CS251789B2 - Method of 2,2-dichloro-6,6-diethylene-bis-aniline production - Google Patents

Method of 2,2-dichloro-6,6-diethylene-bis-aniline production Download PDF

Info

Publication number
CS251789B2
CS251789B2 CS855003A CS500385A CS251789B2 CS 251789 B2 CS251789 B2 CS 251789B2 CS 855003 A CS855003 A CS 855003A CS 500385 A CS500385 A CS 500385A CS 251789 B2 CS251789 B2 CS 251789B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
bis
aniline
condensate
mol
diethyl
Prior art date
Application number
CS855003A
Other languages
English (en)
Other versions
CS500385A2 (en
Inventor
Theodor Voelker
Hans Althaus
Original Assignee
Lonza Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lonza Ag filed Critical Lonza Ag
Publication of CS500385A2 publication Critical patent/CS500385A2/cs
Publication of CS251789B2 publication Critical patent/CS251789B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3225—Polyamines
    • C08G18/3237—Polyamines aromatic
    • C08G18/3243—Polyamines aromatic containing two or more aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/3802—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having halogens
    • C08G18/3814—Polyamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/50—Amines
    • C08G59/5033—Amines aromatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2120/00—Compositions for reaction injection moulding processes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)

Description

Vynniez se týká výroby 2,2'-dichlor-6,6'-deetylmetylenbis-anilinu nebo jeho směsí se sloučeninami
/I/ kde znamená
Rj, R2, Rj a R^ stejnou nebo odlišnou alkylovou skupinu s 2 až 4 atomy uhlíku s přímým nebo rozvětveným řetězcem, nebo R^ a/nebo Rj atom chloru a R^ a R. ma^í shora uvedený význam, které se použžvvj jako prodlužovače řetězce nebo vytvrzovacího prostředku negativních při Anmsově zkoušce pro polyurethan a epoxidovou pryskyyici.
Způsob výroby polyurethanů isokyanátovou polyadicí je . znám.
Naaříklad se nechávvjí reagovat sloučeniny s reaktivními atomy vodíku, jako polyestery s koncovými hydroxylovými skupinami, s diisokyanáty na předpolymer /německá vyložená přihláška vynálezu DE-AS číslo 12 40 654/, který se v dalším stupni uvádí do reakce s prodlužova' čem řetězce nebo s vytvrzovacím prostředkem, zpravidla s . aromatickým diaminem, při zvýšené teplotě. Vvniklá licí reakční hm^tta se pak může nechávat ' vytvrzovat ve formě po delší dobu. Přitom je předpokladem, že předpolymery nereagují příliš rychle s prodlužovaČí řetězce nebo s vytvrzovacími prostředky, aby doba pro zpracování tekuté fáze byla dostatečná.
К tomuto účelu se osvědčily následující reaktivní diaminy: o-chlorbenzidin, 2,5-dichlor-1,4-fenylendiamin a zvláště 3,3'-dichlor-4,4'-diaminodifenylmethan /МОСА/.
Epoxidové pryskyřice se rovněž vyrábějí o sobě známým způsobem.
Může se například postupovat tak, že se na monoepoxysloučeninu adují sloučeniny s aktivními vodíkovými atomy, například alkoholy, fenoly nebo kyseliny, za vytvoření chlorhydrinových derivátů, které se pak nechávají reagovat za odštěpení chlorovodíku na glycidylové sloučeniny. Tyto glycidylové sloučeniny jsou pak základem pro další reakci na epoxidové pryskyřice s tvrdidly, jako jsou například anhydridy, diaminy a polyaminy /Lit. Ullmanns EnzyclopMdie der Technischen Chemie /Ullmannova encyklopedie technické chemie/, 4. vydání, svazek 10, str. 563 a další/. V tomto případě se obzvláště osvědčily diaminy, zvláště metylendianilin /MDA/ a 2,2'-dichlormetylen-bis-ani1in /МОСА/.
Dosud známé diaminy jakožto prodlužovače řetězce a jakožto vytvrzovací prostředky mají však velký nedostatek, jelikož jsou kancerogenní a mutagenní.,S nechutí se používá zvláště 3,3'-dichlor-4,4'-diyminodifenylmethan /МОСА/ a metylendianilin /MDA/ v důsledku kancprogenního působení /pozitivní Amesova zkouška, Ames a kol. Proč. Nat. Acad. Sci. USA 70, 1973, ě. 3, str. 782, a další ač. 8 str. 2 281 a další(; jejich použití je dokonce v některých zemích zakázáno.
Dalším nedostatkem je, že volbou prodlužovače řetězce nebo vytvrzovacího prostředku je dána doba, po kterou reaktivní materiál zůstává vhodný pro určené zpracování a tuto dobu není tedy možné měnit v širokých mezích používaným ^lastomerem.
Úkolem vynálezu je proto odstranit shora uvedené nedostatky. Podstata výroby sloučenin podle vynálezu spočívá v kondenzaci alespoň 30% molárních 2-etyl-6-chloranilinu s aniliny obecného vzorce II
R6 kde znamená
Rg a Rg stejné nebo odlišné alkylové skupiny s 2 až 4 atomy uhlíku s přímým nebo s rozvětveným řetězcem, s formaldehydem nebo se sloučeninami vytvářejícími formaldehyd v kyselém prostředí.
Jakožto účelné sloučeniny obecného vzorce I, které se mohou používat společně s 2,2'-dichlor-6,6'-dietylmetylen-bis-anilinem, se uvádějí:
Sloučenina Amesův test
2,6,2'-trietyl-6'-chlormetylen-bis-anilin
2,2', 6,6'-tetraetylmetylen-bis-anilin
2,2'-dietyl-6-sek.butyl-6'-chlormetylen-bis-anilin
2,6,2'-trietyl-6'-sek.butylmetylen-bis-anilin
2,2'-dietyl-6,6'-di-sek.butylmetylen-bis-anilin
2-etyl-6-chlor-2^6'-diisopropylmetylen-bis-anilin
2,6,2',6'-tetraisopropylmetylen-bis-anilin
2,6-dietyl-2',6'-diisopropylmetylen-bis-anilin
Výroba 2,2'-di^chl^or^6,6'-^čietyimetylen^]^i.s-ai^il:^r^u nebo jeho směsí se sloučeninami obecného vzorce I je možná kondenzací 2-chlor-6-eeylanilinu s dialkylaniliny obecného vzorce II
kde Rg a Rg mají shora uvedený význam s formaldehydem nebo se sloučeninami vytvářejícími formaldehyd, jako například s paraformaldehydem, v přltomnoosi kyselého prostředí.
Účelně se používá alespoň 30 % mcoárních 2-chloo-6-elylanilinl, s výhodou alespoň 80 % mo^rních 2-chlor-6-eeylaniliiu ke kondenzaci směsi s dialkylanilňeem shora uvedeného obecného vzorce. Formaldehydu se používá účelně 0,4 až 0,75 molů, s výhodou 0,45 až 0,55 molů na mol výchozího aminu. K dosažení kyselého prostředí se účelně používá anorganických kyselin, nappíklad kyseliny sírové.
Množsví a druh přísady kondenzátů podle vynálezu se řídí vlastnostmi příslušných výchozích látek a druhem vyráběného produktu. Zapracování prodlužovače řetězce_nebo vytvrzovacího prostředku podle vynálezu s negativním Amesovým testem do polyuretanů je možné o sobě známým způsobem z výroby polyurethanů, n^a^p^^íkl^ad reakčním vstřkoovým liíím /RIM/, způsobem natírání nebo mááení, s běžnými reakčními systémy polytsokyanátů, prlyhydrrxyslrlčeein, katalyzátorů a dalších přísad.
Vhodnými polyisokyanáty pro tento účel jsou aromaaické polyisokyanáty, jako například melylnnflnyllndiisrkyjnát /MDI/, trllylendiSrokyjnáť /TDI/, naftalendisookyanát /NDI/ nebo alifatické a cyklooaifatické polyisokyanáty, jako nap^kl-ad isoforondissokyanát popřípadě hexammtyleendisokyanná.
Jakožto polyhydrrxytlrlčnniny přicházej v úvahu nappíklad polyg^^ly, řolleterřollrly a také řollesterporyoll.
Mohou se používat také všechny běžné katalyzátory, jako tetjarntllbltjlndiarin /TMBDA/, diazabicyklooktan /AABCO/ a také dibutyliíndiljlrát /ABTC/ nebo jejich smmsi a dále přísady, jako jsou například zmrskevoada, nadouvadla, prostředky proti hoření.
Prodlužovače řetězce nebo vytvrzovací prostředky se přidávaáí účelně v mnnossví 0,4 až 0,6 molů, s výhodou v mnnožsví 0,5 molu na mol NCC-stoupn, to znamená v ekvivalentních možtvích, do rnaueního systému s předpolymery popřípadě částečně spolu s p^ly^ly.
Reakce se může provádět běžným způsobem pro polyuretany. Může se pracovat jednostupňově nebo se může používat předpolymerů.
Obměnou složení sm^i při Amosově testu noggíivního prrdluSrvačn řetězce nebo vytvrzovacího prostředku podle vynálezu v reakčním systému se může mAnt doba zprjcorojtlni>rti, to znamená doba, T, až do chvíle, kdy se z polyuretanové reakčni hmoty vytahuje vlákno ponořenou špeachlí rovnoměrně horizontálně se řohhlulící.
V nááseddiící tabulce je uveden vliv různých účelných složení při Amosově testu neggaiv.ních prodlužovačů řetězce nebo vytvrzovacích prostředků podle vynálezu na dobu zpracorvaelnooti T-ye srovnání s prodlužovaši řetězce nebo s vytvrzovacími prostředky podle známého stavu techniky ve standardním polyurehannovém neattomeru: ,
Tabulka I
Označení produktu Ammsův test Poznámka T sekundy CcPiaaSní teplot, vytvrzování
dietyltouooyddaamin + srovnávací látka 9 -
2,2-',6,6'-tetr aetyl-
aeeyřennbbisajίiin - srovnávací látka 5 -
2,2”,6,6'-tetjatsopro-
pylmee^een-bis-ailin - srovnávací látka 9 -
2,2'-^^1-6,6'^ί-
sek.butylmmeylen-bis-
-anílin - srovnávací látka 12 -
2,2'-UichSormetylen-
-bis-anílin /MCCA/ + srovnávací látka 105 70 °C
kondenzát 1 - látka podle vynálezu 38 70 °C
kondenzát 2 - látka podle vynálezu 40 70 °C
kondenzát 3 - látka podle vynálezu 13 70 °C
kondenzát 4 - látka podle vynálezu 15 45 °C
kondenzát 5 - látka podle vynálezu 11 45 °C
kondenzát 6 - látka podle vynálezu 10 45 °C
kondenzát 7 - látka podle vynálezu 10 45 °C
kondenzát 8 - látka podle vynálezu 50 40 °C
kondenzát 9 - látka podle vynálezu 40 40 °C
kondenzát 10 - látka podle vynálezu 60 40 °C
kondenzát 11 . - látka podle vynálezu 82 70 °C
S výhodou se používá kondenzátu 1.
Při zapracování do standardního polyurehhanového elastomeru se mohou získat produkty, které jsou zpracovatelné na běžných strojích ješto při toplotiě 70 °C. Kromě toto mm jí tyto produkty násSedující výhodné fyzikální vlastnosti /ve srovnání s MOCA/:
Vlastno^i MOCA Kondenzát. 1 Poznámka
tvrdost Shore D 54 53
2 mez pevnc^si v tahu N/mm
až k vzniku trhlny 28,20 27,32
až k 3 % prodloužení 5,54 6,09 /
až k 5 % prodloužení 6,42 7,44 / s kondenzátem 1
až k 7 % prodloužení 7,11 8,36 / o 15 až 20 % zajížitelnjjší
až k 10 ' % prodloužení 7,38 9,24 /
až ke 100 % prodloužení 15,42 16,39 /
tažnost N/mm2 236 246
strukturní pevnost
teplota místiooti 75 51 u kondenzátu 1 se stouppaící
70 °C 43 44 teplotou stoupá strukturní
pevnoot, od 70 °C je výtodn^ší než s MOCA
Prodlužovače řetězce nebo vytvrzovacího prostředku se může také s výhodou poučt jakožto aminového tvrdidla pro epoxidové pryskyřice. Aminové tvrdidlo se může do běžných pryskyřic, jako nappíklad do pryskyřic z bis-fenolu A a z epichlorhydrinu, zapracovávat o sobě známým způsobem. Účelně se aminové tvrdidlo přidává v mnnožtví 0,2 až 0,4 ekvivalentů, s výhodou v mnnožsví 0,25 ekvivalentu na ekvivalent epoxidových skupin do epoxidové pryskyřice.
Použitím při Amesově testu negativního aminového tvrdidla podle vynálezu se získají vytvrzené epoxidové pryskyřice se srovnatelnou tepelnou tvarovou odolnos>SÍ jako se známými ktncerogenními a mutagenními tvrdidly MOCA a MDA.
II
Tabulka
Diamin Amesův Tepelná tvarová
tess . odolnost
°C v EponuR 828
me^Cn-biss—cOíío /MDA/ + 158
2,2'-čichUormetylto-bit-
-anaain /MOCA/ +
155 kondenzát 11
Poznámka srovnávací příklad
Pí
a
Příprava kondenzátů podle vynálezu
159 srovnávací příklad podle vynálezu
Vidy 1 mol 2-etyl-6-chlurtnilinu popřípadě jeho směsi s u-alkyUovanými tromatickými aminy se zředil xylenem ve hmoonostním poměru 1:1, smísí se s 3 g popřípadě s 33 g 47,8% kyseliny sírové /33 g je zapotřebí v případě kondenzační reakce s diisuρrupyltnilieem/ a s 47,1 g 30% foj^mal^č^e^h^y^d^ového roztoku /furmatin/ = 472 moou/ za míchání a nechává se reagovat za varu sodného te^o^ se při te^o^ baňky 220 mettlen-bis-sloučenin jsou nad 97 % teorie vztaženo na použitý pod zpětným chladičem po dobu 6 hodin. Směs se neutraaizuje nadbytkem hydroxidu a míchá se po dobu dalších 30 minut pod zpětným chladičem. Po oddělení fází při 50 °C se organická fáze opětovně promyje vodou v mno^tví 150 ml a odddí se při 50 °C. Ppi přiblions 13,33 kpa se nejdíve oddene směs xylenových isomerů a pak °C a za Haku 0,67 kPa odstraní nezreac^^ deriváty ani. linu. Výtěžky formaldehyd.
onenzát 1
Podrobí se konáenzaci 92,2 % molová 2-0^1-6-^1^^0111^ -čittyltnilont /DE^/. Získá se světle hnědý produkt s teplotou složení uváděného v m^o.^jrních procentech:
/CEA/ a 7,8 % m^oi^rniích 2,6tění 100 až 105 °C tohoto
2,2'^ί^!1-6,6'-čichlormetylen-bistatOlio 2,6,2'-titrlyl-6'-chUormtrylto-bit-tn01io 2,6,2',6'-tettattylmttyltn-bis-ar01io
89,3
10,1
0,65
Produkt nevykazuje při Amesově testu mutagenní působeni.
ne n zát 2
Kondenz^c^i se podrobí 89,6 % mooárních CEA a 10,4 % mooární DEA. Získá se hnědě zbarvený kr^talický produkt s te^otou tění 95 až 100 °C tohoto slovní uváděného v m^ol^2rn:ích procentech:
2,2'-^ϊ^ι1-6,6'-čichlurmetylen--is-at01io 2,6,2'-trtrtyl-6'-^C!hUorπerylto-bit-tn01io 2,6,2', 6'-tetr jerylmetyltn-bis-atόlio
80,3
18,6·
1,1
Produkt nevykazuje při Amesově testu mutagenní působeni.
Kondenzát 3
Kondenzaci se podrobí 79,7 % molárních CEA a 20,3 % molová DEA.
Získá se světle hnědý produkt s teplotou tání 91 až 101 °C následujícího složené uváděného v molárních procentech:
2,2'-diety1-6,6'-dichlormetylen-bis-anilin73,9
2,6,2'-trietyl-6'-chlormetylen-bis-anilin21,1
2,6,2',6'-tetraetylmetylen-bis-anilin .5,0
Produkt nevykazuje při Amesově testu mutagenní působení.
Kondenzát 4
Kondenzaci se podrobí 70,3 % molových CEA a 29,7 % molových DEA. Získá se světle hnědý produkt s teplotou tání 83 až 94 °C následujícího složení uváděného v molárních procentech:
2,2'-dietyl-6,6'-dichlormetylen-bis-anilin 56,7 2,6,2'-trietyl-6'-chlormetylen-bis-anilin 32,6 2,6,2',6'-tetraetylmetylen-bis-anilin 10,7
Produkt nevykazuje při Amesově testu mutagenní působení.
Kondenzát5
Kondenzaci se podrobí 64,0 % molárních CEA a 36,0 % molových DEA. Získá sé světle hnědý produkt s teplotou tání 78 až 91 °C následujícího složení, uváděného v molárních procentech:
2,2'-dietyl-6,6'-dichlormetylen-bis-anilin 43,3 2,6,2'-trietyl-6'-chlormetylen-bis-anilin 42,5 2,6,2',6'-tetraetylmetylen-bis-anilin 14,2
Produkt nevykazuje při Amesově testu mutagenní působení.
Kondenzát 6
Kondenzaci se podrobí 55,3 % molárních CEA a 44,7 % molových DEA. Získá se světle hněťjlý produkt s teplotou tání 70 až 73 °C následujícího složení, uváděného v molárních procentech:
2,2'-dietyl-6,6'-dichlormetylen-bis-anilin
2,6,2'-trietyl-6'-chlormetylen-bis-anilin
2,6,2'6-tetraetylmetylen-bis-anilin
26,6
54,9
18,4
Produkt nevykazuje při Amesově testu mutagenní působení.
Kondenzát 7
Kondenzaci se podrobí 39,8 % molárních CEA a 60,2 % molových DEA. Získá se světle hnědý produkt s teptotou tání 73 až 74 °C následujtoílu slože^ní, uváděného v modrntoh procentech:
2,2'-diety1-6,6'-dichlormeeylen-bissacžliz12,0
2,6,2'-trittyl-6C-ch].ornetylez-bis-acžliz59,0
2,6,2', 6'-tetcaitylmitylen-bis-ariiliz.29,0
Produkt zevykazuje při Amesově testu mutagenní působení.
Jako st^czd^]rď^:í výchozí síís-, pokud íiení jzak uvedem se pouuije při zásledujících kozdezzačzích reakcích této směssi:
dílů 2-eeyl-6-chllrrn-lizu /89,6 % molových/ a dílů '^-dietylmziizu 100,6 6 molových/
Kondenzát 8
Srnmsí se a kozdezzuje se 100 dílů stazdardzí síísí a 40 dílů 2-etyl-6-sek.butylcz-lizu. Konečzý produkt má zááseduuící sloiezí, uvádězé v mooámích proceztech:
2,2'-diety1-6,6'-dichlormeiyliZ-bis-ac-lrz 43,7 2,6,2'-trieУyl-b'-chlormetylez-bi--rz-liz 10,6 2,2'bdretl1-6bsek.bujylb6'-chlormeiylezzbissac-iiz 34'2 2,6,2' , 6'-eetraetymityliz-bίs-ac-liz 0,6 2,6,2'-^ϊ^ι1-6 '-sek. butylmeeyleezbirisbc-ii- 4,1 2,2'-diety 1-6,6'-di-sek.butylíeeyleezbirsbc-lrz 6,7
Produkt zevykazuje při Amesově testu mutagezzí působení.
Kondenzát 9
Smísí se 100 dílů -tcndardní siTsí s 80 díly 2-etyl-6--ek.butylac-lizu. Vznzklá směs obsahuje' 52,3 % íoOárních 2-etylb6-chlorcn-lizu. Kozečzý produkt má zááseduuící sloiezí, uvádězé v molových proceztech:
2,2'’’diety1-6,6'-Uichllríeitlee^bii~ac-liz 27,6 2,6,2'-trielyb6 6'-hhloríetylez~bis-aniliz 6,7 2,2'-dietyl-6--ek. butyl-6'-chloríeeylez-bis“ac-irz 43,2 2,6,2',6'~ietraitylíetylez-bis-ac-lrz 0,4 2,6,2 '-tr?ety'ίb6'--ek.butylíeeyleezbir>-bc-irz 5,3 2,2'-diety1-6,6'~di~-ek.butylíeiyleezbirsbc-lrz 16,9
Produkt ze-vykazuje při Amosově testu mutagezzí působení.
Kondenzát 10
Siuísí. se 100 dílů -tcnUarUzí -íísí s 20 .díly . 2,6-dii-lpropylbn-lizu a kozdezzuje se s formalizem. Konečzý produkt má záá-edduící složení, uvádězé v mooárzích proceztech:
2,2'-diityl-6,6'-dichl·lríeeylee-bissaa-lrz 6
2,6,2 '-trietyl-6 '-chllr·íeiylee-bissac-lr—%.. 14,0
2-etyl-6-chlor-2',6'-diisopropylmetylen-bis-anilin 22,6 2,6,2', 6'-ltlrntlylmetyltn-bis-anilir 0,8 2,6,2',6'-ynyraioopropylmetyleni-isianilii 2,2
2,6-diety1-2',6'-diiiopropplmctyleni-isi-nilii 2,7
Produkt uevykazujn při Arnesově ytitu mutagenní působení.
Kondenzát 11
Kondenzujt бп 2-cChor-6--tylanilii s fo^i^mnl^c^í^h^i^i^e^m. Zíikniý 2,2'-dicheor-6,6'-iittylme^čt^č-cinčč má ytpeoyu yáií 112 °C a jt иедаП^п! při Amesové ttitu.
Synirvení doby zpracooanytnoo-i po^Ly^ur^t^-^l^n^i^ových elnsOomersaých iásad.
Na 80 °C st znhřejt 1 mol ^^^Упос^З-По^у^^ /molekulsaá hmoOnosy 1 000/ a za míchání st a průběhu dvou hocdii za Háku 1,6 kPa tva^ujt a odvodní. Pak st při ytpeoyě 45 až 50 °C přidá 2,1 molu rszУaaenéhs mnt^ln!^c^iJfen;^l.di-o¢^^^l^nnáУu /yak' zvioý MD! či-yý/ o ytpeoyě Čil 40 °C a v prost.řtdí dusíku a za mícliání st nechává makaly při ytpeoyě 80 °C. Zí-kaiý přtdpoeymer s obsahtm NCC-skupii 6 % -t přtd použčím odplyňujt po dobu jedné hodi^' při ytpeoyě 60 °C vt vakuu vodní vývěv^ Tenyo p^poJ^mer st -mísí s tkvimolčriím množžyvím diamiiu /popřípadě koidenzáyu/ a míchá st šjpaaChlí po dobu 10 -tkuid rsvosmёroě při ytpeoyě 50 °C. Reakční směs st iačjt do Miníkové formy ^t&hř^é ia te^o^ 1M °C /o aniyřiích rozměrná 120 x 10 x 5 mm/. Doba v sekuodách /T/ do chvHt, kdy špachhlt rsvnsmёroě vyosřsvnoá aytnhujn vlá^o, st ozi^^jt jako doba zpracooanltnos-i /aý-l·edky viz zabuRa I/.
Tesy pro ayУarzoancí pro-lřndek pro tpoxidové pryskyřict.
Jakožyo tpoxidové pryskyřict st používá Epoiu 828 /výrobct -poltčnos-i Shhtl Chhtmcal Co./, zí-krné z npichlorhydriou a iissftroeu H, maaící tpoxidovou ekvianlnoУoaou hmoonosH 190/ mooekulová hmoonosb při^blž^r^ě 380/.
Ekaianeeo·Уoaá hmoonosb amiosaéhs ^г^^п st vypooíyá Iií, žt st jtho mCekulová hmoonosH dělí 4 /což odpoaídá 4 aktianím ayomům vodíku/. Tak jt nkaianleoloaá hmcjonosy dosud pop-aié eáyky 2,2'-iitУyl-6,6'-dichlsrmetyltn-bis-anilirž /koodenzáУ 6/ přiblížil,80,8 a· SihOsí st ia УnplsУž 80 oC zahřáyá pryskyřict /EpooR 828/ a rozУaaeoé lariiies, sdsУředěoím st odplyií a oakooec st vlijt do formy o aniУřoích r^ozm^jmch 178 x 12,7 x 12,7 mm. Směs pryskyřict a ayУarzoancího pro-lřndku st vyřv^^t dvsuhsdinsvým udržsváoím ia УnpesУě 100 °C a pak ^t^o^^ncaT^m utotov^ím ia ytployě 175 °C. Tepeloá brarotá itálosy v^vrzti^^ aýrsbků st zkouší způsobam podlt ASTM D 648-56 /aýsledky viz lnbuekn II/.

Claims (1)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    Způsob výroby 2,2'-iichlsr-6,6'-dinyylmnyyltn-bii-nnilinž itbo jtho směsí st -loučeoinnmi obtcoéhs vzorct I kdt ziamtiá , r2, R3 a R4 stejnou nebo odlišnou alkylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku s přímým nebo s rozvětveným řetězcem, nebo R^ a/nebo R^ atom chloru a R2 a R4 mají shora uvedený význam, vyznačující se tím, že se kondenzuje alespoň 30 % molových 2-etyl-6-chloranilinu s aniliny obecného vzorce II kde znamená R^ a Rg stejnou nebo odlišnou alkylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku s přímým nebo s rozvětveným řetězcem, s formaldehydem nebo se sloučeninami vytvářejícími formaldehyd j v kyselém prostředí.
CS855003A 1984-07-06 1985-07-03 Method of 2,2-dichloro-6,6-diethylene-bis-aniline production CS251789B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH3281/84A CH660358A5 (de) 1984-07-06 1984-07-06 Substituierte p,p'-methylen-bisaniline.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS500385A2 CS500385A2 (en) 1986-12-18
CS251789B2 true CS251789B2 (en) 1987-08-13

Family

ID=4252582

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS855003A CS251789B2 (en) 1984-07-06 1985-07-03 Method of 2,2-dichloro-6,6-diethylene-bis-aniline production

Country Status (15)

Country Link
US (1) US4978791A (cs)
EP (1) EP0171588B1 (cs)
JP (1) JPH0617438B2 (cs)
AT (1) ATE56943T1 (cs)
CA (1) CA1226302A (cs)
CH (1) CH660358A5 (cs)
CS (1) CS251789B2 (cs)
DD (1) DD236539A5 (cs)
DE (1) DE3579872D1 (cs)
DK (1) DK167065B1 (cs)
FI (1) FI85464C (cs)
HU (1) HU198007B (cs)
IL (1) IL75555A (cs)
NO (1) NO852718L (cs)
SU (1) SU1375122A3 (cs)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH660358A5 (de) * 1984-07-06 1987-04-15 Lonza Ag Substituierte p,p'-methylen-bisaniline.
CH666260A5 (de) * 1985-10-23 1988-07-15 Lonza Ag Substituierte p,p'-methylen-bis-aniline und deren verwendung als kettenverlaengerungsmittel oder vernetzungsmittel fuer polyurethane.
HU207744B (en) * 1989-03-17 1993-05-28 Lonza Ag Chain-extending composition for producing moulded polyurethane
US5015718A (en) * 1989-06-30 1991-05-14 Martin Marietta Energy Systems, Inc. Adhesives and method for making the same
FI94339C (fi) 1989-07-21 1995-08-25 Warner Lambert Co Menetelmä farmaseuttisesti käyttökelpoisen /R-(R*,R*)/-2-(4-fluorifenyyli)- , -dihydroksi-5-(1-metyylietyyli)-3-fenyyli-4-/(fenyyliamino)karbonyyli/-1H-pyrroli-1-heptaanihapon ja sen farmaseuttisesti hyväksyttävien suolojen valmistamiseksi
JP2591354B2 (ja) * 1991-01-18 1997-03-19 東洋製罐株式会社 缶詰製造ラインにおける缶への非液体内容物充填装置
FR2773809B1 (fr) * 1998-01-22 2000-03-17 Inst Francais Du Petrole Compositions de polymeres, leurs preparations et leurs utilisations
US6350514B1 (en) 2000-02-02 2002-02-26 General Electric Co. Thermoplastic blends with improved adhesion and thermal stability
WO2005100434A1 (en) * 2004-04-12 2005-10-27 University Of North Texas Halogen containing epoxy compositions and their preparation
ES2319367B1 (es) * 2007-07-03 2010-01-12 Kao Corporation, S.A. Composiciones antiapelmazantes para fertilizantes.
GB2478343A (en) * 2010-03-05 2011-09-07 Hexcel Composites Ltd Asymmetric bis-aniline resin curing agent
GB201004940D0 (en) * 2010-03-24 2010-05-12 Hexcel Composites Ltd Novel curing agents
WO2012028323A1 (en) 2010-09-02 2012-03-08 Lonza Ltd Halogenation of 4,4'-methylene-bis-anilines
US9321881B2 (en) * 2011-08-12 2016-04-26 Air Products And Chemicals, Inc. Liquid methylenedianiline compositions
RU2682250C2 (ru) * 2014-02-06 2019-03-18 Хексел Композитс Лимитед Отверждающие агенты для эпоксидных смол
CN105693526A (zh) * 2016-04-01 2016-06-22 衢州信步化工科技有限公司 一种4,4′-亚甲基-双-(3-氯-2,6-二乙基苯胺)的制备方法
KR102372154B1 (ko) * 2017-10-17 2022-03-07 아디트야 비를라 케미컬스 (타일랜드) 리미티드 Ａｍｅｓ 음성 아민에 기초한 글리시딜 아민 에폭시 수지
WO2020146044A2 (en) * 2018-11-13 2020-07-16 Cytec Industries Inc. Curable resin composition and fiber reinforced resin matrix composite material

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA714092A (en) * 1965-07-20 Monsanto Company Preparation of bis(substituted phenyl)methanes
BE611425A (cs) * 1960-12-15
US3203932A (en) * 1961-03-10 1965-08-31 Wyandotte Chemicals Corp Metallo-organic catalyzed one-shot process for preparing urethaneurea elastomers
US3322810A (en) * 1963-09-19 1967-05-30 Monsanto Co Hindered isothiocyanates, and the method of preparing the same
DE1240654B (de) * 1965-05-14 1967-05-18 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung vernetzter Kunststoffe nach dem Isocyanat-Polyadditions-Verfahren
US3427282A (en) * 1967-03-28 1969-02-11 Uniroyal Inc Use of selected 4,4'-methylene-bis(2-alkylanilines) as curing agent for epoxy resins
US3857890A (en) * 1969-07-25 1974-12-31 Upjohn Co Process for preparing methylene-di-anilines
FR2054814A5 (en) * 1969-07-28 1971-05-07 Rhodiaceta Diamino diphenyl methane derivs prodn
US3804806A (en) * 1972-08-09 1974-04-16 Sherwin Williams Co Alkoxy anilines as curing agents for epoxy resins
DE2239237A1 (de) * 1972-08-09 1974-02-21 Heinz Bildner Verfahren zum herstellen von kuverts mit kaschierungsstreifen
DE2339237A1 (de) * 1973-08-02 1975-02-20 Nippon Kayaku Kk 4,4'-diaminodiphenylmethane, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als haerter fuer epoxyharze
DE3126436A1 (de) * 1981-07-04 1983-01-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von gegebenenfalls zellhaltigen polyurethan- oder polyurethan-polyharnstoff-formkoerpern
DE3126435A1 (de) * 1981-07-04 1983-01-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von gegebenenfalls zelligen polyurethan-polyharnstoff-formkoerpern und alkylsubstituierte phenylendiamine hierzu
FR2522653A1 (fr) * 1982-03-05 1983-09-09 Ugine Kuhlmann Diamines aromatiques halogenees, leur procede de fabrication, et leur application a la fabrication des polyurethannes
CH660358A5 (de) * 1984-07-06 1987-04-15 Lonza Ag Substituierte p,p'-methylen-bisaniline.
CH666260A5 (de) * 1985-10-23 1988-07-15 Lonza Ag Substituierte p,p'-methylen-bis-aniline und deren verwendung als kettenverlaengerungsmittel oder vernetzungsmittel fuer polyurethane.

Also Published As

Publication number Publication date
CS500385A2 (en) 1986-12-18
DE3579872D1 (de) 1990-10-31
IL75555A0 (en) 1985-10-31
HUT38606A (en) 1986-06-30
CA1226302A (en) 1987-09-01
JPH0617438B2 (ja) 1994-03-09
DD236539A5 (de) 1986-06-11
NO852718L (no) 1986-01-07
EP0171588A1 (de) 1986-02-19
HU198007B (en) 1989-07-28
FI852356L (fi) 1986-01-07
FI85464B (fi) 1992-01-15
ATE56943T1 (de) 1990-10-15
JPS6131419A (ja) 1986-02-13
IL75555A (en) 1989-06-30
EP0171588B1 (de) 1990-09-26
CH660358A5 (de) 1987-04-15
SU1375122A3 (ru) 1988-02-15
FI852356A0 (fi) 1985-06-13
US4978791A (en) 1990-12-18
DK270485A (da) 1986-01-07
FI85464C (fi) 1992-04-27
DK167065B1 (da) 1993-08-23
DK270485D0 (da) 1985-06-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS251789B2 (en) Method of 2,2-dichloro-6,6-diethylene-bis-aniline production
US2900368A (en) Polyurethanes of polyalkylene etherthioether glycols
EP0032547A2 (en) Polyisocyanate polyaddition polymers and a process for their preparation
RU2050374C1 (ru) Способ получения полиуретанов
DE2438258C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Biuretpolyisocyanaten
DE3223398A1 (de) Polyamine, verfahren zur herstellung von polyaminen und deren verwendung zur herstellung von polyurethanen
KR970007321B1 (ko) 폴리우레탄우레아엘라스토머
DE3223400A1 (de) Polyamine, verfahren zur herstellung von polyaminen und deren verwendung zur herstellung von polyurethanen
DE3713858A1 (de) Aromatische polyamine, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von polyurethankunststoffen
JPH02281022A (ja) 注型法ポリウレタン―エラストマーの製造に用いるｐ―フェニレン―メチレンジイソシアネートプレポリマー用鎖延長剤
US4174455A (en) Anthranilates of oxyalkylated carboxamides
US4537945A (en) Polyether derivative and a poly(urethane)ureamide obtained therefrom
EP0179344B1 (de) Verfahren zur Herstellung von flüssigen, bromhaltigen Alkoxylierungsprodukten und deren Verwendung zur Herstellung von flammwidrigen Polyurethanen
US4202987A (en) Bis-anthranilates
US3725354A (en) Use of mixed polyamines formed by the acid-catalyzed condensation of an n-alkylaniline, 2-chloroaniline, and formaldehyde as curing agents for polyurethanes
US3330781A (en) Polyurethane plastics prepared from alkylene oxide adducts of compositions comprising a major portion of trihydroxydiphenyl
DE68907181T2 (de) Fluessige isocyanat-praepolymere.
EP0479943A4 (en) Adhesives and method for making same
DE925495C (de) Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen, linearen Kondensationsprodukten
AT385275B (de) Verfahren zur herstellung von modifizierten epoxidharzen und ihre verwendung
AT286633B (de) Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls zellförmigen, Isocyanuratgruppen enthaltenden Kunststoffen
DE2551809A1 (de) Hochtemperaturbestaendige isocyanuratschaeume
EP0351640A1 (de) N,N-disubstituierte Oligo-und Polyurethane, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung bei der Herstellung von Kunststoffen
DE2141699A1 (en) Sterically hindered secondary diamines - from vicinal diamines and mesityl oxide, for hardening polyurethanes and epoxy resins
JPS61278570A (ja) 塗装組成物