DK167065B1 - Kaedeforlaengelsesmiddel eller tvaerbindingsmiddel til polyurethaner og epoxyharpikser - Google Patents
Kaedeforlaengelsesmiddel eller tvaerbindingsmiddel til polyurethaner og epoxyharpikser Download PDFInfo
- Publication number
- DK167065B1 DK167065B1 DK270485A DK270485A DK167065B1 DK 167065 B1 DK167065 B1 DK 167065B1 DK 270485 A DK270485 A DK 270485A DK 270485 A DK270485 A DK 270485A DK 167065 B1 DK167065 B1 DK 167065B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- aniline
- bis
- polyurethanes
- methylene
- condensate
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
- C08G18/3225—Polyamines
- C08G18/3237—Polyamines aromatic
- C08G18/3243—Polyamines aromatic containing two or more aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/3802—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having halogens
- C08G18/3814—Polyamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/50—Amines
- C08G59/5033—Amines aromatic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2120/00—Compositions for reaction injection moulding processes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
Description
i DK 167065 B1
Opfindelsen angår hidtil ukendte Ames-test-negative kædeforlængelsesmidler eller tværbindingsmidler til poly-urethaner og epoxyharpikser.
5 Det er kendt at fremstille polyurethaner ved isocyanat-polyadditionsfremgangsmåden. Eksempelvis omsættes forbindelser med reaktionsdygtige hydrogenatomer, såsom polyestere med endestillede OH-grupper, med diisocyanater til en præpolymer (DE fremlæggelsesskrift nr. 1.240.654), som 10 derpå i et andet trin omsættes med et kædeforlængelsesmiddel eller tværbindingsmiddel, sædvanligvis en aromatisk diamin, ved højere temperatur. Den dannede hældbare reaktionsmasse kan derpå udhærdes i en form over længere tid. Ved denne omsætning er det en forudsætning, at præ-15 polymererne ikke reagerer alt for hurtigt med kædeforlængelsesmidlerne eller tværbindingsmidlerne, således at der sikres en passende forarbejdningstid i den flydende fase.
Til dette formål er følgende reaktionstræge diaminer hensigtsmæssig, nemlig o-chlorbenzidin, 2,5-dichlor-l,4-phe-20 nylendiamin og især 3,3'-dichlor-4,4'-diaminodiphenyl-methan (MOCA).
Det er ligeledes kendt at fremstille epoxyharpikser. De kan eksempelvis fremstilles ved addition af hydrogenaktive forbindelser, såsom f.eks. alkoholer, phenoler 25 eller syrer, til en monoepoxyforbindelse under dannelse af chlorhydrinderivater, som derpå omsættes under HC1-fraspaltning til glycidylforbindelser. Disse danner basis for den videre omsætning til epoxyharpikser med hærdere, såsom f.eks. anhydrider og di- og polyaminer, 30 jf. Ullmanns Encyklopædie der Technischen Chemie, 4. udgave, bind 10, side 563 ff. Særligt anvendelige er diaminer, især methylendianilin (MDA) og 2,2'-dichlorme-thylen-bis-anilin (MOCA).
2 DK 167065 B1
De som kædeforlængelsesmidler eller tværbindingsmidler anvendte diaminer har imidlertid den væsentlige ulempe, at de er cancerogene og mutagene.
5 Man undgår især at anvende 3,3'-dichlor-4,4'-diaminodi-phenylmethan (MOCA) og methyl endi anil in (MDA) på grund af deres formodede cancerogenitet [Ames-test positiv, jf.
Ames et al., Proc.Nat.Acad.Sci. USA 70 (1973), nr. 3, side 782 og nr. 8, side 2281 ], og deres anvendelse er 10 endog forbudt i nogle lande.
En yderligere ulempe består i, at med valget af kædeforlængelsesmiddel eller tværbindingsmiddel er elastomerens, brugstid eller potlife givet og kan derfor ikke varieres indenfor et bredt område afhængigt af elastomerens anven-15 delse.
Fra GB offentliggørelsesskrift nr. 935.606 er det endvidere kendt at anvende 2,2'-dichlor-6,6'-diethylmethy-len-bis-anilin som kædeforlængelsesmiddel eller tværbindingsmiddel til polyurethaner. Derved opnås imidlertid 20 polyurethaner med en utilfredsstillende brudforlængelse.
Det er formålet med den foreliggende opfindelse at tilvejebringe kædeforlængelsesmidler og tværbindingsmidler til polyurethaner og epoxyharpikser, som ikke medfører de ovenfor omtalte ulemper, og som er Ames-test-negative.
25 I overensstemmelse hermed er kædeforlængelsesmidlerne eller tværbindingsmidlerne ifølge opfindelsen ejendommelige ved, at de består af 2,6,2',6'-tetraethyl-p,p'-methylen-bis-anilin, 2,6,2'-triethyl-6'-chlor-ρ,ρ'-methylen-bis-anilin og 2,2'-dichlor-6,6'-diethyl-p,p'-30 methylen-bis-anilin.
Fremstillingen af 2,2'-dichlor-6,6'-diethyl-ρ,ρ'-methylen-bis-anilin eller blandinger deraf med 2,6,2',6'- 3 DK 167065 B1 tetraethyl-p,p'-methylen-bis-anilin og 2,6,2’-triethyl-6'-chlor-p,p’-methylen-bis-anilin kan gennemføres ved kondensation af 2-chior-6-ethylanilin og 2,6-diethyl-5 anilin med formaldehyd eller formaldehyddannende forbindelser, f.eks. paraformaldehyd, i nærværelse af et surt medium.
Hensigtsmæssigt anvendes mindst 30 molprocent 2-chlor-6-ethylanilin, fortrinsvis mindst 80 molprocent 2-chlor-6-10 ethylanilin, til kondensationen med 2, 6-diethylanilin.
Formaldehyd anvendes hensigtsmæssigt i mængder på 0,4-0/75 mol, fortrinsvis i 0,45-0,55 mol, pr. mol udgangsamin.
Til dannelse af surt medium tilsættes hensigtsmæssigt uorganiske syrer, som f.eks. svovlsyre.
15 Applikationen af kondensaterne ifølge opfindelsen indstilles med hensyn til mængde samt arten af tilsætningen efter egenskaberne af de pågældende udgangsprodukter og efter arten af de slutprodukter, som skal fremstilles.
20 Indarbejdningen af de omhandlede Ames-test-negative kædeforlængelsesmidler eller tværbindingsmidler i polyurethaner kan gennemføres på en for polyurethanfremstillingen sædvanlig måde, f.eks. med reaktionssprøjtestøbefremgangsmåden (RIM), udstrygnings- eller neddypningsmetoden, med de sæd-25 vanlige reaktionssystemer med polyisocyanater, polyhydroxy-forbindelser, katalysatorer og yderligere tilsætningsstoffer.
Egnede polyisocyanater er aromatiske polyisocyanater, som f.eks. methylenphenylendiisocyanat (MDI), toluylendiiso-30 cyanat (TDI) eller naphthalendiisocyanat (NDI), eller ali-phatiske og cycloaliphatiske polyisocyanater, som f.eks. isophorondiisocyanat eller hexamethylendiisocyanat. Som polyhydroxyforbindelser kan eksempelvis anvendes polygly-coler, polyetherpolyoler og endvidere polyesterpolyoler.
4 DK 167065 B1
Der kan også anvendes alle gængse katalysatorer, såsom tetramethylbutandiamin (TMBDA), diazabicyclooctan (DABCO) og tillige dibutyltindilaurat (DBTC) eller kombinationer deraf, og tilsætningsstoffer, såsom blødgøringsstoffer, 5 drivmidler, flammebeskyttelsesmidler osv.
Kædeforlængelsesmidlerne eller tværbindingsmidlerne sættes hensigtsmæssigt i mængder på 0,4-0,6 mol, fortrinsvis en mængde på 0,5 mol pr. mol NCO-grupper, dvs. i ækvivalente mængder, til reaktionssystemet med præpolymererne eller 10 til dels sammen med polyolerne.
Reaktionssystemerne kan forarbejdes på sædvanlig måde for polyurethaner. Man kan således anvende den såkaldte One-shot-fremgangsmåde eller præpolymer-fremgangsmåden.
Ved at variere sammensætningen af blandingen af de omhand-15 lede Ames-test-negative kædeforlængelsesmidler eller tværbindingsmidler i reaktionssystemet kan man hensigtsmæssigt variere brugstiden eller pot-life, dvs. den tid T, hvori der kan trækkes tråde med en horisontalt jævnt bevæget neddyppet spatel i polyurethanreaktionsblandingen.
20 Den efterfølgende tabel 1 viser indvirkningen af forskellige hensigtsmæssige sammensætninger af Ames-test-negative kædeforlængelsesmidler eller tværbindingsmidler på brugstiden T sammenlignet med kendte kædeforlængelsesmidler eller tværbindingsmidler i en standard-polyurethan-elastomer.
Tabel 1 5 DK 167065 B1
Produktbetegnelse Arnes-test Bemærkninger T i Optimal sek. hærdningstemperatur
Diethyltoluoyldiamin + Sammenlig- 9 5 2,2',6,6'-Tetraethyl- ningsstof methylen-bis-anilin - " 5 - 2,2',6,6'-Tetraisopropyl- methylen-bis-anilin - " 9 - 2,2'-Dichlor-methylen-
10 bis-anilin (MOCA) + " 105 70°C
ifølge op-
Kondensat 1 - findelsen 38 70°C
Kondensat 2 " 40 70°C
Kondensat 3 — *' 13 70°C
Kondensat 4 " 15 45°C
15 Kondensat 5 - " 11 45°C
Kondensat 6 " 10 45°C
Kondensat 7 " 10 45°C
Fortrinsvis anvendes kondensat 1. Ved indarbejdning i en standard-polyurethan-elastomer fås produkter, som ved 70°C 20 stadig kan forarbejdes på alle gængse maskiner. Desuden udviser disse produkter følgende fordelagtige fysiske egenskaber (sammenlignet med MOCA):
Tabel 2 6 DK 167065 B1
Egenskab med MOCA med konden- Bemærkninger sat 1
Shore-hårdhed D 54 53 2 5 Trækstyrke N/mm til revnedannelse 28,20 27,32 til 3%'s forlængelse 5,54 6,09 ) til 5%'s forlængelse 6,42 7,44 ) med kondensat 1 til 7%'s forlængelse 7,11 8,36 ) 15-20% større 10 til 10%*s forlængelse 7,38 9,24 ) belastning til 100%'s forlængelse 15,42 16,39 ) 2
Brudforlængelse N/mm 236 246 "Strukturstyrke" med kondensat 1 stuetemperatur 75 51 større strukturstyrke ,c .. med stigende tempera- 15 70 c 43 44 tur, fri 70°c bedre
end MOCA
Tilsvarende forsøg foretages desuden med 2/2,-dichlor-6,6'-diethyl-ρ,ρ'-methylen-bis-anilin (MCEA) og 2,6/2,,6,-tetraethyl-p,p,-methylen-bis-anilin (MDEA), og de opnåede resultater fremgår af tabel 3.
Tabel 3 7 DK 167065 B1
Egenskab MOCA MCEA MDEA Kondensat 1 5 Shore-hårdhed D 54 53 43 53 (DIN 53505)
Trækstyrke til 28,20 26,72 23,97 27,32 revnedannelse i N/rnm^ (DIN 53455) 10 Trækstyrke i N/mm2 ved forlængelse til (DIN 53455) 3% 5,54 6,32 5,44 6,09 5% 6,42 7,58 - 7,44 15 7% 7,11 8,21 - 8,36 10% 7,38 8,94 6,23 9,24 100% 15,42 16,22 9,80 16,39
Brudforlængelse i % 236 172 375 246 (DIN 53455) 20 Strukturstyrke i N/mm (DIN 53515) ved stuetemperatur 75 52 66 51 70eC 43 44 47 44 25 Resultaterne viser, at der med MCEA ikke opnås en tilfredsstillende brudforlængelse, og at der med MDEA opnås en ringere hårdhed og en signifikant ringere trækstyrke.
Med kondensat 1 opnås derimod overraskende gode egenskaber som følge af en synergistisk effekt, f.eks. træk-30 styrke til revnedannelse og ved 100% forlængelse.
Midlet ifølge opfindelsen kan også med fordel anvendes som aminhærder til epoxyharpikser. Aminhærderen kan indarbejdes i sædvanlige harpikser, der eksempelvis er dannet af bis-phenol A og epichlorhydrin, på sædvanlig 35 måde. Aminhærderen anvendes hensigtsmæssigt i mængder på 02-0,4 ækvivalenter, fortrinsvis 0,25 ækvivalenter pr. ækvivalent epoxygruppe i epoxyharpiksen.
8 DK 167065 B1
Ved anvendelsen af de Ames-test-negative midler ifølge opfindelsen som aminhærdere fås hærdede epoxyharpikser med tilsvarende varmeformbestandigheder som med de kendte 5 hærdere MOCA og MDA, som er cancerogene og mutagene.
Opfindelsen illustreres nærmere ved hjælp af det efterfølgende eksempel.
Eksempel.
Fremstilling af kondensater ifølge opfindelsen.
1 mol 2-ethyl-6-chloranilin eller 1 mol af en blanding af 2-ethyl-6-chloranilin og 2,6-diethylanilin fortyndes med xylen i vægtforholdet 1:1, tilsættes 3 g 47,8%'s svovlsyre og omsættes med 47,1 g 30%'s formaldehyd-15 opløsning (formalin) (= 0,472 mol) under omrøring og tilbagesvaling i 6 timer. Overskud neutraliseres med natriumhydroxidopløsning, og blandingerne omrøres i yderligere 30 minutter med tilbagesvaling. Efter faseadskillelse ved 50°C udvaskes den organiske fase flere gange med 150 ml vand, og 20 der foretages faseadskillelse ved 50°C. Ved ca. 100 mm Hg afdestilleres først xylenisomerblandingen, hvorpå de uomsatte anilinderivater fjernes ved en kolbetemperatur på 220°C og et tryk på 5 mm Hg. De isolerede udbytter af methylen-bis-forbindelser er i alle tilfælde over 97% af det teoretiske 25 henholdsvis på anvendt CH20.
Kondensat 1 92,2 molprocent 2-ethyl-6-chloranilin (CEA) og 7,8 molprocent 2,6-diethylanilin (DEA) underkastes kondensation. Der fås et lysebrunt produkt med et smelteområde på 100-105°C med føl-30 gende sammensætning i mol-%: 2,2'-Diethyl-6,61-dichlormethylen-bis-anilin 89,3 2,6,2'-Triethyl-6'-chlormethylen-bis-anilin 10,1 2,6,2',6'-Tetraethylmethylen-bis-anilin 0,65 35 Produktet har ingen mutagen virkning ved Ames-testen.
9 DK 167065 B1
Kondensat 2 89,6 mol-% CEA og 10,4 mol-% DEA underkastes kondensation.
Der fås et brunfarvet krystallinsk produkt med.et smelteområde på 95-100°C med følgende sammensætning i mol-%: 5 2,2'-Diethyl-6,6'-dichlormethylen-bis-anilin 80,3 2,6,2'-Triethyl-6'-chlormethylen-bis-anilin 18,6 2,6,2',6'-Tetraethylmethylen-bis-anilin 1,1
Produktet viser ingen mutagen virkning i Arnes-testen.
Kondensat 3 10 79,7 mol-% CEA og 20,3 mol-% DEA underkastes kondensation.
Der fås et lysebrunt produkt med et smelteområde på 91-101°C med følgende sammensætning i mol-%: 2,2'-Diethyl-6,6'-dichlormethylen-bis-anilin 73,9 2,6,2'-Triethyl-6'-chlormethylen-bis-anilin 21,1 15 2,6,2',6'-Tetraethylmethylen-bis-anilin 5,0
Produktet viser ingen mutagen virkning i Arnes-testen.
Kondensat 4 70,3 mol-% CEA og 29,7 mol-% DEA underkastes kondensation.
Der fås et lysebrunt produkt med et smelteområde på 83-94°C 20 med følgende sammensætning i mol-%: 2,2'-Diethyl-6,6'-dichlormethylen-bis-anilin 56,7 2,6,2'-Triethyl-6'-chlormethylen-bis-anilin 32,6 2,6,2',6'-Tetraethylmethylen-bis-anilin 10,7
Produktet viser ingen mutagen virkning i Arnes-testen.
25 Kondensat 5 64,0 mol-% CEA og 36,0 mol-% DEA underkastes kondensation.
Der fås et lysebrunt produkt med et smelteområde på 78-91°C med følgende sammensætning i mol-%: 2,2'-Diethyl-6,6'-dichlormethylen-bis-anilin 43,3 2,6,2'-Triethyl-6'-chlormethylen-bis-anilin 42,5 30 2,6,2',6'-Tetraethylmethylen-bis-anilin 14,2
Produktet viser ingen mutagen virkning i Arnes-testen.
10 DK 167065 B1
Kondensat 6 55,3 mol-% CEA og 44,7 mol-% DEA underkastes kondensation.
Der fås et lysebrunt produkt med et smelteområde på 70-73°C med følgende sammensætning i mol-%: 5 2,2'-Diethyl-6,6,-dichlormethylen-bis-anilin 26,6 2,6,2'-Triethyl-6'-chlormethylen-bis-anilin 54,9 2,6,2',6'-Tetraethylmethylen-bis-anilin 18,4
Produktet viser ingen mutagen virkning i Ames-testen.
Kondensat 7 10 39,8 mol-% CEA og 60,2 mol-% DEA underkastes kondensation.
Der fås et brunt produkt med et smelteområde på 73-74°C med følgende sammensætning i mol-%: 2,2'-Diethyl-6,6'-dichlormethylen-bis-anilin 12,0 2,6,2'-Triethyl-6'-chlormethylen-bis-anilin 59,0 15 2,6,2',6'-Tetraethylmethylen-bis-anilin 29,0
Produktet viser ingen mutagen virkning i Ames-testen.
Bestemmelse af brugstiden eller "pot-life" i polyurethan-elastomerblandinger: 30 1 mol polytetramethylenglycol (molekylvægt 1000) opvarmes til 80°C og evakueres og afvandes under omrøring i 2 timer ved et tryk på 12 mm Hg. Derpå tilsættes ved 45-50°C 2,1 mol smeltet methylendiphenyldiisocyanat (såkaldt MDI purum) med et smp. på 40°C, og blandingen omsættes under nitrogen under omrøring ved 80°C. Den dannede præpolymer med et 5 NCO-indhold på 6% afluftes inden brugen i 1 time ved 60°C under vandstrålevakuum. Til denne præpolymer sættes den ækvivalente mængde diamin (eller kondensat), der foretages ensartet udrøring med en spatel i 10 sekunder ved 50°C. Reaktionsblandingen hældes i en til 100°C foropvarmet alumi-10 niumform (indre mål 120 x 10 x 5 mm). Det tidsrum i sekunder (T), hvori blandingen trækker tråde til en ensartet ned-dyppet spatel, betegnes som ''pot life" (resultaterne er anført i tabel 1).
Claims (1)
- DK 167065 B1 n PATENT KR A V Kædeforlængelsesmiddel eller tværbindingsmiddel til polyurethaner og epoxyharpikser, kendetegnet ved, at det 5 består af 2,6,2' ,6'-tetraethyl-p,p'-methylen-bis-anilin, 2,6,2'-triethyl-6'-chlor-ρ,ρ'-methylen-bis-anilin og 2,2'-dichlor-6,6'-diethyl-ρ,ρ'-methylen-bis-anilin.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH3281/84A CH660358A5 (de) | 1984-07-06 | 1984-07-06 | Substituierte p,p'-methylen-bisaniline. |
CH328184 | 1984-07-06 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DK270485D0 DK270485D0 (da) | 1985-06-14 |
DK270485A DK270485A (da) | 1986-01-07 |
DK167065B1 true DK167065B1 (da) | 1993-08-23 |
Family
ID=4252582
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DK270485A DK167065B1 (da) | 1984-07-06 | 1985-06-14 | Kaedeforlaengelsesmiddel eller tvaerbindingsmiddel til polyurethaner og epoxyharpikser |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4978791A (da) |
EP (1) | EP0171588B1 (da) |
JP (1) | JPH0617438B2 (da) |
AT (1) | ATE56943T1 (da) |
CA (1) | CA1226302A (da) |
CH (1) | CH660358A5 (da) |
CS (1) | CS251789B2 (da) |
DD (1) | DD236539A5 (da) |
DE (1) | DE3579872D1 (da) |
DK (1) | DK167065B1 (da) |
FI (1) | FI85464C (da) |
HU (1) | HU198007B (da) |
IL (1) | IL75555A (da) |
NO (1) | NO852718L (da) |
SU (1) | SU1375122A3 (da) |
Families Citing this family (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CH660358A5 (de) * | 1984-07-06 | 1987-04-15 | Lonza Ag | Substituierte p,p'-methylen-bisaniline. |
CH666260A5 (de) * | 1985-10-23 | 1988-07-15 | Lonza Ag | Substituierte p,p'-methylen-bis-aniline und deren verwendung als kettenverlaengerungsmittel oder vernetzungsmittel fuer polyurethane. |
HU207744B (en) * | 1989-03-17 | 1993-05-28 | Lonza Ag | Chain-extending composition for producing moulded polyurethane |
US5015718A (en) * | 1989-06-30 | 1991-05-14 | Martin Marietta Energy Systems, Inc. | Adhesives and method for making the same |
FI94339C (fi) | 1989-07-21 | 1995-08-25 | Warner Lambert Co | Menetelmä farmaseuttisesti käyttökelpoisen /R-(R*,R*)/-2-(4-fluorifenyyli)- , -dihydroksi-5-(1-metyylietyyli)-3-fenyyli-4-/(fenyyliamino)karbonyyli/-1H-pyrroli-1-heptaanihapon ja sen farmaseuttisesti hyväksyttävien suolojen valmistamiseksi |
JP2591354B2 (ja) * | 1991-01-18 | 1997-03-19 | 東洋製罐株式会社 | 缶詰製造ラインにおける缶への非液体内容物充填装置 |
FR2773809B1 (fr) * | 1998-01-22 | 2000-03-17 | Inst Francais Du Petrole | Compositions de polymeres, leurs preparations et leurs utilisations |
US6350514B1 (en) | 2000-02-02 | 2002-02-26 | General Electric Co. | Thermoplastic blends with improved adhesion and thermal stability |
WO2005100434A1 (en) * | 2004-04-12 | 2005-10-27 | University Of North Texas | Halogen containing epoxy compositions and their preparation |
ES2319367B1 (es) * | 2007-07-03 | 2010-01-12 | Kao Corporation, S.A. | Composiciones antiapelmazantes para fertilizantes. |
GB2478343A (en) * | 2010-03-05 | 2011-09-07 | Hexcel Composites Ltd | Asymmetric bis-aniline resin curing agent |
GB201004940D0 (en) * | 2010-03-24 | 2010-05-12 | Hexcel Composites Ltd | Novel curing agents |
WO2012028323A1 (en) | 2010-09-02 | 2012-03-08 | Lonza Ltd | Halogenation of 4,4'-methylene-bis-anilines |
US9321881B2 (en) * | 2011-08-12 | 2016-04-26 | Air Products And Chemicals, Inc. | Liquid methylenedianiline compositions |
RU2682250C2 (ru) * | 2014-02-06 | 2019-03-18 | Хексел Композитс Лимитед | Отверждающие агенты для эпоксидных смол |
CN105693526A (zh) * | 2016-04-01 | 2016-06-22 | 衢州信步化工科技有限公司 | 一种4,4′-亚甲基-双-(3-氯-2,6-二乙基苯胺)的制备方法 |
KR102372154B1 (ko) * | 2017-10-17 | 2022-03-07 | 아디트야 비를라 케미컬스 (타일랜드) 리미티드 | Ames 음성 아민에 기초한 글리시딜 아민 에폭시 수지 |
WO2020146044A2 (en) * | 2018-11-13 | 2020-07-16 | Cytec Industries Inc. | Curable resin composition and fiber reinforced resin matrix composite material |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA714092A (en) * | 1965-07-20 | Monsanto Company | Preparation of bis(substituted phenyl)methanes | |
BE611425A (da) * | 1960-12-15 | |||
US3203932A (en) * | 1961-03-10 | 1965-08-31 | Wyandotte Chemicals Corp | Metallo-organic catalyzed one-shot process for preparing urethaneurea elastomers |
US3322810A (en) * | 1963-09-19 | 1967-05-30 | Monsanto Co | Hindered isothiocyanates, and the method of preparing the same |
DE1240654B (de) * | 1965-05-14 | 1967-05-18 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung vernetzter Kunststoffe nach dem Isocyanat-Polyadditions-Verfahren |
US3427282A (en) * | 1967-03-28 | 1969-02-11 | Uniroyal Inc | Use of selected 4,4'-methylene-bis(2-alkylanilines) as curing agent for epoxy resins |
US3857890A (en) * | 1969-07-25 | 1974-12-31 | Upjohn Co | Process for preparing methylene-di-anilines |
FR2054814A5 (en) * | 1969-07-28 | 1971-05-07 | Rhodiaceta | Diamino diphenyl methane derivs prodn |
US3804806A (en) * | 1972-08-09 | 1974-04-16 | Sherwin Williams Co | Alkoxy anilines as curing agents for epoxy resins |
DE2239237A1 (de) * | 1972-08-09 | 1974-02-21 | Heinz Bildner | Verfahren zum herstellen von kuverts mit kaschierungsstreifen |
DE2339237A1 (de) * | 1973-08-02 | 1975-02-20 | Nippon Kayaku Kk | 4,4'-diaminodiphenylmethane, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als haerter fuer epoxyharze |
DE3126436A1 (de) * | 1981-07-04 | 1983-01-20 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von gegebenenfalls zellhaltigen polyurethan- oder polyurethan-polyharnstoff-formkoerpern |
DE3126435A1 (de) * | 1981-07-04 | 1983-01-20 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von gegebenenfalls zelligen polyurethan-polyharnstoff-formkoerpern und alkylsubstituierte phenylendiamine hierzu |
FR2522653A1 (fr) * | 1982-03-05 | 1983-09-09 | Ugine Kuhlmann | Diamines aromatiques halogenees, leur procede de fabrication, et leur application a la fabrication des polyurethannes |
CH660358A5 (de) * | 1984-07-06 | 1987-04-15 | Lonza Ag | Substituierte p,p'-methylen-bisaniline. |
CH666260A5 (de) * | 1985-10-23 | 1988-07-15 | Lonza Ag | Substituierte p,p'-methylen-bis-aniline und deren verwendung als kettenverlaengerungsmittel oder vernetzungsmittel fuer polyurethane. |
-
1984
- 1984-07-06 CH CH3281/84A patent/CH660358A5/de not_active IP Right Cessation
-
1985
- 1985-06-13 FI FI852356A patent/FI85464C/fi not_active IP Right Cessation
- 1985-06-14 DK DK270485A patent/DK167065B1/da not_active IP Right Cessation
- 1985-06-18 IL IL75555A patent/IL75555A/xx not_active IP Right Cessation
- 1985-06-25 US US06/748,594 patent/US4978791A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-06-27 CA CA000485743A patent/CA1226302A/en not_active Expired
- 1985-06-28 DD DD85277942A patent/DD236539A5/de not_active IP Right Cessation
- 1985-07-03 CS CS855003A patent/CS251789B2/cs unknown
- 1985-07-04 SU SU853915009A patent/SU1375122A3/ru active
- 1985-07-04 JP JP60147596A patent/JPH0617438B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1985-07-05 AT AT85108373T patent/ATE56943T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-07-05 HU HU852623A patent/HU198007B/hu not_active IP Right Cessation
- 1985-07-05 EP EP85108373A patent/EP0171588B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-07-05 NO NO852718A patent/NO852718L/no unknown
- 1985-07-05 DE DE8585108373T patent/DE3579872D1/de not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CS500385A2 (en) | 1986-12-18 |
DE3579872D1 (de) | 1990-10-31 |
IL75555A0 (en) | 1985-10-31 |
HUT38606A (en) | 1986-06-30 |
CS251789B2 (en) | 1987-08-13 |
CA1226302A (en) | 1987-09-01 |
JPH0617438B2 (ja) | 1994-03-09 |
DD236539A5 (de) | 1986-06-11 |
NO852718L (no) | 1986-01-07 |
EP0171588A1 (de) | 1986-02-19 |
HU198007B (en) | 1989-07-28 |
FI852356L (fi) | 1986-01-07 |
FI85464B (fi) | 1992-01-15 |
ATE56943T1 (de) | 1990-10-15 |
JPS6131419A (ja) | 1986-02-13 |
IL75555A (en) | 1989-06-30 |
EP0171588B1 (de) | 1990-09-26 |
CH660358A5 (de) | 1987-04-15 |
SU1375122A3 (ru) | 1988-02-15 |
FI852356A0 (fi) | 1985-06-13 |
US4978791A (en) | 1990-12-18 |
DK270485A (da) | 1986-01-07 |
FI85464C (fi) | 1992-04-27 |
DK270485D0 (da) | 1985-06-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DK167065B1 (da) | Kaedeforlaengelsesmiddel eller tvaerbindingsmiddel til polyurethaner og epoxyharpikser | |
CA1337357C (en) | Polyether polyols based on aromatic diamines and polyamines, a process for their preparation, and their use for polyurethane and polyisocyanurate plastics | |
KR920001652B1 (ko) | 방향족 폴리아민 | |
FI84054B (fi) | Substituerade p,p'-metylen-bis -aniliner. | |
ES2973411T3 (es) | Prepolímeros de isocianato de baja viscosidad bloqueados con fenoles obtenibles a partir de aceite de cáscara de anacardo, procedimiento para su preparación y uso de los mismos | |
US3557180A (en) | 2,4-bis(isocyanatocyclohexylmethyl) cyclohexyl isocyanate | |
US20100273908A1 (en) | Nco prepolymers having a low content of free monomeric diisocyanate, and the production thereof | |
US4555562A (en) | Polyurethane elastomer composition | |
KR20100023779A (ko) | 알킬화 4-아미노벤질-4-아미노시클로헥산 | |
DE2438258B2 (de) | Verfahren zur herstellung von biuretpolyisocyanaten | |
US8759470B2 (en) | Mixed polycycloaliphatic amines (MPCA) and MPCA alkylates | |
US4191835A (en) | Bis-anthranilates of urea derivatives | |
US4102866A (en) | Method of making glycidyl ethers of novolak resins | |
US3297758A (en) | 2, 2', 5-trichloro-4, 4'-methylenedianiline | |
TW567197B (en) | Solventless reactive compositions and their uses | |
US4202987A (en) | Bis-anthranilates | |
US5015718A (en) | Adhesives and method for making the same | |
CA1095911A (en) | Anthranilates for oxyalkylated cyanuric acid | |
US3379691A (en) | Polyurethanes cured with the reaction product of 2-chloroaniline; 2, 5-dichloroaniline; and formaldehyde | |
EP0370286B1 (en) | Liquid isocyanate prepolymers | |
KR920001487B1 (ko) | 피복용 폴리우레아 | |
SU413821A1 (ru) | Способ отверждени полиуретановых олигомеров |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
B1 | Patent granted (law 1993) | ||
PBP | Patent lapsed |