CS251789B2 - Method of 2,2-dichloro-6,6-diethylene-bis-aniline production - Google Patents
Method of 2,2-dichloro-6,6-diethylene-bis-aniline production Download PDFInfo
- Publication number
- CS251789B2 CS251789B2 CS855003A CS500385A CS251789B2 CS 251789 B2 CS251789 B2 CS 251789B2 CS 855003 A CS855003 A CS 855003A CS 500385 A CS500385 A CS 500385A CS 251789 B2 CS251789 B2 CS 251789B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- bis
- aniline
- condensate
- mol
- diethyl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 20
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- YJWWPPMNMFNBHX-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-6-ethylaniline Chemical compound CCC1=CC=CC(Cl)=C1N YJWWPPMNMFNBHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 abstract description 8
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 abstract description 8
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 abstract description 7
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 abstract description 6
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 16
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 10
- 230000003505 mutagenic effect Effects 0.000 description 10
- 231100000039 Ames test Toxicity 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 238000010953 Ames test Methods 0.000 description 8
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 8
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- IBOFVQJTBBUKMU-UHFFFAOYSA-N 4,4'-methylene-bis-(2-chloroaniline) Chemical compound C1=C(Cl)C(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C(Cl)=C1 IBOFVQJTBBUKMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 6
- 231100000243 mutagenic effect Toxicity 0.000 description 6
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 6
- 241001112258 Moca Species 0.000 description 5
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 5
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-diaminodiphenylmethane Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- -1 paraformaldehyde Chemical class 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 3
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 3
- ZXHZWRZAWJVPIC-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatonaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(N=C=O)C(N=C=O)=CC=C21 ZXHZWRZAWJVPIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 208000002925 dental caries Diseases 0.000 description 2
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- 231100000350 mutagenesis Toxicity 0.000 description 2
- 238000002703 mutagenesis Methods 0.000 description 2
- 231100000219 mutagenic Toxicity 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- NFDXQGNDWIPXQL-UHFFFAOYSA-N 1-cyclooctyldiazocane Chemical compound C1CCCCCCC1N1NCCCCCC1 NFDXQGNDWIPXQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXFVIWBTKYFOCY-UHFFFAOYSA-N 1-n,1-n,3-n,3-n-tetramethylbutane-1,3-diamine Chemical compound CN(C)C(C)CCN(C)C AXFVIWBTKYFOCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAYVHDDEMLNVMO-UHFFFAOYSA-N 2,5-dichlorobenzene-1,4-diamine Chemical compound NC1=CC(Cl)=C(N)C=C1Cl QAYVHDDEMLNVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010004966 Bite Diseases 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- 241000283707 Capra Species 0.000 description 1
- 241001420426 Epelis Species 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101001056160 Homo sapiens Methylcrotonoyl-CoA carboxylase subunit alpha, mitochondrial Proteins 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 241000282553 Macaca Species 0.000 description 1
- 102100026552 Methylcrotonoyl-CoA carboxylase subunit alpha, mitochondrial Human genes 0.000 description 1
- 206010028400 Mutagenic effect Diseases 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006887 Ullmann reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 1
- 150000003945 chlorohydrins Chemical class 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012973 diazabicyclooctane Substances 0.000 description 1
- 239000012897 dilution medium Substances 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 210000005069 ears Anatomy 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002483 hydrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- OETHQSJEHLVLGH-UHFFFAOYSA-N metformin hydrochloride Chemical compound Cl.CN(C)C(=N)N=C(N)N OETHQSJEHLVLGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000000476 thermogenic effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
- C08G18/3225—Polyamines
- C08G18/3237—Polyamines aromatic
- C08G18/3243—Polyamines aromatic containing two or more aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/3802—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having halogens
- C08G18/3814—Polyamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/50—Amines
- C08G59/5033—Amines aromatic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2120/00—Compositions for reaction injection moulding processes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Description
Vynniez se týká výroby 2,2'-dichlor-6,6'-deetylmetylenbis-anilinu nebo jeho směsí se sloučeninami
/I/ kde znamená
Rj, R2, Rj a R^ stejnou nebo odlišnou alkylovou skupinu s 2 až 4 atomy uhlíku s přímým nebo rozvětveným řetězcem, nebo R^ a/nebo Rj atom chloru a R^ a R. ma^í shora uvedený význam, které se použžvvj jako prodlužovače řetězce nebo vytvrzovacího prostředku negativních při Anmsově zkoušce pro polyurethan a epoxidovou pryskyyici.
Způsob výroby polyurethanů isokyanátovou polyadicí je . znám.
Naaříklad se nechávvjí reagovat sloučeniny s reaktivními atomy vodíku, jako polyestery s koncovými hydroxylovými skupinami, s diisokyanáty na předpolymer /německá vyložená přihláška vynálezu DE-AS číslo 12 40 654/, který se v dalším stupni uvádí do reakce s prodlužova' čem řetězce nebo s vytvrzovacím prostředkem, zpravidla s . aromatickým diaminem, při zvýšené teplotě. Vvniklá licí reakční hm^tta se pak může nechávat ' vytvrzovat ve formě po delší dobu. Přitom je předpokladem, že předpolymery nereagují příliš rychle s prodlužovaČí řetězce nebo s vytvrzovacími prostředky, aby doba pro zpracování tekuté fáze byla dostatečná.
К tomuto účelu se osvědčily následující reaktivní diaminy: o-chlorbenzidin, 2,5-dichlor-1,4-fenylendiamin a zvláště 3,3'-dichlor-4,4'-diaminodifenylmethan /МОСА/.
Epoxidové pryskyřice se rovněž vyrábějí o sobě známým způsobem.
Může se například postupovat tak, že se na monoepoxysloučeninu adují sloučeniny s aktivními vodíkovými atomy, například alkoholy, fenoly nebo kyseliny, za vytvoření chlorhydrinových derivátů, které se pak nechávají reagovat za odštěpení chlorovodíku na glycidylové sloučeniny. Tyto glycidylové sloučeniny jsou pak základem pro další reakci na epoxidové pryskyřice s tvrdidly, jako jsou například anhydridy, diaminy a polyaminy /Lit. Ullmanns EnzyclopMdie der Technischen Chemie /Ullmannova encyklopedie technické chemie/, 4. vydání, svazek 10, str. 563 a další/. V tomto případě se obzvláště osvědčily diaminy, zvláště metylendianilin /MDA/ a 2,2'-dichlormetylen-bis-ani1in /МОСА/.
Dosud známé diaminy jakožto prodlužovače řetězce a jakožto vytvrzovací prostředky mají však velký nedostatek, jelikož jsou kancerogenní a mutagenní.,S nechutí se používá zvláště 3,3'-dichlor-4,4'-diyminodifenylmethan /МОСА/ a metylendianilin /MDA/ v důsledku kancprogenního působení /pozitivní Amesova zkouška, Ames a kol. Proč. Nat. Acad. Sci. USA 70, 1973, ě. 3, str. 782, a další ač. 8 str. 2 281 a další(; jejich použití je dokonce v některých zemích zakázáno.
Dalším nedostatkem je, že volbou prodlužovače řetězce nebo vytvrzovacího prostředku je dána doba, po kterou reaktivní materiál zůstává vhodný pro určené zpracování a tuto dobu není tedy možné měnit v širokých mezích používaným ^lastomerem.
Úkolem vynálezu je proto odstranit shora uvedené nedostatky. Podstata výroby sloučenin podle vynálezu spočívá v kondenzaci alespoň 30% molárních 2-etyl-6-chloranilinu s aniliny obecného vzorce II
R6 kde znamená
Rg a Rg stejné nebo odlišné alkylové skupiny s 2 až 4 atomy uhlíku s přímým nebo s rozvětveným řetězcem, s formaldehydem nebo se sloučeninami vytvářejícími formaldehyd v kyselém prostředí.
Jakožto účelné sloučeniny obecného vzorce I, které se mohou používat společně s 2,2'-dichlor-6,6'-dietylmetylen-bis-anilinem, se uvádějí:
Sloučenina Amesův test
2,6,2'-trietyl-6'-chlormetylen-bis-anilin
2,2', 6,6'-tetraetylmetylen-bis-anilin
2,2'-dietyl-6-sek.butyl-6'-chlormetylen-bis-anilin
2,6,2'-trietyl-6'-sek.butylmetylen-bis-anilin
2,2'-dietyl-6,6'-di-sek.butylmetylen-bis-anilin
2-etyl-6-chlor-2^6'-diisopropylmetylen-bis-anilin
2,6,2',6'-tetraisopropylmetylen-bis-anilin
2,6-dietyl-2',6'-diisopropylmetylen-bis-anilin
Výroba 2,2'-di^chl^or^6,6'-^čietyimetylen^]^i.s-ai^il:^r^u nebo jeho směsí se sloučeninami obecného vzorce I je možná kondenzací 2-chlor-6-eeylanilinu s dialkylaniliny obecného vzorce II
kde Rg a Rg mají shora uvedený význam s formaldehydem nebo se sloučeninami vytvářejícími formaldehyd, jako například s paraformaldehydem, v přltomnoosi kyselého prostředí.
Účelně se používá alespoň 30 % mcoárních 2-chloo-6-elylanilinl, s výhodou alespoň 80 % mo^rních 2-chlor-6-eeylaniliiu ke kondenzaci směsi s dialkylanilňeem shora uvedeného obecného vzorce. Formaldehydu se používá účelně 0,4 až 0,75 molů, s výhodou 0,45 až 0,55 molů na mol výchozího aminu. K dosažení kyselého prostředí se účelně používá anorganických kyselin, nappíklad kyseliny sírové.
Množsví a druh přísady kondenzátů podle vynálezu se řídí vlastnostmi příslušných výchozích látek a druhem vyráběného produktu. Zapracování prodlužovače řetězce_nebo vytvrzovacího prostředku podle vynálezu s negativním Amesovým testem do polyuretanů je možné o sobě známým způsobem z výroby polyurethanů, n^a^p^^íkl^ad reakčním vstřkoovým liíím /RIM/, způsobem natírání nebo mááení, s běžnými reakčními systémy polytsokyanátů, prlyhydrrxyslrlčeein, katalyzátorů a dalších přísad.
Vhodnými polyisokyanáty pro tento účel jsou aromaaické polyisokyanáty, jako například melylnnflnyllndiisrkyjnát /MDI/, trllylendiSrokyjnáť /TDI/, naftalendisookyanát /NDI/ nebo alifatické a cyklooaifatické polyisokyanáty, jako nap^kl-ad isoforondissokyanát popřípadě hexammtyleendisokyanná.
Jakožto polyhydrrxytlrlčnniny přicházej v úvahu nappíklad polyg^^ly, řolleterřollrly a také řollesterporyoll.
Mohou se používat také všechny běžné katalyzátory, jako tetjarntllbltjlndiarin /TMBDA/, diazabicyklooktan /AABCO/ a také dibutyliíndiljlrát /ABTC/ nebo jejich smmsi a dále přísady, jako jsou například zmrskevoada, nadouvadla, prostředky proti hoření.
Prodlužovače řetězce nebo vytvrzovací prostředky se přidávaáí účelně v mnnossví 0,4 až 0,6 molů, s výhodou v mnnožsví 0,5 molu na mol NCC-stoupn, to znamená v ekvivalentních možtvích, do rnaueního systému s předpolymery popřípadě částečně spolu s p^ly^ly.
Reakce se může provádět běžným způsobem pro polyuretany. Může se pracovat jednostupňově nebo se může používat předpolymerů.
Obměnou složení sm^i při Amosově testu noggíivního prrdluSrvačn řetězce nebo vytvrzovacího prostředku podle vynálezu v reakčním systému se může mAnt doba zprjcorojtlni>rti, to znamená doba, T, až do chvíle, kdy se z polyuretanové reakčni hmoty vytahuje vlákno ponořenou špeachlí rovnoměrně horizontálně se řohhlulící.
V nááseddiící tabulce je uveden vliv různých účelných složení při Amosově testu neggaiv.ních prodlužovačů řetězce nebo vytvrzovacích prostředků podle vynálezu na dobu zpracorvaelnooti T-ye srovnání s prodlužovaši řetězce nebo s vytvrzovacími prostředky podle známého stavu techniky ve standardním polyurehannovém neattomeru: ,
Tabulka I
| Označení produktu | Ammsův test | Poznámka | T sekundy | CcPiaaSní teplot, vytvrzování |
| dietyltouooyddaamin | + | srovnávací látka | 9 | - |
| 2,2-',6,6'-tetr aetyl- | ||||
| aeeyřennbbisajίiin | - | srovnávací látka | 5 | - |
| 2,2”,6,6'-tetjatsopro- | ||||
| pylmee^een-bis-ailin | - | srovnávací látka | 9 | - |
| 2,2'-^^1-6,6'^ί- | ||||
| sek.butylmmeylen-bis- | ||||
| -anílin | - | srovnávací látka | 12 | - |
| 2,2'-UichSormetylen- | ||||
| -bis-anílin /MCCA/ | + | srovnávací látka | 105 | 70 °C |
| kondenzát 1 | - | látka podle vynálezu | 38 | 70 °C |
| kondenzát 2 | - | látka podle vynálezu | 40 | 70 °C |
| kondenzát 3 | - | látka podle vynálezu | 13 | 70 °C |
| kondenzát 4 | - | látka podle vynálezu | 15 | 45 °C |
| kondenzát 5 | - | látka podle vynálezu | 11 | 45 °C |
| kondenzát 6 | - | látka podle vynálezu | 10 | 45 °C |
| kondenzát 7 | - | látka podle vynálezu | 10 | 45 °C |
| kondenzát 8 | - | látka podle vynálezu | 50 | 40 °C |
| kondenzát 9 | - | látka podle vynálezu | 40 | 40 °C |
| kondenzát 10 | - | látka podle vynálezu | 60 | 40 °C |
| kondenzát 11 . | - | látka podle vynálezu | 82 | 70 °C |
S výhodou se používá kondenzátu 1.
Při zapracování do standardního polyurehhanového elastomeru se mohou získat produkty, které jsou zpracovatelné na běžných strojích ješto při toplotiě 70 °C. Kromě toto mm jí tyto produkty násSedující výhodné fyzikální vlastnosti /ve srovnání s MOCA/:
| Vlastno^i | MOCA | Kondenzát. 1 | Poznámka |
| tvrdost Shore D | 54 | 53 | |
| 2 mez pevnc^si v tahu N/mm | |||
| až k vzniku trhlny | 28,20 | 27,32 | |
| až k 3 % prodloužení | 5,54 | 6,09 / | |
| až k 5 % prodloužení | 6,42 | 7,44 / | s kondenzátem 1 |
| až k 7 % prodloužení | 7,11 | 8,36 / | o 15 až 20 % zajížitelnjjší |
| až k 10 ' % prodloužení | 7,38 | 9,24 / | |
| až ke 100 % prodloužení | 15,42 | 16,39 / | |
| tažnost N/mm2 | 236 | 246 | |
| strukturní pevnost | |||
| teplota místiooti | 75 | 51 | u kondenzátu 1 se stouppaící |
| 70 °C | 43 | 44 | teplotou stoupá strukturní |
pevnoot, od 70 °C je výtodn^ší než s MOCA
Prodlužovače řetězce nebo vytvrzovacího prostředku se může také s výhodou poučt jakožto aminového tvrdidla pro epoxidové pryskyřice. Aminové tvrdidlo se může do běžných pryskyřic, jako nappíklad do pryskyřic z bis-fenolu A a z epichlorhydrinu, zapracovávat o sobě známým způsobem. Účelně se aminové tvrdidlo přidává v mnnožtví 0,2 až 0,4 ekvivalentů, s výhodou v mnnožsví 0,25 ekvivalentu na ekvivalent epoxidových skupin do epoxidové pryskyřice.
Použitím při Amesově testu negativního aminového tvrdidla podle vynálezu se získají vytvrzené epoxidové pryskyřice se srovnatelnou tepelnou tvarovou odolnos>SÍ jako se známými ktncerogenními a mutagenními tvrdidly MOCA a MDA.
II
Tabulka
| Diamin | Amesův | Tepelná tvarová |
| tess . | odolnost | |
| °C v EponuR 828 | ||
| me^Cn-biss—cOíío /MDA/ | + | 158 |
| 2,2'-čichUormetylto-bit- |
-anaain /MOCA/ +
155 kondenzát 11
Poznámka srovnávací příklad
Pí
a
Příprava kondenzátů podle vynálezu
159 srovnávací příklad podle vynálezu
Vidy 1 mol 2-etyl-6-chlurtnilinu popřípadě jeho směsi s u-alkyUovanými tromatickými aminy se zředil xylenem ve hmoonostním poměru 1:1, smísí se s 3 g popřípadě s 33 g 47,8% kyseliny sírové /33 g je zapotřebí v případě kondenzační reakce s diisuρrupyltnilieem/ a s 47,1 g 30% foj^mal^č^e^h^y^d^ového roztoku /furmatin/ = 472 moou/ za míchání a nechává se reagovat za varu sodného te^o^ se při te^o^ baňky 220 mettlen-bis-sloučenin jsou nad 97 % teorie vztaženo na použitý pod zpětným chladičem po dobu 6 hodin. Směs se neutraaizuje nadbytkem hydroxidu a míchá se po dobu dalších 30 minut pod zpětným chladičem. Po oddělení fází při 50 °C se organická fáze opětovně promyje vodou v mno^tví 150 ml a odddí se při 50 °C. Ppi přiblions 13,33 kpa se nejdíve oddene směs xylenových isomerů a pak °C a za Haku 0,67 kPa odstraní nezreac^^ deriváty ani. linu. Výtěžky formaldehyd.
onenzát 1
Podrobí se konáenzaci 92,2 % molová 2-0^1-6-^1^^0111^ -čittyltnilont /DE^/. Získá se světle hnědý produkt s teplotou složení uváděného v m^o.^jrních procentech:
/CEA/ a 7,8 % m^oi^rniích 2,6tění 100 až 105 °C tohoto
2,2'^ί^!1-6,6'-čichlormetylen-bistatOlio 2,6,2'-titrlyl-6'-chUormtrylto-bit-tn01io 2,6,2',6'-tettattylmttyltn-bis-ar01io
89,3
10,1
0,65
Produkt nevykazuje při Amesově testu mutagenní působeni.
ne n zát 2
Kondenz^c^i se podrobí 89,6 % mooárních CEA a 10,4 % mooární DEA. Získá se hnědě zbarvený kr^talický produkt s te^otou tění 95 až 100 °C tohoto slovní uváděného v m^ol^2rn:ích procentech:
2,2'-^ϊ^ι1-6,6'-čichlurmetylen--is-at01io 2,6,2'-trtrtyl-6'-^C!hUorπerylto-bit-tn01io 2,6,2', 6'-tetr jerylmetyltn-bis-atόlio
80,3
18,6·
1,1
Produkt nevykazuje při Amesově testu mutagenní působeni.
Kondenzát 3
Kondenzaci se podrobí 79,7 % molárních CEA a 20,3 % molová DEA.
Získá se světle hnědý produkt s teplotou tání 91 až 101 °C následujícího složené uváděného v molárních procentech:
2,2'-diety1-6,6'-dichlormetylen-bis-anilin73,9
2,6,2'-trietyl-6'-chlormetylen-bis-anilin21,1
2,6,2',6'-tetraetylmetylen-bis-anilin .5,0
Produkt nevykazuje při Amesově testu mutagenní působení.
Kondenzát 4
Kondenzaci se podrobí 70,3 % molových CEA a 29,7 % molových DEA. Získá se světle hnědý produkt s teplotou tání 83 až 94 °C následujícího složení uváděného v molárních procentech:
2,2'-dietyl-6,6'-dichlormetylen-bis-anilin 56,7 2,6,2'-trietyl-6'-chlormetylen-bis-anilin 32,6 2,6,2',6'-tetraetylmetylen-bis-anilin 10,7
Produkt nevykazuje při Amesově testu mutagenní působení.
Kondenzát5
Kondenzaci se podrobí 64,0 % molárních CEA a 36,0 % molových DEA. Získá sé světle hnědý produkt s teplotou tání 78 až 91 °C následujícího složení, uváděného v molárních procentech:
2,2'-dietyl-6,6'-dichlormetylen-bis-anilin 43,3 2,6,2'-trietyl-6'-chlormetylen-bis-anilin 42,5 2,6,2',6'-tetraetylmetylen-bis-anilin 14,2
Produkt nevykazuje při Amesově testu mutagenní působení.
Kondenzát 6
Kondenzaci se podrobí 55,3 % molárních CEA a 44,7 % molových DEA. Získá se světle hněťjlý produkt s teplotou tání 70 až 73 °C následujícího složení, uváděného v molárních procentech:
2,2'-dietyl-6,6'-dichlormetylen-bis-anilin
2,6,2'-trietyl-6'-chlormetylen-bis-anilin
2,6,2'6-tetraetylmetylen-bis-anilin
26,6
54,9
18,4
Produkt nevykazuje při Amesově testu mutagenní působení.
Kondenzát 7
Kondenzaci se podrobí 39,8 % molárních CEA a 60,2 % molových DEA. Získá se světle hnědý produkt s teptotou tání 73 až 74 °C následujtoílu slože^ní, uváděného v modrntoh procentech:
2,2'-diety1-6,6'-dichlormeeylen-bissacžliz12,0
2,6,2'-trittyl-6C-ch].ornetylez-bis-acžliz59,0
2,6,2', 6'-tetcaitylmitylen-bis-ariiliz.29,0
Produkt zevykazuje při Amesově testu mutagenní působení.
Jako st^czd^]rď^:í výchozí síís-, pokud íiení jzak uvedem se pouuije při zásledujících kozdezzačzích reakcích této směssi:
dílů 2-eeyl-6-chllrrn-lizu /89,6 % molových/ a dílů '^-dietylmziizu 100,6 6 molových/
Kondenzát 8
Srnmsí se a kozdezzuje se 100 dílů stazdardzí síísí a 40 dílů 2-etyl-6-sek.butylcz-lizu. Konečzý produkt má zááseduuící sloiezí, uvádězé v mooámích proceztech:
2,2'-diety1-6,6'-dichlormeiyliZ-bis-ac-lrz 43,7 2,6,2'-trieУyl-b'-chlormetylez-bi--rz-liz 10,6 2,2'bdretl1-6bsek.bujylb6'-chlormeiylezzbissac-iiz 34'2 2,6,2' , 6'-eetraetymityliz-bίs-ac-liz 0,6 2,6,2'-^ϊ^ι1-6 '-sek. butylmeeyleezbirisbc-ii- 4,1 2,2'-diety 1-6,6'-di-sek.butylíeeyleezbirsbc-lrz 6,7
Produkt zevykazuje při Amesově testu mutagezzí působení.
Kondenzát 9
Smísí se 100 dílů -tcndardní siTsí s 80 díly 2-etyl-6--ek.butylac-lizu. Vznzklá směs obsahuje' 52,3 % íoOárních 2-etylb6-chlorcn-lizu. Kozečzý produkt má zááseduuící sloiezí, uvádězé v molových proceztech:
2,2'’’diety1-6,6'-Uichllríeitlee^bii~ac-liz 27,6 2,6,2'-trielyb6 6'-hhloríetylez~bis-aniliz 6,7 2,2'-dietyl-6--ek. butyl-6'-chloríeeylez-bis“ac-irz 43,2 2,6,2',6'~ietraitylíetylez-bis-ac-lrz 0,4 2,6,2 '-tr?ety'ίb6'--ek.butylíeeyleezbir>-bc-irz 5,3 2,2'-diety1-6,6'~di~-ek.butylíeiyleezbirsbc-lrz 16,9
Produkt ze-vykazuje při Amosově testu mutagezzí působení.
Kondenzát 10
Siuísí. se 100 dílů -tcnUarUzí -íísí s 20 .díly . 2,6-dii-lpropylbn-lizu a kozdezzuje se s formalizem. Konečzý produkt má záá-edduící složení, uvádězé v mooárzích proceztech:
2,2'-diityl-6,6'-dichl·lríeeylee-bissaa-lrz 6
2,6,2 '-trietyl-6 '-chllr·íeiylee-bissac-lr—%.. 14,0
2-etyl-6-chlor-2',6'-diisopropylmetylen-bis-anilin 22,6 2,6,2', 6'-ltlrntlylmetyltn-bis-anilir 0,8 2,6,2',6'-ynyraioopropylmetyleni-isianilii 2,2
2,6-diety1-2',6'-diiiopropplmctyleni-isi-nilii 2,7
Produkt uevykazujn při Arnesově ytitu mutagenní působení.
Kondenzát 11
Kondenzujt бп 2-cChor-6--tylanilii s fo^i^mnl^c^í^h^i^i^e^m. Zíikniý 2,2'-dicheor-6,6'-iittylme^čt^č-cinčč má ytpeoyu yáií 112 °C a jt иедаП^п! při Amesové ttitu.
Synirvení doby zpracooanytnoo-i po^Ly^ur^t^-^l^n^i^ových elnsOomersaých iásad.
Na 80 °C st znhřejt 1 mol ^^^Упос^З-По^у^^ /molekulsaá hmoOnosy 1 000/ a za míchání st a průběhu dvou hocdii za Háku 1,6 kPa tva^ujt a odvodní. Pak st při ytpeoyě 45 až 50 °C přidá 2,1 molu rszУaaenéhs mnt^ln!^c^iJfen;^l.di-o¢^^^l^nnáУu /yak' zvioý MD! či-yý/ o ytpeoyě Čil 40 °C a v prost.řtdí dusíku a za mícliání st nechává makaly při ytpeoyě 80 °C. Zí-kaiý přtdpoeymer s obsahtm NCC-skupii 6 % -t přtd použčím odplyňujt po dobu jedné hodi^' při ytpeoyě 60 °C vt vakuu vodní vývěv^ Tenyo p^poJ^mer st -mísí s tkvimolčriím množžyvím diamiiu /popřípadě koidenzáyu/ a míchá st šjpaaChlí po dobu 10 -tkuid rsvosmёroě při ytpeoyě 50 °C. Reakční směs st iačjt do Miníkové formy ^t&hř^é ia te^o^ 1M °C /o aniyřiích rozměrná 120 x 10 x 5 mm/. Doba v sekuodách /T/ do chvHt, kdy špachhlt rsvnsmёroě vyosřsvnoá aytnhujn vlá^o, st ozi^^jt jako doba zpracooanltnos-i /aý-l·edky viz zabuRa I/.
Tesy pro ayУarzoancí pro-lřndek pro tpoxidové pryskyřict.
Jakožyo tpoxidové pryskyřict st používá Epoiu 828 /výrobct -poltčnos-i Shhtl Chhtmcal Co./, zí-krné z npichlorhydriou a iissftroeu H, maaící tpoxidovou ekvianlnoУoaou hmoonosH 190/ mooekulová hmoonosb při^blž^r^ě 380/.
Ekaianeeo·Уoaá hmoonosb amiosaéhs ^г^^п st vypooíyá Iií, žt st jtho mCekulová hmoonosH dělí 4 /což odpoaídá 4 aktianím ayomům vodíku/. Tak jt nkaianleoloaá hmcjonosy dosud pop-aié eáyky 2,2'-iitУyl-6,6'-dichlsrmetyltn-bis-anilirž /koodenzáУ 6/ přiblížil,80,8 a· SihOsí st ia УnplsУž 80 oC zahřáyá pryskyřict /EpooR 828/ a rozУaaeoé lariiies, sdsУředěoím st odplyií a oakooec st vlijt do formy o aniУřoích r^ozm^jmch 178 x 12,7 x 12,7 mm. Směs pryskyřict a ayУarzoancího pro-lřndku st vyřv^^t dvsuhsdinsvým udržsváoím ia УnpesУě 100 °C a pak ^t^o^^ncaT^m utotov^ím ia ytployě 175 °C. Tepeloá brarotá itálosy v^vrzti^^ aýrsbků st zkouší způsobam podlt ASTM D 648-56 /aýsledky viz lnbuekn II/.
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUZpůsob výroby 2,2'-iichlsr-6,6'-dinyylmnyyltn-bii-nnilinž itbo jtho směsí st -loučeoinnmi obtcoéhs vzorct I kdt ziamtiá , r2, R3 a R4 stejnou nebo odlišnou alkylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku s přímým nebo s rozvětveným řetězcem, nebo R^ a/nebo R^ atom chloru a R2 a R4 mají shora uvedený význam, vyznačující se tím, že se kondenzuje alespoň 30 % molových 2-etyl-6-chloranilinu s aniliny obecného vzorce II kde znamená R^ a Rg stejnou nebo odlišnou alkylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku s přímým nebo s rozvětveným řetězcem, s formaldehydem nebo se sloučeninami vytvářejícími formaldehyd j v kyselém prostředí.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH3281/84A CH660358A5 (de) | 1984-07-06 | 1984-07-06 | Substituierte p,p'-methylen-bisaniline. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS500385A2 CS500385A2 (en) | 1986-12-18 |
| CS251789B2 true CS251789B2 (en) | 1987-08-13 |
Family
ID=4252582
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS855003A CS251789B2 (en) | 1984-07-06 | 1985-07-03 | Method of 2,2-dichloro-6,6-diethylene-bis-aniline production |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4978791A (cs) |
| EP (1) | EP0171588B1 (cs) |
| JP (1) | JPH0617438B2 (cs) |
| AT (1) | ATE56943T1 (cs) |
| CA (1) | CA1226302A (cs) |
| CH (1) | CH660358A5 (cs) |
| CS (1) | CS251789B2 (cs) |
| DD (1) | DD236539A5 (cs) |
| DE (1) | DE3579872D1 (cs) |
| DK (1) | DK167065B1 (cs) |
| FI (1) | FI85464C (cs) |
| HU (1) | HU198007B (cs) |
| IL (1) | IL75555A (cs) |
| NO (1) | NO852718L (cs) |
| SU (1) | SU1375122A3 (cs) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH660358A5 (de) * | 1984-07-06 | 1987-04-15 | Lonza Ag | Substituierte p,p'-methylen-bisaniline. |
| CH666260A5 (de) * | 1985-10-23 | 1988-07-15 | Lonza Ag | Substituierte p,p'-methylen-bis-aniline und deren verwendung als kettenverlaengerungsmittel oder vernetzungsmittel fuer polyurethane. |
| DD292005A5 (de) * | 1989-03-17 | 1991-07-18 | ������@������������k�� | Kettenverlaengerungsmittel fuer p-phenylen-methylendiisocyanat-(mdi)-prepolymere fuer gegossene polyurethan-elastomere (pu-elastomere) |
| US5015718A (en) * | 1989-06-30 | 1991-05-14 | Martin Marietta Energy Systems, Inc. | Adhesives and method for making the same |
| FI94339C (fi) | 1989-07-21 | 1995-08-25 | Warner Lambert Co | Menetelmä farmaseuttisesti käyttökelpoisen /R-(R*,R*)/-2-(4-fluorifenyyli)- , -dihydroksi-5-(1-metyylietyyli)-3-fenyyli-4-/(fenyyliamino)karbonyyli/-1H-pyrroli-1-heptaanihapon ja sen farmaseuttisesti hyväksyttävien suolojen valmistamiseksi |
| JP2591354B2 (ja) * | 1991-01-18 | 1997-03-19 | 東洋製罐株式会社 | 缶詰製造ラインにおける缶への非液体内容物充填装置 |
| FR2773809B1 (fr) | 1998-01-22 | 2000-03-17 | Inst Francais Du Petrole | Compositions de polymeres, leurs preparations et leurs utilisations |
| US6350514B1 (en) | 2000-02-02 | 2002-02-26 | General Electric Co. | Thermoplastic blends with improved adhesion and thermal stability |
| US7501461B2 (en) * | 2004-04-12 | 2009-03-10 | University Of North Texas | Composition of epoxy resin, aliphatic amine curing agent and halogenated amine |
| RU2272046C1 (ru) * | 2004-08-12 | 2006-03-20 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Научно-исследовательский институт полимерных материалов" | Способ получения отвердителя |
| ES2319367B1 (es) * | 2007-07-03 | 2010-01-12 | Kao Corporation, S.A. | Composiciones antiapelmazantes para fertilizantes. |
| GB2478343A (en) * | 2010-03-05 | 2011-09-07 | Hexcel Composites Ltd | Asymmetric bis-aniline resin curing agent |
| GB201004940D0 (en) * | 2010-03-24 | 2010-05-12 | Hexcel Composites Ltd | Novel curing agents |
| EP2638088B1 (en) | 2010-09-02 | 2015-11-18 | Lonza Ltd | Halogenation of 4,4'-methylene-bis-anilines |
| US9321881B2 (en) * | 2011-08-12 | 2016-04-26 | Air Products And Chemicals, Inc. | Liquid methylenedianiline compositions |
| RU2682250C2 (ru) * | 2014-02-06 | 2019-03-18 | Хексел Композитс Лимитед | Отверждающие агенты для эпоксидных смол |
| CN105693526A (zh) * | 2016-04-01 | 2016-06-22 | 衢州信步化工科技有限公司 | 一种4,4′-亚甲基-双-(3-氯-2,6-二乙基苯胺)的制备方法 |
| CN110494468B (zh) * | 2017-10-17 | 2022-08-23 | 阿迪蒂亚·比拉化工(泰国)有限公司 | 基于ames阴性胺的缩水甘油胺环氧树脂 |
| WO2020146044A2 (en) * | 2018-11-13 | 2020-07-16 | Cytec Industries Inc. | Curable resin composition and fiber reinforced resin matrix composite material |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA714092A (en) * | 1965-07-20 | Monsanto Company | Preparation of bis(substituted phenyl)methanes | |
| BE611425A (cs) * | 1960-12-15 | |||
| US3203932A (en) * | 1961-03-10 | 1965-08-31 | Wyandotte Chemicals Corp | Metallo-organic catalyzed one-shot process for preparing urethaneurea elastomers |
| US3322810A (en) * | 1963-09-19 | 1967-05-30 | Monsanto Co | Hindered isothiocyanates, and the method of preparing the same |
| DE1240654B (de) * | 1965-05-14 | 1967-05-18 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung vernetzter Kunststoffe nach dem Isocyanat-Polyadditions-Verfahren |
| US3427282A (en) * | 1967-03-28 | 1969-02-11 | Uniroyal Inc | Use of selected 4,4'-methylene-bis(2-alkylanilines) as curing agent for epoxy resins |
| US3857890A (en) * | 1969-07-25 | 1974-12-31 | Upjohn Co | Process for preparing methylene-di-anilines |
| FR2054814A5 (en) * | 1969-07-28 | 1971-05-07 | Rhodiaceta | Diamino diphenyl methane derivs prodn |
| US3804806A (en) * | 1972-08-09 | 1974-04-16 | Sherwin Williams Co | Alkoxy anilines as curing agents for epoxy resins |
| DE2239237A1 (de) * | 1972-08-09 | 1974-02-21 | Heinz Bildner | Verfahren zum herstellen von kuverts mit kaschierungsstreifen |
| DE2339237A1 (de) * | 1973-08-02 | 1975-02-20 | Nippon Kayaku Kk | 4,4'-diaminodiphenylmethane, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als haerter fuer epoxyharze |
| DE3126435A1 (de) * | 1981-07-04 | 1983-01-20 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von gegebenenfalls zelligen polyurethan-polyharnstoff-formkoerpern und alkylsubstituierte phenylendiamine hierzu |
| DE3126436A1 (de) * | 1981-07-04 | 1983-01-20 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von gegebenenfalls zellhaltigen polyurethan- oder polyurethan-polyharnstoff-formkoerpern |
| FR2522653A1 (fr) * | 1982-03-05 | 1983-09-09 | Ugine Kuhlmann | Diamines aromatiques halogenees, leur procede de fabrication, et leur application a la fabrication des polyurethannes |
| CH660358A5 (de) * | 1984-07-06 | 1987-04-15 | Lonza Ag | Substituierte p,p'-methylen-bisaniline. |
| CH666260A5 (de) * | 1985-10-23 | 1988-07-15 | Lonza Ag | Substituierte p,p'-methylen-bis-aniline und deren verwendung als kettenverlaengerungsmittel oder vernetzungsmittel fuer polyurethane. |
-
1984
- 1984-07-06 CH CH3281/84A patent/CH660358A5/de not_active IP Right Cessation
-
1985
- 1985-06-13 FI FI852356A patent/FI85464C/fi not_active IP Right Cessation
- 1985-06-14 DK DK270485A patent/DK167065B1/da not_active IP Right Cessation
- 1985-06-18 IL IL75555A patent/IL75555A/xx not_active IP Right Cessation
- 1985-06-25 US US06/748,594 patent/US4978791A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-06-27 CA CA000485743A patent/CA1226302A/en not_active Expired
- 1985-06-28 DD DD85277942A patent/DD236539A5/de not_active IP Right Cessation
- 1985-07-03 CS CS855003A patent/CS251789B2/cs unknown
- 1985-07-04 JP JP60147596A patent/JPH0617438B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1985-07-04 SU SU853915009A patent/SU1375122A3/ru active
- 1985-07-05 DE DE8585108373T patent/DE3579872D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1985-07-05 HU HU852623A patent/HU198007B/hu not_active IP Right Cessation
- 1985-07-05 AT AT85108373T patent/ATE56943T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-07-05 NO NO852718A patent/NO852718L/no unknown
- 1985-07-05 EP EP85108373A patent/EP0171588B1/de not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI852356L (fi) | 1986-01-07 |
| FI85464C (fi) | 1992-04-27 |
| ATE56943T1 (de) | 1990-10-15 |
| EP0171588A1 (de) | 1986-02-19 |
| NO852718L (no) | 1986-01-07 |
| DK270485A (da) | 1986-01-07 |
| CH660358A5 (de) | 1987-04-15 |
| FI85464B (fi) | 1992-01-15 |
| CA1226302A (en) | 1987-09-01 |
| JPS6131419A (ja) | 1986-02-13 |
| FI852356A0 (fi) | 1985-06-13 |
| DE3579872D1 (de) | 1990-10-31 |
| DK270485D0 (da) | 1985-06-14 |
| CS500385A2 (en) | 1986-12-18 |
| EP0171588B1 (de) | 1990-09-26 |
| HUT38606A (en) | 1986-06-30 |
| DD236539A5 (de) | 1986-06-11 |
| SU1375122A3 (ru) | 1988-02-15 |
| IL75555A0 (en) | 1985-10-31 |
| US4978791A (en) | 1990-12-18 |
| DK167065B1 (da) | 1993-08-23 |
| IL75555A (en) | 1989-06-30 |
| JPH0617438B2 (ja) | 1994-03-09 |
| HU198007B (en) | 1989-07-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS251789B2 (en) | Method of 2,2-dichloro-6,6-diethylene-bis-aniline production | |
| KR840000523B1 (ko) | 합성 중합체의 제조방법 | |
| US2900368A (en) | Polyurethanes of polyalkylene etherthioether glycols | |
| US4950792A (en) | Substituted p,p'-methylene-bis-anilines | |
| DE2438258C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Biuretpolyisocyanaten | |
| JPH0144733B2 (cs) | ||
| DE3223398A1 (de) | Polyamine, verfahren zur herstellung von polyaminen und deren verwendung zur herstellung von polyurethanen | |
| KR970007321B1 (ko) | 폴리우레탄우레아엘라스토머 | |
| DE3713858A1 (de) | Aromatische polyamine, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von polyurethankunststoffen | |
| US4174455A (en) | Anthranilates of oxyalkylated carboxamides | |
| JPH02281022A (ja) | 注型法ポリウレタン―エラストマーの製造に用いるｐ―フェニレン―メチレンジイソシアネートプレポリマー用鎖延長剤 | |
| US4537945A (en) | Polyether derivative and a poly(urethane)ureamide obtained therefrom | |
| US4202987A (en) | Bis-anthranilates | |
| EP0179344B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von flüssigen, bromhaltigen Alkoxylierungsprodukten und deren Verwendung zur Herstellung von flammwidrigen Polyurethanen | |
| US4097426A (en) | Curing agents for polyurethane foams and elastomers and process of use | |
| US3725354A (en) | Use of mixed polyamines formed by the acid-catalyzed condensation of an n-alkylaniline, 2-chloroaniline, and formaldehyde as curing agents for polyurethanes | |
| DE68907181T2 (de) | Fluessige isocyanat-praepolymere. | |
| DE925495C (de) | Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen, linearen Kondensationsprodukten | |
| AT385275B (de) | Verfahren zur herstellung von modifizierten epoxidharzen und ihre verwendung | |
| WO1982001709A1 (en) | Synthetic polymers by polyisocyanate polyaddition process | |
| AT286633B (de) | Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls zellförmigen, Isocyanuratgruppen enthaltenden Kunststoffen | |
| DE2551809A1 (de) | Hochtemperaturbestaendige isocyanuratschaeume | |
| EP0351640A1 (de) | N,N-disubstituierte Oligo-und Polyurethane, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung bei der Herstellung von Kunststoffen | |
| DE2031073A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von weich elastischen Polyurethanschaumstoffen mit verbesserten Eigenschaften | |
| DE2141699A1 (en) | Sterically hindered secondary diamines - from vicinal diamines and mesityl oxide, for hardening polyurethanes and epoxy resins |