CS251789B2 - Method of 2,2-dichloro-6,6-diethylene-bis-aniline production - Google Patents
Method of 2,2-dichloro-6,6-diethylene-bis-aniline production Download PDFInfo
- Publication number
- CS251789B2 CS251789B2 CS855003A CS500385A CS251789B2 CS 251789 B2 CS251789 B2 CS 251789B2 CS 855003 A CS855003 A CS 855003A CS 500385 A CS500385 A CS 500385A CS 251789 B2 CS251789 B2 CS 251789B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- bis
- aniline
- condensate
- mol
- diethyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
- C08G18/3225—Polyamines
- C08G18/3237—Polyamines aromatic
- C08G18/3243—Polyamines aromatic containing two or more aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/3802—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having halogens
- C08G18/3814—Polyamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/50—Amines
- C08G59/5033—Amines aromatic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2120/00—Compositions for reaction injection moulding processes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
Description
Vynniez se týká výroby 2,2'-dichlor-6,6'-deetylmetylenbis-anilinu nebo jeho směsí se sloučeninami
/I/ kde znamená
Rj, R2, Rj a R^ stejnou nebo odlišnou alkylovou skupinu s 2 až 4 atomy uhlíku s přímým nebo rozvětveným řetězcem, nebo R^ a/nebo Rj atom chloru a R^ a R. ma^í shora uvedený význam, které se použžvvj jako prodlužovače řetězce nebo vytvrzovacího prostředku negativních při Anmsově zkoušce pro polyurethan a epoxidovou pryskyyici.
Způsob výroby polyurethanů isokyanátovou polyadicí je . znám.
Naaříklad se nechávvjí reagovat sloučeniny s reaktivními atomy vodíku, jako polyestery s koncovými hydroxylovými skupinami, s diisokyanáty na předpolymer /německá vyložená přihláška vynálezu DE-AS číslo 12 40 654/, který se v dalším stupni uvádí do reakce s prodlužova' čem řetězce nebo s vytvrzovacím prostředkem, zpravidla s . aromatickým diaminem, při zvýšené teplotě. Vvniklá licí reakční hm^tta se pak může nechávat ' vytvrzovat ve formě po delší dobu. Přitom je předpokladem, že předpolymery nereagují příliš rychle s prodlužovaČí řetězce nebo s vytvrzovacími prostředky, aby doba pro zpracování tekuté fáze byla dostatečná.
К tomuto účelu se osvědčily následující reaktivní diaminy: o-chlorbenzidin, 2,5-dichlor-1,4-fenylendiamin a zvláště 3,3'-dichlor-4,4'-diaminodifenylmethan /МОСА/.
Epoxidové pryskyřice se rovněž vyrábějí o sobě známým způsobem.
Může se například postupovat tak, že se na monoepoxysloučeninu adují sloučeniny s aktivními vodíkovými atomy, například alkoholy, fenoly nebo kyseliny, za vytvoření chlorhydrinových derivátů, které se pak nechávají reagovat za odštěpení chlorovodíku na glycidylové sloučeniny. Tyto glycidylové sloučeniny jsou pak základem pro další reakci na epoxidové pryskyřice s tvrdidly, jako jsou například anhydridy, diaminy a polyaminy /Lit. Ullmanns EnzyclopMdie der Technischen Chemie /Ullmannova encyklopedie technické chemie/, 4. vydání, svazek 10, str. 563 a další/. V tomto případě se obzvláště osvědčily diaminy, zvláště metylendianilin /MDA/ a 2,2'-dichlormetylen-bis-ani1in /МОСА/.
Dosud známé diaminy jakožto prodlužovače řetězce a jakožto vytvrzovací prostředky mají však velký nedostatek, jelikož jsou kancerogenní a mutagenní.,S nechutí se používá zvláště 3,3'-dichlor-4,4'-diyminodifenylmethan /МОСА/ a metylendianilin /MDA/ v důsledku kancprogenního působení /pozitivní Amesova zkouška, Ames a kol. Proč. Nat. Acad. Sci. USA 70, 1973, ě. 3, str. 782, a další ač. 8 str. 2 281 a další(; jejich použití je dokonce v některých zemích zakázáno.
Dalším nedostatkem je, že volbou prodlužovače řetězce nebo vytvrzovacího prostředku je dána doba, po kterou reaktivní materiál zůstává vhodný pro určené zpracování a tuto dobu není tedy možné měnit v širokých mezích používaným ^lastomerem.
Úkolem vynálezu je proto odstranit shora uvedené nedostatky. Podstata výroby sloučenin podle vynálezu spočívá v kondenzaci alespoň 30% molárních 2-etyl-6-chloranilinu s aniliny obecného vzorce II
R6 kde znamená
Rg a Rg stejné nebo odlišné alkylové skupiny s 2 až 4 atomy uhlíku s přímým nebo s rozvětveným řetězcem, s formaldehydem nebo se sloučeninami vytvářejícími formaldehyd v kyselém prostředí.
Jakožto účelné sloučeniny obecného vzorce I, které se mohou používat společně s 2,2'-dichlor-6,6'-dietylmetylen-bis-anilinem, se uvádějí:
Sloučenina Amesův test
2,6,2'-trietyl-6'-chlormetylen-bis-anilin
2,2', 6,6'-tetraetylmetylen-bis-anilin
2,2'-dietyl-6-sek.butyl-6'-chlormetylen-bis-anilin
2,6,2'-trietyl-6'-sek.butylmetylen-bis-anilin
2,2'-dietyl-6,6'-di-sek.butylmetylen-bis-anilin
2-etyl-6-chlor-2^6'-diisopropylmetylen-bis-anilin
2,6,2',6'-tetraisopropylmetylen-bis-anilin
2,6-dietyl-2',6'-diisopropylmetylen-bis-anilin
Výroba 2,2'-di^chl^or^6,6'-^čietyimetylen^]^i.s-ai^il:^r^u nebo jeho směsí se sloučeninami obecného vzorce I je možná kondenzací 2-chlor-6-eeylanilinu s dialkylaniliny obecného vzorce II
kde Rg a Rg mají shora uvedený význam s formaldehydem nebo se sloučeninami vytvářejícími formaldehyd, jako například s paraformaldehydem, v přltomnoosi kyselého prostředí.
Účelně se používá alespoň 30 % mcoárních 2-chloo-6-elylanilinl, s výhodou alespoň 80 % mo^rních 2-chlor-6-eeylaniliiu ke kondenzaci směsi s dialkylanilňeem shora uvedeného obecného vzorce. Formaldehydu se používá účelně 0,4 až 0,75 molů, s výhodou 0,45 až 0,55 molů na mol výchozího aminu. K dosažení kyselého prostředí se účelně používá anorganických kyselin, nappíklad kyseliny sírové.
Množsví a druh přísady kondenzátů podle vynálezu se řídí vlastnostmi příslušných výchozích látek a druhem vyráběného produktu. Zapracování prodlužovače řetězce_nebo vytvrzovacího prostředku podle vynálezu s negativním Amesovým testem do polyuretanů je možné o sobě známým způsobem z výroby polyurethanů, n^a^p^^íkl^ad reakčním vstřkoovým liíím /RIM/, způsobem natírání nebo mááení, s běžnými reakčními systémy polytsokyanátů, prlyhydrrxyslrlčeein, katalyzátorů a dalších přísad.
Vhodnými polyisokyanáty pro tento účel jsou aromaaické polyisokyanáty, jako například melylnnflnyllndiisrkyjnát /MDI/, trllylendiSrokyjnáť /TDI/, naftalendisookyanát /NDI/ nebo alifatické a cyklooaifatické polyisokyanáty, jako nap^kl-ad isoforondissokyanát popřípadě hexammtyleendisokyanná.
Jakožto polyhydrrxytlrlčnniny přicházej v úvahu nappíklad polyg^^ly, řolleterřollrly a také řollesterporyoll.
Mohou se používat také všechny běžné katalyzátory, jako tetjarntllbltjlndiarin /TMBDA/, diazabicyklooktan /AABCO/ a také dibutyliíndiljlrát /ABTC/ nebo jejich smmsi a dále přísady, jako jsou například zmrskevoada, nadouvadla, prostředky proti hoření.
Prodlužovače řetězce nebo vytvrzovací prostředky se přidávaáí účelně v mnnossví 0,4 až 0,6 molů, s výhodou v mnnožsví 0,5 molu na mol NCC-stoupn, to znamená v ekvivalentních možtvích, do rnaueního systému s předpolymery popřípadě částečně spolu s p^ly^ly.
Reakce se může provádět běžným způsobem pro polyuretany. Může se pracovat jednostupňově nebo se může používat předpolymerů.
Obměnou složení sm^i při Amosově testu noggíivního prrdluSrvačn řetězce nebo vytvrzovacího prostředku podle vynálezu v reakčním systému se může mAnt doba zprjcorojtlni>rti, to znamená doba, T, až do chvíle, kdy se z polyuretanové reakčni hmoty vytahuje vlákno ponořenou špeachlí rovnoměrně horizontálně se řohhlulící.
V nááseddiící tabulce je uveden vliv různých účelných složení při Amosově testu neggaiv.ních prodlužovačů řetězce nebo vytvrzovacích prostředků podle vynálezu na dobu zpracorvaelnooti T-ye srovnání s prodlužovaši řetězce nebo s vytvrzovacími prostředky podle známého stavu techniky ve standardním polyurehannovém neattomeru: ,
Tabulka I
Označení produktu | Ammsův test | Poznámka | T sekundy | CcPiaaSní teplot, vytvrzování |
dietyltouooyddaamin | + | srovnávací látka | 9 | - |
2,2-',6,6'-tetr aetyl- | ||||
aeeyřennbbisajίiin | - | srovnávací látka | 5 | - |
2,2”,6,6'-tetjatsopro- | ||||
pylmee^een-bis-ailin | - | srovnávací látka | 9 | - |
2,2'-^^1-6,6'^ί- | ||||
sek.butylmmeylen-bis- | ||||
-anílin | - | srovnávací látka | 12 | - |
2,2'-UichSormetylen- | ||||
-bis-anílin /MCCA/ | + | srovnávací látka | 105 | 70 °C |
kondenzát 1 | - | látka podle vynálezu | 38 | 70 °C |
kondenzát 2 | - | látka podle vynálezu | 40 | 70 °C |
kondenzát 3 | - | látka podle vynálezu | 13 | 70 °C |
kondenzát 4 | - | látka podle vynálezu | 15 | 45 °C |
kondenzát 5 | - | látka podle vynálezu | 11 | 45 °C |
kondenzát 6 | - | látka podle vynálezu | 10 | 45 °C |
kondenzát 7 | - | látka podle vynálezu | 10 | 45 °C |
kondenzát 8 | - | látka podle vynálezu | 50 | 40 °C |
kondenzát 9 | - | látka podle vynálezu | 40 | 40 °C |
kondenzát 10 | - | látka podle vynálezu | 60 | 40 °C |
kondenzát 11 . | - | látka podle vynálezu | 82 | 70 °C |
S výhodou se používá kondenzátu 1.
Při zapracování do standardního polyurehhanového elastomeru se mohou získat produkty, které jsou zpracovatelné na běžných strojích ješto při toplotiě 70 °C. Kromě toto mm jí tyto produkty násSedující výhodné fyzikální vlastnosti /ve srovnání s MOCA/:
Vlastno^i | MOCA | Kondenzát. 1 | Poznámka |
tvrdost Shore D | 54 | 53 | |
2 mez pevnc^si v tahu N/mm | |||
až k vzniku trhlny | 28,20 | 27,32 | |
až k 3 % prodloužení | 5,54 | 6,09 / | |
až k 5 % prodloužení | 6,42 | 7,44 / | s kondenzátem 1 |
až k 7 % prodloužení | 7,11 | 8,36 / | o 15 až 20 % zajížitelnjjší |
až k 10 ' % prodloužení | 7,38 | 9,24 / | |
až ke 100 % prodloužení | 15,42 | 16,39 / | |
tažnost N/mm2 | 236 | 246 | |
strukturní pevnost | |||
teplota místiooti | 75 | 51 | u kondenzátu 1 se stouppaící |
70 °C | 43 | 44 | teplotou stoupá strukturní |
pevnoot, od 70 °C je výtodn^ší než s MOCA
Prodlužovače řetězce nebo vytvrzovacího prostředku se může také s výhodou poučt jakožto aminového tvrdidla pro epoxidové pryskyřice. Aminové tvrdidlo se může do běžných pryskyřic, jako nappíklad do pryskyřic z bis-fenolu A a z epichlorhydrinu, zapracovávat o sobě známým způsobem. Účelně se aminové tvrdidlo přidává v mnnožtví 0,2 až 0,4 ekvivalentů, s výhodou v mnnožsví 0,25 ekvivalentu na ekvivalent epoxidových skupin do epoxidové pryskyřice.
Použitím při Amesově testu negativního aminového tvrdidla podle vynálezu se získají vytvrzené epoxidové pryskyřice se srovnatelnou tepelnou tvarovou odolnos>SÍ jako se známými ktncerogenními a mutagenními tvrdidly MOCA a MDA.
II
Tabulka
Diamin | Amesův | Tepelná tvarová |
tess . | odolnost | |
°C v EponuR 828 | ||
me^Cn-biss—cOíío /MDA/ | + | 158 |
2,2'-čichUormetylto-bit- |
-anaain /MOCA/ +
155 kondenzát 11
Poznámka srovnávací příklad
Pí
a
Příprava kondenzátů podle vynálezu
159 srovnávací příklad podle vynálezu
Vidy 1 mol 2-etyl-6-chlurtnilinu popřípadě jeho směsi s u-alkyUovanými tromatickými aminy se zředil xylenem ve hmoonostním poměru 1:1, smísí se s 3 g popřípadě s 33 g 47,8% kyseliny sírové /33 g je zapotřebí v případě kondenzační reakce s diisuρrupyltnilieem/ a s 47,1 g 30% foj^mal^č^e^h^y^d^ového roztoku /furmatin/ = 472 moou/ za míchání a nechává se reagovat za varu sodného te^o^ se při te^o^ baňky 220 mettlen-bis-sloučenin jsou nad 97 % teorie vztaženo na použitý pod zpětným chladičem po dobu 6 hodin. Směs se neutraaizuje nadbytkem hydroxidu a míchá se po dobu dalších 30 minut pod zpětným chladičem. Po oddělení fází při 50 °C se organická fáze opětovně promyje vodou v mno^tví 150 ml a odddí se při 50 °C. Ppi přiblions 13,33 kpa se nejdíve oddene směs xylenových isomerů a pak °C a za Haku 0,67 kPa odstraní nezreac^^ deriváty ani. linu. Výtěžky formaldehyd.
onenzát 1
Podrobí se konáenzaci 92,2 % molová 2-0^1-6-^1^^0111^ -čittyltnilont /DE^/. Získá se světle hnědý produkt s teplotou složení uváděného v m^o.^jrních procentech:
/CEA/ a 7,8 % m^oi^rniích 2,6tění 100 až 105 °C tohoto
2,2'^ί^!1-6,6'-čichlormetylen-bistatOlio 2,6,2'-titrlyl-6'-chUormtrylto-bit-tn01io 2,6,2',6'-tettattylmttyltn-bis-ar01io
89,3
10,1
0,65
Produkt nevykazuje při Amesově testu mutagenní působeni.
ne n zát 2
Kondenz^c^i se podrobí 89,6 % mooárních CEA a 10,4 % mooární DEA. Získá se hnědě zbarvený kr^talický produkt s te^otou tění 95 až 100 °C tohoto slovní uváděného v m^ol^2rn:ích procentech:
2,2'-^ϊ^ι1-6,6'-čichlurmetylen--is-at01io 2,6,2'-trtrtyl-6'-^C!hUorπerylto-bit-tn01io 2,6,2', 6'-tetr jerylmetyltn-bis-atόlio
80,3
18,6·
1,1
Produkt nevykazuje při Amesově testu mutagenní působeni.
Kondenzát 3
Kondenzaci se podrobí 79,7 % molárních CEA a 20,3 % molová DEA.
Získá se světle hnědý produkt s teplotou tání 91 až 101 °C následujícího složené uváděného v molárních procentech:
2,2'-diety1-6,6'-dichlormetylen-bis-anilin73,9
2,6,2'-trietyl-6'-chlormetylen-bis-anilin21,1
2,6,2',6'-tetraetylmetylen-bis-anilin .5,0
Produkt nevykazuje při Amesově testu mutagenní působení.
Kondenzát 4
Kondenzaci se podrobí 70,3 % molových CEA a 29,7 % molových DEA. Získá se světle hnědý produkt s teplotou tání 83 až 94 °C následujícího složení uváděného v molárních procentech:
2,2'-dietyl-6,6'-dichlormetylen-bis-anilin 56,7 2,6,2'-trietyl-6'-chlormetylen-bis-anilin 32,6 2,6,2',6'-tetraetylmetylen-bis-anilin 10,7
Produkt nevykazuje při Amesově testu mutagenní působení.
Kondenzát5
Kondenzaci se podrobí 64,0 % molárních CEA a 36,0 % molových DEA. Získá sé světle hnědý produkt s teplotou tání 78 až 91 °C následujícího složení, uváděného v molárních procentech:
2,2'-dietyl-6,6'-dichlormetylen-bis-anilin 43,3 2,6,2'-trietyl-6'-chlormetylen-bis-anilin 42,5 2,6,2',6'-tetraetylmetylen-bis-anilin 14,2
Produkt nevykazuje při Amesově testu mutagenní působení.
Kondenzát 6
Kondenzaci se podrobí 55,3 % molárních CEA a 44,7 % molových DEA. Získá se světle hněťjlý produkt s teplotou tání 70 až 73 °C následujícího složení, uváděného v molárních procentech:
2,2'-dietyl-6,6'-dichlormetylen-bis-anilin
2,6,2'-trietyl-6'-chlormetylen-bis-anilin
2,6,2'6-tetraetylmetylen-bis-anilin
26,6
54,9
18,4
Produkt nevykazuje při Amesově testu mutagenní působení.
Kondenzát 7
Kondenzaci se podrobí 39,8 % molárních CEA a 60,2 % molových DEA. Získá se světle hnědý produkt s teptotou tání 73 až 74 °C následujtoílu slože^ní, uváděného v modrntoh procentech:
2,2'-diety1-6,6'-dichlormeeylen-bissacžliz12,0
2,6,2'-trittyl-6C-ch].ornetylez-bis-acžliz59,0
2,6,2', 6'-tetcaitylmitylen-bis-ariiliz.29,0
Produkt zevykazuje při Amesově testu mutagenní působení.
Jako st^czd^]rď^:í výchozí síís-, pokud íiení jzak uvedem se pouuije při zásledujících kozdezzačzích reakcích této směssi:
dílů 2-eeyl-6-chllrrn-lizu /89,6 % molových/ a dílů '^-dietylmziizu 100,6 6 molových/
Kondenzát 8
Srnmsí se a kozdezzuje se 100 dílů stazdardzí síísí a 40 dílů 2-etyl-6-sek.butylcz-lizu. Konečzý produkt má zááseduuící sloiezí, uvádězé v mooámích proceztech:
2,2'-diety1-6,6'-dichlormeiyliZ-bis-ac-lrz 43,7 2,6,2'-trieУyl-b'-chlormetylez-bi--rz-liz 10,6 2,2'bdretl1-6bsek.bujylb6'-chlormeiylezzbissac-iiz 34'2 2,6,2' , 6'-eetraetymityliz-bίs-ac-liz 0,6 2,6,2'-^ϊ^ι1-6 '-sek. butylmeeyleezbirisbc-ii- 4,1 2,2'-diety 1-6,6'-di-sek.butylíeeyleezbirsbc-lrz 6,7
Produkt zevykazuje při Amesově testu mutagezzí působení.
Kondenzát 9
Smísí se 100 dílů -tcndardní siTsí s 80 díly 2-etyl-6--ek.butylac-lizu. Vznzklá směs obsahuje' 52,3 % íoOárních 2-etylb6-chlorcn-lizu. Kozečzý produkt má zááseduuící sloiezí, uvádězé v molových proceztech:
2,2'’’diety1-6,6'-Uichllríeitlee^bii~ac-liz 27,6 2,6,2'-trielyb6 6'-hhloríetylez~bis-aniliz 6,7 2,2'-dietyl-6--ek. butyl-6'-chloríeeylez-bis“ac-irz 43,2 2,6,2',6'~ietraitylíetylez-bis-ac-lrz 0,4 2,6,2 '-tr?ety'ίb6'--ek.butylíeeyleezbir>-bc-irz 5,3 2,2'-diety1-6,6'~di~-ek.butylíeiyleezbirsbc-lrz 16,9
Produkt ze-vykazuje při Amosově testu mutagezzí působení.
Kondenzát 10
Siuísí. se 100 dílů -tcnUarUzí -íísí s 20 .díly . 2,6-dii-lpropylbn-lizu a kozdezzuje se s formalizem. Konečzý produkt má záá-edduící složení, uvádězé v mooárzích proceztech:
2,2'-diityl-6,6'-dichl·lríeeylee-bissaa-lrz 6
2,6,2 '-trietyl-6 '-chllr·íeiylee-bissac-lr—%.. 14,0
2-etyl-6-chlor-2',6'-diisopropylmetylen-bis-anilin 22,6 2,6,2', 6'-ltlrntlylmetyltn-bis-anilir 0,8 2,6,2',6'-ynyraioopropylmetyleni-isianilii 2,2
2,6-diety1-2',6'-diiiopropplmctyleni-isi-nilii 2,7
Produkt uevykazujn při Arnesově ytitu mutagenní působení.
Kondenzát 11
Kondenzujt бп 2-cChor-6--tylanilii s fo^i^mnl^c^í^h^i^i^e^m. Zíikniý 2,2'-dicheor-6,6'-iittylme^čt^č-cinčč má ytpeoyu yáií 112 °C a jt иедаП^п! při Amesové ttitu.
Synirvení doby zpracooanytnoo-i po^Ly^ur^t^-^l^n^i^ových elnsOomersaých iásad.
Na 80 °C st znhřejt 1 mol ^^^Упос^З-По^у^^ /molekulsaá hmoOnosy 1 000/ a za míchání st a průběhu dvou hocdii za Háku 1,6 kPa tva^ujt a odvodní. Pak st při ytpeoyě 45 až 50 °C přidá 2,1 molu rszУaaenéhs mnt^ln!^c^iJfen;^l.di-o¢^^^l^nnáУu /yak' zvioý MD! či-yý/ o ytpeoyě Čil 40 °C a v prost.řtdí dusíku a za mícliání st nechává makaly při ytpeoyě 80 °C. Zí-kaiý přtdpoeymer s obsahtm NCC-skupii 6 % -t přtd použčím odplyňujt po dobu jedné hodi^' při ytpeoyě 60 °C vt vakuu vodní vývěv^ Tenyo p^poJ^mer st -mísí s tkvimolčriím množžyvím diamiiu /popřípadě koidenzáyu/ a míchá st šjpaaChlí po dobu 10 -tkuid rsvosmёroě při ytpeoyě 50 °C. Reakční směs st iačjt do Miníkové formy ^t&hř^é ia te^o^ 1M °C /o aniyřiích rozměrná 120 x 10 x 5 mm/. Doba v sekuodách /T/ do chvHt, kdy špachhlt rsvnsmёroě vyosřsvnoá aytnhujn vlá^o, st ozi^^jt jako doba zpracooanltnos-i /aý-l·edky viz zabuRa I/.
Tesy pro ayУarzoancí pro-lřndek pro tpoxidové pryskyřict.
Jakožyo tpoxidové pryskyřict st používá Epoiu 828 /výrobct -poltčnos-i Shhtl Chhtmcal Co./, zí-krné z npichlorhydriou a iissftroeu H, maaící tpoxidovou ekvianlnoУoaou hmoonosH 190/ mooekulová hmoonosb při^blž^r^ě 380/.
Ekaianeeo·Уoaá hmoonosb amiosaéhs ^г^^п st vypooíyá Iií, žt st jtho mCekulová hmoonosH dělí 4 /což odpoaídá 4 aktianím ayomům vodíku/. Tak jt nkaianleoloaá hmcjonosy dosud pop-aié eáyky 2,2'-iitУyl-6,6'-dichlsrmetyltn-bis-anilirž /koodenzáУ 6/ přiblížil,80,8 a· SihOsí st ia УnplsУž 80 oC zahřáyá pryskyřict /EpooR 828/ a rozУaaeoé lariiies, sdsУředěoím st odplyií a oakooec st vlijt do formy o aniУřoích r^ozm^jmch 178 x 12,7 x 12,7 mm. Směs pryskyřict a ayУarzoancího pro-lřndku st vyřv^^t dvsuhsdinsvým udržsváoím ia УnpesУě 100 °C a pak ^t^o^^ncaT^m utotov^ím ia ytployě 175 °C. Tepeloá brarotá itálosy v^vrzti^^ aýrsbků st zkouší způsobam podlt ASTM D 648-56 /aýsledky viz lnbuekn II/.
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUZpůsob výroby 2,2'-iichlsr-6,6'-dinyylmnyyltn-bii-nnilinž itbo jtho směsí st -loučeoinnmi obtcoéhs vzorct I kdt ziamtiá , r2, R3 a R4 stejnou nebo odlišnou alkylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku s přímým nebo s rozvětveným řetězcem, nebo R^ a/nebo R^ atom chloru a R2 a R4 mají shora uvedený význam, vyznačující se tím, že se kondenzuje alespoň 30 % molových 2-etyl-6-chloranilinu s aniliny obecného vzorce II kde znamená R^ a Rg stejnou nebo odlišnou alkylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku s přímým nebo s rozvětveným řetězcem, s formaldehydem nebo se sloučeninami vytvářejícími formaldehyd j v kyselém prostředí.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH3281/84A CH660358A5 (de) | 1984-07-06 | 1984-07-06 | Substituierte p,p'-methylen-bisaniline. |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS500385A2 CS500385A2 (en) | 1986-12-18 |
CS251789B2 true CS251789B2 (en) | 1987-08-13 |
Family
ID=4252582
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS855003A CS251789B2 (en) | 1984-07-06 | 1985-07-03 | Method of 2,2-dichloro-6,6-diethylene-bis-aniline production |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4978791A (cs) |
EP (1) | EP0171588B1 (cs) |
JP (1) | JPH0617438B2 (cs) |
AT (1) | ATE56943T1 (cs) |
CA (1) | CA1226302A (cs) |
CH (1) | CH660358A5 (cs) |
CS (1) | CS251789B2 (cs) |
DD (1) | DD236539A5 (cs) |
DE (1) | DE3579872D1 (cs) |
DK (1) | DK167065B1 (cs) |
FI (1) | FI85464C (cs) |
HU (1) | HU198007B (cs) |
IL (1) | IL75555A (cs) |
NO (1) | NO852718L (cs) |
SU (1) | SU1375122A3 (cs) |
Families Citing this family (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CH660358A5 (de) * | 1984-07-06 | 1987-04-15 | Lonza Ag | Substituierte p,p'-methylen-bisaniline. |
CH666260A5 (de) * | 1985-10-23 | 1988-07-15 | Lonza Ag | Substituierte p,p'-methylen-bis-aniline und deren verwendung als kettenverlaengerungsmittel oder vernetzungsmittel fuer polyurethane. |
HU207744B (en) * | 1989-03-17 | 1993-05-28 | Lonza Ag | Chain-extending composition for producing moulded polyurethane |
US5015718A (en) * | 1989-06-30 | 1991-05-14 | Martin Marietta Energy Systems, Inc. | Adhesives and method for making the same |
FI94339C (fi) | 1989-07-21 | 1995-08-25 | Warner Lambert Co | Menetelmä farmaseuttisesti käyttökelpoisen /R-(R*,R*)/-2-(4-fluorifenyyli)- , -dihydroksi-5-(1-metyylietyyli)-3-fenyyli-4-/(fenyyliamino)karbonyyli/-1H-pyrroli-1-heptaanihapon ja sen farmaseuttisesti hyväksyttävien suolojen valmistamiseksi |
JP2591354B2 (ja) * | 1991-01-18 | 1997-03-19 | 東洋製罐株式会社 | 缶詰製造ラインにおける缶への非液体内容物充填装置 |
FR2773809B1 (fr) * | 1998-01-22 | 2000-03-17 | Inst Francais Du Petrole | Compositions de polymeres, leurs preparations et leurs utilisations |
US6350514B1 (en) | 2000-02-02 | 2002-02-26 | General Electric Co. | Thermoplastic blends with improved adhesion and thermal stability |
WO2005100434A1 (en) * | 2004-04-12 | 2005-10-27 | University Of North Texas | Halogen containing epoxy compositions and their preparation |
ES2319367B1 (es) * | 2007-07-03 | 2010-01-12 | Kao Corporation, S.A. | Composiciones antiapelmazantes para fertilizantes. |
GB2478343A (en) * | 2010-03-05 | 2011-09-07 | Hexcel Composites Ltd | Asymmetric bis-aniline resin curing agent |
GB201004940D0 (en) * | 2010-03-24 | 2010-05-12 | Hexcel Composites Ltd | Novel curing agents |
WO2012028323A1 (en) | 2010-09-02 | 2012-03-08 | Lonza Ltd | Halogenation of 4,4'-methylene-bis-anilines |
US9321881B2 (en) * | 2011-08-12 | 2016-04-26 | Air Products And Chemicals, Inc. | Liquid methylenedianiline compositions |
RU2682250C2 (ru) * | 2014-02-06 | 2019-03-18 | Хексел Композитс Лимитед | Отверждающие агенты для эпоксидных смол |
CN105693526A (zh) * | 2016-04-01 | 2016-06-22 | 衢州信步化工科技有限公司 | 一种4,4′-亚甲基-双-(3-氯-2,6-二乙基苯胺)的制备方法 |
KR102372154B1 (ko) * | 2017-10-17 | 2022-03-07 | 아디트야 비를라 케미컬스 (타일랜드) 리미티드 | Ames 음성 아민에 기초한 글리시딜 아민 에폭시 수지 |
WO2020146044A2 (en) * | 2018-11-13 | 2020-07-16 | Cytec Industries Inc. | Curable resin composition and fiber reinforced resin matrix composite material |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA714092A (en) * | 1965-07-20 | Monsanto Company | Preparation of bis(substituted phenyl)methanes | |
BE611425A (cs) * | 1960-12-15 | |||
US3203932A (en) * | 1961-03-10 | 1965-08-31 | Wyandotte Chemicals Corp | Metallo-organic catalyzed one-shot process for preparing urethaneurea elastomers |
US3322810A (en) * | 1963-09-19 | 1967-05-30 | Monsanto Co | Hindered isothiocyanates, and the method of preparing the same |
DE1240654B (de) * | 1965-05-14 | 1967-05-18 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung vernetzter Kunststoffe nach dem Isocyanat-Polyadditions-Verfahren |
US3427282A (en) * | 1967-03-28 | 1969-02-11 | Uniroyal Inc | Use of selected 4,4'-methylene-bis(2-alkylanilines) as curing agent for epoxy resins |
US3857890A (en) * | 1969-07-25 | 1974-12-31 | Upjohn Co | Process for preparing methylene-di-anilines |
FR2054814A5 (en) * | 1969-07-28 | 1971-05-07 | Rhodiaceta | Diamino diphenyl methane derivs prodn |
US3804806A (en) * | 1972-08-09 | 1974-04-16 | Sherwin Williams Co | Alkoxy anilines as curing agents for epoxy resins |
DE2239237A1 (de) * | 1972-08-09 | 1974-02-21 | Heinz Bildner | Verfahren zum herstellen von kuverts mit kaschierungsstreifen |
DE2339237A1 (de) * | 1973-08-02 | 1975-02-20 | Nippon Kayaku Kk | 4,4'-diaminodiphenylmethane, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als haerter fuer epoxyharze |
DE3126436A1 (de) * | 1981-07-04 | 1983-01-20 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von gegebenenfalls zellhaltigen polyurethan- oder polyurethan-polyharnstoff-formkoerpern |
DE3126435A1 (de) * | 1981-07-04 | 1983-01-20 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von gegebenenfalls zelligen polyurethan-polyharnstoff-formkoerpern und alkylsubstituierte phenylendiamine hierzu |
FR2522653A1 (fr) * | 1982-03-05 | 1983-09-09 | Ugine Kuhlmann | Diamines aromatiques halogenees, leur procede de fabrication, et leur application a la fabrication des polyurethannes |
CH660358A5 (de) * | 1984-07-06 | 1987-04-15 | Lonza Ag | Substituierte p,p'-methylen-bisaniline. |
CH666260A5 (de) * | 1985-10-23 | 1988-07-15 | Lonza Ag | Substituierte p,p'-methylen-bis-aniline und deren verwendung als kettenverlaengerungsmittel oder vernetzungsmittel fuer polyurethane. |
-
1984
- 1984-07-06 CH CH3281/84A patent/CH660358A5/de not_active IP Right Cessation
-
1985
- 1985-06-13 FI FI852356A patent/FI85464C/fi not_active IP Right Cessation
- 1985-06-14 DK DK270485A patent/DK167065B1/da not_active IP Right Cessation
- 1985-06-18 IL IL75555A patent/IL75555A/xx not_active IP Right Cessation
- 1985-06-25 US US06/748,594 patent/US4978791A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-06-27 CA CA000485743A patent/CA1226302A/en not_active Expired
- 1985-06-28 DD DD85277942A patent/DD236539A5/de not_active IP Right Cessation
- 1985-07-03 CS CS855003A patent/CS251789B2/cs unknown
- 1985-07-04 SU SU853915009A patent/SU1375122A3/ru active
- 1985-07-04 JP JP60147596A patent/JPH0617438B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1985-07-05 AT AT85108373T patent/ATE56943T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-07-05 HU HU852623A patent/HU198007B/hu not_active IP Right Cessation
- 1985-07-05 EP EP85108373A patent/EP0171588B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-07-05 NO NO852718A patent/NO852718L/no unknown
- 1985-07-05 DE DE8585108373T patent/DE3579872D1/de not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CS500385A2 (en) | 1986-12-18 |
DE3579872D1 (de) | 1990-10-31 |
IL75555A0 (en) | 1985-10-31 |
HUT38606A (en) | 1986-06-30 |
CA1226302A (en) | 1987-09-01 |
JPH0617438B2 (ja) | 1994-03-09 |
DD236539A5 (de) | 1986-06-11 |
NO852718L (no) | 1986-01-07 |
EP0171588A1 (de) | 1986-02-19 |
HU198007B (en) | 1989-07-28 |
FI852356L (fi) | 1986-01-07 |
FI85464B (fi) | 1992-01-15 |
ATE56943T1 (de) | 1990-10-15 |
JPS6131419A (ja) | 1986-02-13 |
IL75555A (en) | 1989-06-30 |
EP0171588B1 (de) | 1990-09-26 |
CH660358A5 (de) | 1987-04-15 |
SU1375122A3 (ru) | 1988-02-15 |
FI852356A0 (fi) | 1985-06-13 |
US4978791A (en) | 1990-12-18 |
DK270485A (da) | 1986-01-07 |
FI85464C (fi) | 1992-04-27 |
DK167065B1 (da) | 1993-08-23 |
DK270485D0 (da) | 1985-06-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CS251789B2 (en) | Method of 2,2-dichloro-6,6-diethylene-bis-aniline production | |
US2900368A (en) | Polyurethanes of polyalkylene etherthioether glycols | |
EP0032547A2 (en) | Polyisocyanate polyaddition polymers and a process for their preparation | |
RU2050374C1 (ru) | Способ получения полиуретанов | |
DE2438258C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Biuretpolyisocyanaten | |
DE3223398A1 (de) | Polyamine, verfahren zur herstellung von polyaminen und deren verwendung zur herstellung von polyurethanen | |
KR970007321B1 (ko) | 폴리우레탄우레아엘라스토머 | |
DE3223400A1 (de) | Polyamine, verfahren zur herstellung von polyaminen und deren verwendung zur herstellung von polyurethanen | |
DE3713858A1 (de) | Aromatische polyamine, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von polyurethankunststoffen | |
JPH02281022A (ja) | 注型法ポリウレタン―エラストマーの製造に用いるp―フェニレン―メチレンジイソシアネートプレポリマー用鎖延長剤 | |
US4174455A (en) | Anthranilates of oxyalkylated carboxamides | |
US4537945A (en) | Polyether derivative and a poly(urethane)ureamide obtained therefrom | |
EP0179344B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von flüssigen, bromhaltigen Alkoxylierungsprodukten und deren Verwendung zur Herstellung von flammwidrigen Polyurethanen | |
US4202987A (en) | Bis-anthranilates | |
US3725354A (en) | Use of mixed polyamines formed by the acid-catalyzed condensation of an n-alkylaniline, 2-chloroaniline, and formaldehyde as curing agents for polyurethanes | |
US3330781A (en) | Polyurethane plastics prepared from alkylene oxide adducts of compositions comprising a major portion of trihydroxydiphenyl | |
DE68907181T2 (de) | Fluessige isocyanat-praepolymere. | |
EP0479943A4 (en) | Adhesives and method for making same | |
DE925495C (de) | Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen, linearen Kondensationsprodukten | |
AT385275B (de) | Verfahren zur herstellung von modifizierten epoxidharzen und ihre verwendung | |
AT286633B (de) | Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls zellförmigen, Isocyanuratgruppen enthaltenden Kunststoffen | |
DE2551809A1 (de) | Hochtemperaturbestaendige isocyanuratschaeume | |
EP0351640A1 (de) | N,N-disubstituierte Oligo-und Polyurethane, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung bei der Herstellung von Kunststoffen | |
DE2141699A1 (en) | Sterically hindered secondary diamines - from vicinal diamines and mesityl oxide, for hardening polyurethanes and epoxy resins | |
JPS61278570A (ja) | 塗装組成物 |