблица 1(Сравнительные) Диэтилтолуоилдиамин2,2 6,б -Тетраэтилмети- лен-бис-анилин2,2 6,6 -Тетраизопро- пилметилен-бис-анилин2,2 -Диэтил-6,б -дивтор-бутилметилен-бисанилин2,2 -Диклорметилен-бисВид испытаниУдлинитель цепи или сшивательМОСАТвердость по ШоруПрочность на раст жение, Н/мм :до образовани трещиныдо удлинени ,% 35 912Таблица 2Конденсат по примеру 15327,326,09 7,44Разрьшное удлинение , Н/ммСтруктурна прочность :при комнатной236246
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH3281/84A CH660358A5 (de) | 1984-07-06 | 1984-07-06 | Substituierte p,p'-methylen-bisaniline. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1375122A3 true SU1375122A3 (ru) | 1988-02-15 |
Family
ID=4252582
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU853915009A SU1375122A3 (ru) | 1984-07-06 | 1985-07-04 | Способ получени смеси замещенных метилен-бис-анилинов |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4978791A (ru) |
| EP (1) | EP0171588B1 (ru) |
| JP (1) | JPH0617438B2 (ru) |
| AT (1) | ATE56943T1 (ru) |
| CA (1) | CA1226302A (ru) |
| CH (1) | CH660358A5 (ru) |
| CS (1) | CS251789B2 (ru) |
| DD (1) | DD236539A5 (ru) |
| DE (1) | DE3579872D1 (ru) |
| DK (1) | DK167065B1 (ru) |
| FI (1) | FI85464C (ru) |
| HU (1) | HU198007B (ru) |
| IL (1) | IL75555A (ru) |
| NO (1) | NO852718L (ru) |
| SU (1) | SU1375122A3 (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2557548C2 (ru) * | 2010-03-24 | 2015-07-27 | Хексел Композитс Лимитед | Новые отверждающие агенты |
| RU2576615C2 (ru) * | 2010-03-05 | 2016-03-10 | Хексел Композитс Лимитед | Новые отвердители |
| RU2682250C2 (ru) * | 2014-02-06 | 2019-03-18 | Хексел Композитс Лимитед | Отверждающие агенты для эпоксидных смол |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH660358A5 (de) * | 1984-07-06 | 1987-04-15 | Lonza Ag | Substituierte p,p'-methylen-bisaniline. |
| CH666260A5 (de) * | 1985-10-23 | 1988-07-15 | Lonza Ag | Substituierte p,p'-methylen-bis-aniline und deren verwendung als kettenverlaengerungsmittel oder vernetzungsmittel fuer polyurethane. |
| DD292005A5 (de) * | 1989-03-17 | 1991-07-18 | ������@������������k�� | Kettenverlaengerungsmittel fuer p-phenylen-methylendiisocyanat-(mdi)-prepolymere fuer gegossene polyurethan-elastomere (pu-elastomere) |
| US5015718A (en) * | 1989-06-30 | 1991-05-14 | Martin Marietta Energy Systems, Inc. | Adhesives and method for making the same |
| FI94339C (fi) | 1989-07-21 | 1995-08-25 | Warner Lambert Co | Menetelmä farmaseuttisesti käyttökelpoisen /R-(R*,R*)/-2-(4-fluorifenyyli)- , -dihydroksi-5-(1-metyylietyyli)-3-fenyyli-4-/(fenyyliamino)karbonyyli/-1H-pyrroli-1-heptaanihapon ja sen farmaseuttisesti hyväksyttävien suolojen valmistamiseksi |
| JP2591354B2 (ja) * | 1991-01-18 | 1997-03-19 | 東洋製罐株式会社 | 缶詰製造ラインにおける缶への非液体内容物充填装置 |
| FR2773809B1 (fr) | 1998-01-22 | 2000-03-17 | Inst Francais Du Petrole | Compositions de polymeres, leurs preparations et leurs utilisations |
| US6350514B1 (en) | 2000-02-02 | 2002-02-26 | General Electric Co. | Thermoplastic blends with improved adhesion and thermal stability |
| US7501461B2 (en) * | 2004-04-12 | 2009-03-10 | University Of North Texas | Composition of epoxy resin, aliphatic amine curing agent and halogenated amine |
| ES2319367B1 (es) * | 2007-07-03 | 2010-01-12 | Kao Corporation, S.A. | Composiciones antiapelmazantes para fertilizantes. |
| EP2638088B1 (en) | 2010-09-02 | 2015-11-18 | Lonza Ltd | Halogenation of 4,4'-methylene-bis-anilines |
| US9321881B2 (en) * | 2011-08-12 | 2016-04-26 | Air Products And Chemicals, Inc. | Liquid methylenedianiline compositions |
| CN105693526A (zh) * | 2016-04-01 | 2016-06-22 | 衢州信步化工科技有限公司 | 一种4,4′-亚甲基-双-(3-氯-2,6-二乙基苯胺)的制备方法 |
| US11548976B2 (en) | 2017-10-17 | 2023-01-10 | Aditya Birla Chemicals (Thailand) Limited | Glycidyl amine epoxy resins based on AMES negative amines |
| US20210403637A1 (en) * | 2018-11-13 | 2021-12-30 | Cytec Industries Inc. | Curable resin composition and fiber reinforced resin matrix composite material |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA714092A (en) * | 1965-07-20 | Monsanto Company | Preparation of bis(substituted phenyl)methanes | |
| BE611425A (ru) * | 1960-12-15 | |||
| US3203932A (en) * | 1961-03-10 | 1965-08-31 | Wyandotte Chemicals Corp | Metallo-organic catalyzed one-shot process for preparing urethaneurea elastomers |
| US3322810A (en) * | 1963-09-19 | 1967-05-30 | Monsanto Co | Hindered isothiocyanates, and the method of preparing the same |
| DE1240654B (de) * | 1965-05-14 | 1967-05-18 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung vernetzter Kunststoffe nach dem Isocyanat-Polyadditions-Verfahren |
| US3427282A (en) * | 1967-03-28 | 1969-02-11 | Uniroyal Inc | Use of selected 4,4'-methylene-bis(2-alkylanilines) as curing agent for epoxy resins |
| US3857890A (en) * | 1969-07-25 | 1974-12-31 | Upjohn Co | Process for preparing methylene-di-anilines |
| FR2054814A5 (en) * | 1969-07-28 | 1971-05-07 | Rhodiaceta | Diamino diphenyl methane derivs prodn |
| US3804806A (en) * | 1972-08-09 | 1974-04-16 | Sherwin Williams Co | Alkoxy anilines as curing agents for epoxy resins |
| DE2239237A1 (de) * | 1972-08-09 | 1974-02-21 | Heinz Bildner | Verfahren zum herstellen von kuverts mit kaschierungsstreifen |
| DE2339237A1 (de) * | 1973-08-02 | 1975-02-20 | Nippon Kayaku Kk | 4,4'-diaminodiphenylmethane, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als haerter fuer epoxyharze |
| DE3126435A1 (de) * | 1981-07-04 | 1983-01-20 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von gegebenenfalls zelligen polyurethan-polyharnstoff-formkoerpern und alkylsubstituierte phenylendiamine hierzu |
| DE3126436A1 (de) * | 1981-07-04 | 1983-01-20 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von gegebenenfalls zellhaltigen polyurethan- oder polyurethan-polyharnstoff-formkoerpern |
| FR2522653A1 (fr) * | 1982-03-05 | 1983-09-09 | Ugine Kuhlmann | Diamines aromatiques halogenees, leur procede de fabrication, et leur application a la fabrication des polyurethannes |
| CH660358A5 (de) * | 1984-07-06 | 1987-04-15 | Lonza Ag | Substituierte p,p'-methylen-bisaniline. |
| CH666260A5 (de) * | 1985-10-23 | 1988-07-15 | Lonza Ag | Substituierte p,p'-methylen-bis-aniline und deren verwendung als kettenverlaengerungsmittel oder vernetzungsmittel fuer polyurethane. |
-
1984
- 1984-07-06 CH CH3281/84A patent/CH660358A5/de not_active IP Right Cessation
-
1985
- 1985-06-13 FI FI852356A patent/FI85464C/fi not_active IP Right Cessation
- 1985-06-14 DK DK270485A patent/DK167065B1/da not_active IP Right Cessation
- 1985-06-18 IL IL75555A patent/IL75555A/xx not_active IP Right Cessation
- 1985-06-25 US US06/748,594 patent/US4978791A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-06-27 CA CA000485743A patent/CA1226302A/en not_active Expired
- 1985-06-28 DD DD85277942A patent/DD236539A5/de not_active IP Right Cessation
- 1985-07-03 CS CS855003A patent/CS251789B2/cs unknown
- 1985-07-04 JP JP60147596A patent/JPH0617438B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1985-07-04 SU SU853915009A patent/SU1375122A3/ru active
- 1985-07-05 DE DE8585108373T patent/DE3579872D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1985-07-05 NO NO852718A patent/NO852718L/no unknown
- 1985-07-05 AT AT85108373T patent/ATE56943T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-07-05 EP EP85108373A patent/EP0171588B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-07-05 HU HU852623A patent/HU198007B/hu not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент DE № 2339237, кл. С 07 С 87/56, опублик. 1975. * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2576615C2 (ru) * | 2010-03-05 | 2016-03-10 | Хексел Композитс Лимитед | Новые отвердители |
| RU2557548C2 (ru) * | 2010-03-24 | 2015-07-27 | Хексел Композитс Лимитед | Новые отверждающие агенты |
| RU2682250C2 (ru) * | 2014-02-06 | 2019-03-18 | Хексел Композитс Лимитед | Отверждающие агенты для эпоксидных смол |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK270485A (da) | 1986-01-07 |
| JPS6131419A (ja) | 1986-02-13 |
| CS500385A2 (en) | 1986-12-18 |
| DK167065B1 (da) | 1993-08-23 |
| CH660358A5 (de) | 1987-04-15 |
| NO852718L (no) | 1986-01-07 |
| CS251789B2 (en) | 1987-08-13 |
| DE3579872D1 (de) | 1990-10-31 |
| HU198007B (en) | 1989-07-28 |
| EP0171588A1 (de) | 1986-02-19 |
| FI852356L (fi) | 1986-01-07 |
| DK270485D0 (da) | 1985-06-14 |
| FI852356A0 (fi) | 1985-06-13 |
| JPH0617438B2 (ja) | 1994-03-09 |
| ATE56943T1 (de) | 1990-10-15 |
| HUT38606A (en) | 1986-06-30 |
| IL75555A0 (en) | 1985-10-31 |
| IL75555A (en) | 1989-06-30 |
| FI85464C (fi) | 1992-04-27 |
| EP0171588B1 (de) | 1990-09-26 |
| FI85464B (fi) | 1992-01-15 |
| CA1226302A (en) | 1987-09-01 |
| US4978791A (en) | 1990-12-18 |
| DD236539A5 (de) | 1986-06-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU1375122A3 (ru) | Способ получени смеси замещенных метилен-бис-анилинов | |
| US2683730A (en) | Polyisocyanates and mixtures thereof | |
| KR840000523B1 (ko) | 합성 중합체의 제조방법 | |
| FI84054B (fi) | Substituerade p,p'-metylen-bis -aniliner. | |
| US3448079A (en) | Phenolic resins containing cyanic ester groups | |
| US3912689A (en) | Dialkylaminoalkylimidazoles as catalysts for preparation of polyurethanes | |
| JP3868027B2 (ja) | トリアミノジフェニルメタン類を主要成分とするメチレン架橋ポリフェニレンポリアミンの製造方法 | |
| KR920001652B1 (ko) | 방향족 폴리아민 | |
| US3557180A (en) | 2,4-bis(isocyanatocyclohexylmethyl) cyclohexyl isocyanate | |
| SE447657B (sv) | Reaktionsformsprutad uretanelast med forbettrade vermebestendighets- och rivegenskaper och sett for framstellning derav | |
| US4504648A (en) | Polyurethaneurea and process for preparing the same | |
| US3857890A (en) | Process for preparing methylene-di-anilines | |
| US3600358A (en) | Polyurethane-urea elastomers prepared from 4,4'-methylene bis (cyclohexyl-isocyanate),neopentyl adipate and an aromatic diamine | |
| US3941753A (en) | Prepolymers of polyisocyanates with hydroxy-enamines or hydroxy-ketimines | |
| US3297758A (en) | 2, 2', 5-trichloro-4, 4'-methylenedianiline | |
| US4537945A (en) | Polyether derivative and a poly(urethane)ureamide obtained therefrom | |
| US4202987A (en) | Bis-anthranilates | |
| US5015718A (en) | Adhesives and method for making the same | |
| CA1095911A (en) | Anthranilates for oxyalkylated cyanuric acid | |
| SU413824A1 (ru) | Способ получени полимерных материалов | |
| SU1754709A1 (ru) | Способ получени отвердител дл эпоксидиановых смол | |
| US5371288A (en) | Branched alkyl-containing aminobenzamides as chain extenders in polyurethane-urea elastomers | |
| US3707527A (en) | Trifunctional isocyanates prepared from triglycidyl isocyanurate and diisocyanates | |
| SU407885A1 (ru) | Способ получения диалкиламинометилпроизводных | |
| SU914574A1 (ru) | Способ получения полиуретанов с изоциануратными кольцами в цепиi |