RU2557548C2 - Новые отверждающие агенты - Google Patents

Новые отверждающие агенты Download PDF

Info

Publication number
RU2557548C2
RU2557548C2 RU2012145120/04A RU2012145120A RU2557548C2 RU 2557548 C2 RU2557548 C2 RU 2557548C2 RU 2012145120/04 A RU2012145120/04 A RU 2012145120/04A RU 2012145120 A RU2012145120 A RU 2012145120A RU 2557548 C2 RU2557548 C2 RU 2557548C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
resin according
curable resin
carbon
atom
ring
Prior art date
Application number
RU2012145120/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2012145120A (ru
Inventor
Джон КОЗ
Original Assignee
Хексел Композитс Лимитед
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Хексел Композитс Лимитед filed Critical Хексел Композитс Лимитед
Publication of RU2012145120A publication Critical patent/RU2012145120A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2557548C2 publication Critical patent/RU2557548C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/14—Polycondensates modified by chemical after-treatment
    • C08G59/1433—Polycondensates modified by chemical after-treatment with organic low-molecular-weight compounds
    • C08G59/1477—Polycondensates modified by chemical after-treatment with organic low-molecular-weight compounds containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/50—Amines
    • C08G59/5033—Amines aromatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/57—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton
    • C07C211/60—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton containing a ring other than a six-membered aromatic ring forming part of at least one of the condensed ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
    • C07D209/08—Indoles; Hydrogenated indoles with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/04—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D215/06—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to the ring carbon atoms having only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, attached to the ring nitrogen atom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способной к отверждению эпоксидной или уретановой смоле, а также к отвержденной смоле. Способная к отверждению смола содержит соединение, имеющее структуру (I), где каждый атом углерода 2 вместе или с атомами углерода 1 или углерода 3 являются членами конденсированного циклоалифатического кольца. Когда атом углерода 1 является членом кольца, то также им является атом N, и каждый из атомов углерода - членов алифатического или ароматического кольца - может быть или членом других конденсированных колец или может быть связанным с группой, выбранной из Н, или линейного или разветвленного алкила от С1 до С5. Отвержденную смолу получают воздействием повышенной температуры и необязательно повышенным давлением на вышеуказанную неотвержденную смолу. Изобретение позволяет повысить температуру стеклования смолосодержащей системы. 2 н. 13 з. п. ф-лы, 1 табл., 5 пр.

Description

Область техники, к которой относится изобретение
Данное изобретение описывает новые отверждающие агенты для смол, особенно эпоксидных и уретановых смол.
Уровень техники
Способные к отверждению смолосодержащие системы широко известны и имеют широкий круг использования в различных областях техники. Эти системы функционируют за счет реакции между молекулами смолы и отверждающими (вулканизирующими) агентами. При активации, например при совместном смешивании или при нагревании, функциональные группы в отверждающем агенте взаимодействуют с функциональными группами молекул смолы, образуя обширную полимерную сетку, и этот процесс известен как отверждение (или вулканизация).
Полученная отвержденная смола обладает физическими свойствами, которые в значительной мере или полностью зависят от выбора смолы, выбора вулканизирующего агента и применяемого режима вулканизации. Широкий спектр физических свойств может быть достигнут путем изменения одного или более этих составляющих.
Особенно полезным физическим свойством отвержденных смол являются механическая прочность и устойчивость к внешнему воздействию без образования трещины. Такие смолы особенно полезны при образовании структуры.
Тем не менее, известно, что отвержденные жесткие смолы имеют, как правило, низкую температуру стеклования, что может сделать их неприемлемыми к использованию в структурах. Известные методы повышения температуры стеклования обычно приводят к тому, что материал становится боле ломким, что опять-таки делает его непригодным к использованию в структурах. Кроме того, известные методы закаливания хрупкой смолы обычно также понижают температуру стеклования.
Создается впечатление, что отвержденные смолосодержащие системы, которые были бы одновременно механически прочными и имели высокую температуру стеклования и, таким образом, могли бы быть использованы в структурных применениях, не являются легкодоступными для известных систем.
Сущность изобретения
В первом аспекте настоящее изобретение описывает способную к отверждению смолу, включающую соединение, имеющее структуру:
Figure 00000001
где каждый атом углерода 2 вместе или с его же (в том же кольце) атомом углерода 1 или с атомом 3 являются членами конденсированного циклоалифатического кольца, и когда атом углерода 1 является членом кольца, то также им является атом N, и где каждый из атомов углерода - членов алифатического или ароматического кольца - может быть или членом дальнейших конденсированных циклоалифатических колец или быть связанным с группой, выбранной из Н или линейного или разветвленного алкила от С1 до С5.
Найдено, что соединения изобретения являются прекрасными отверждающими (вулканизирующими) агентами, особенно для эпоксидных и уретановых систем. По всей вероятности, присутствие циклоалифатических групп придает жесткость отверждающему агенту, что обеспечивает более высокую температуру стеклования в отвержденной системе смолы.
Удивительно, но повышение температуры стеклования не сопровождается повышением хрупкости отвержденной системы смолы.
Любые атомы углерода, формирующие любые дальнейшие конденсированные циклоалифатические кольца, могут также быть связаны или с атомом Н или с линейным или разветвленным алкилом от С1 до С5. Предпочтительно каждый из атомов углерода - членов алифатического или ароматического кольца - связан или с атомом Н или с линейным или разветвленным алкилом от С1 до С4. Более предпочтительно, если они связаны с линейным или разветвленным алкилом от С1 до С3, наиболее предпочтительно если они связаны с Н, С1 или С3 алкилом.
Таким образом, соединения предпочтительно имеют молекулярную массу, не превышающую 600, более предпочтительно не превышающую 500, наиболее предпочтительно не превышающую 400, и оптимально - не превышающую 350.
Циклоалифатические кольца, как правило, включают пять или шесть атомов углерода, предпочтительно шесть. Как правило, каждое циклоалифатическое кольцо содержит только атомы углерода.
Соединение является амином, как правило, диамином, с атомом N, связанным с соответствующим числом атомов водорода.
В первом предпочтительном воплощении соединения являются первичными ароматическими аминами типа:
Figure 00000002
Во втором предпочтительном воплощении соединения являются вторичными ароматическими аминами типа:
Figure 00000003
В этих разделах Z может означать атом углерода или простую связь (т.е. циклоалифатические кольца могут быть пяти- или шестичленными).
R1 и R2 (или точно также R3 и R4) могут необязательно формировать часть дальнейшего циклоалифатического кольца.
В другом воплощении изобретения углерод 2 может быть членом двух конденсированных циклоалифатических колец, одного - с атомом углерода 1 и другого - с атомом углерода 3. Другие построения также возможны.
Отверждающие агенты могут быть легко применимы тогда, когда требуются амино-функционализированные отверждающие агенты. Они поэтому являются особенно подходящими как отверждающие агенты для эпоксидных и уретановых систем.
Подходящие эпоксидные смолы могут включать монофункциональные, бифункциональные, трифункциональные и/или тетрафункциональные эпоксидные смолы.
Подходящие бифункциональные эпоксидные смолы включают, например, те, которые основаны на: диглицидиловом эфире бисфенола F, диглицидиловом эфире бисфенола А (необязательно бромированном), фенольных и крезольных эпоксидных новолаках, глицидиловых эфирах фенолальдегидных аддуктов и других ароматических эпоксидных смолах, глицидиловых эфирах алифатических диолов, диглицидиловом эфире диэтиленгликоля, ароматических эпоксидных смолах, алифатических полиглициловых эфирах, эпоксидированных олефинах, бромированных смолах, ароматических глицидиловых аминах, гетероциклических глицидиловых имидинах и амидах, фторированных эпоксидных смолах, глицидиловых эфирах или любой их комбинации.
Бифункциональные эпоксидные смолы могут быть предпочтительно выбраны из диглицидилового эфира бисфенола F, диглицидилового эфира бисфенола А, диглицидилдигидроксинафталена, диглицидиловых эфиров или любой их комбинации.
Подходящие трифункциональные эпоксидные смолы могут, например, включать те, которые основаны на фенольных или крезольных эпоксидных новолаках, глицидиловых эфирах фенолальдегидных аддуктов, ароматических эпоксидных смолах, алифатических триглицидиловых эфирах, диалифатических триглицидиловых эфирах, алифатических полиглицидиловых эфирах, эпоксидированных олефинах, бромированных смолах, триглицидиламинофенолах, ароматических глицидиловых аминах, гетероциклических глицидиловых имидинах и амидах, фторированных эпоксидных смолах или любой их комбинации.
Подходящие тетрафункциональные эпоксидные смолы включают N,N,N',N'-тетраглицидил-м-ксилендиамин (доступен коммерчески от компании Mitsubishi Gas Chemical Company под названием Tetrad-X и как Erisys GA-240 от компании CVC Chemicals) и N,N,N',N'-тетраглицидилметилендианилин (например, MY721 от компании Huntsman Advanced Materials) и их алкил- и галогензамещенные производные.
Также как для образования полимеров с эпоксидными соединениями молекулы настоящего изобретения могут быть использованы для получения полимеров уретанового типа или полимеров уретан-мочевина. Подходящие изоцианаты для образования указанных полимеров включают дифенилметандиизоцианат (МДИ), в чистой кристаллической форме или в сырой полимерной форме; толуолдиизоцианат (ТДИ); изофорондиизоцианат (ИФДИ); ксилендиизоцианат; гександиизоцианат и другие, хорошо известные в данной области. Также могут присутствовать димеризованные и тримеризованные изоцианаты. Могут также присутствовать полиолы для создания мягких сегментов, например высокомолекулярные полиэфиры полиолов, включая гидроксил функционализированный политетраметиленоксид, полипропиленоксид и полиэтиленоксид или полиэфирные полиолы, включая поликапролактондиолы; и низкомолекулярные гидроксильные соединения, такие как глицерин, триметилолпропан, этиленгликоль, бутандиол и тому подобные, для создания поперечных связей или жестких сегментов. Другие амины, как первичные, так и вторичные, могут необязательно присутствовать. Твердые эластомеры, термопластики, адгезивные материалы или пены могут быть получены в зависимости от применяемых условий и присутствия соответствующих добавок, например катализаторов, воды или других порообразующих агентов, наполнителей или других добавок, обычно применяемых в технологии уретанов.
Отверждающие агенты особенно применимы для целей строительства, конструирования. Для таких применений полезно, чтобы материалы имели умеренно высокую точку плавления, особенно если композиция должна до отверждения храниться какой-то промежуток времени при комнатной температуре. Так, в предпочтительном разделе отверждающие агенты имеют точку плавления от 80°C до 200°C.
Для некоторых применений предпочтительны жидкие отверждаемые смолосодержащие композиции, например, может быть использован метод конструирования, известный как Resin Transfer Moulding (RTM). В таких случаях может быть предпочтительно, чтобы отверждающие агенты были жидкими при комнатной температуре или имели точки плавления ниже 100ºС.
Вторичные ароматические амины представляют особый интерес. Поскольку они имеют только два реактивных аминных атома водорода, они бифункциональны. Это приводит к более низкой плотности сшивки в полученной отвержденной смоле, обеспечивая повышенную вязкость. Однако, как это ни странно, это сопровождается относительно высокими температурами стеклования, подходящими для применения в высокоответственных структурных строительных применениях (композициях), таких как в авиакосмической промышленности.
Поскольку материалы используются в структурных приложениях, они являются особенно подходящими как компоненты препрегов. Препрег включает волокнистую структуру, пре-импрегнированную отверждаемой смолой и отверждающим агентом, кроме других материалов. Обычно несколько слоев таких препрегов «уложены» желательным образом, и полученный ламинат отверждается с получением отвержденного композитного ламината.
Таким образом, изобретение также описывает препрег, включающий структурообразующие волокна, способную к отверждению смолу и отверждающий агент, как это здесь описано.
Волокна в структурных слоях волокон полученного материала могут иметь единонаправленную, текстурную форму или быть мультиаксиальными. Расположение волокон в соседствующих слоях может быть ортогональным по отношению друг к другу в так называемом 0/90 расположении, что означает углы между соседствующими слоями волокон. Другие расположения, такие как 0/+45/-45/90, тоже, конечно, возможны среди многих других расположений.
Волокна могут включать испорченные (например, частично сломанные), селективно прерывающиеся или непрерывные волокна.
Структурообразующие волокна могут быть сделаны из большого разнообразия материалов, таких как стекло, углерод, графит, металлизированные полимеры арамид и их смеси. Предпочтительны углеродные волокна.
Отверждение может быть осуществлено любым подходящим методом, известным в данной области, а так как отверждаемые смолы, как правило, являются термореактивными смолами, это предпочтительно достигается за счет повышенных температур и необязательно повышенного давления.
Полученные отвержденные смолы предпочтительно имеют температуру стеклования выше 100°C, более предпочтительно выше 120°C, еще более предпочтительно - выше 140°C.
Изобретение будет проиллюстрировано примерами.
Примеры
Несколько соединений являются предпочтительными, особенно:
Figure 00000004
Соединение I
Figure 00000005
Соединение II
Figure 00000006
Соединение III
Figure 00000007
Соединение IV
Figure 00000008
Соединение V
Все соединения получены кислотно-катализируемой конденсацией исходного производного анилина с раствором формальдегида. Ниже приведены детали получения этих соединений.
Соединение I
К 25 г 5,6,7,8-тетрагидро-1-нафтиламина в 74 мл кислотной среды, содержащей 29 мл пропан-2-ола, 36 мл воды и 9 мл концентрированной серной кислоты, при 60°C добавляли в течение 1 часа 7,5 мл раствора формальдегида (35%). Смесь нагревали еще 3,5 часа, затем охлаждали, нейтрализовали, и продукт растирали с водой. Полученный полутвердый продукт переводили в сульфатную соль, промывали ацетоном, фильтровали, свободный амин регенирировали раствором аммиака, и полученный порошок розоватого цвета промывали водой и высушивали, получая твердый продукт бежевого цвета с температурой плавления между 80 и 120°C.
Соединение III
В 5-литровую колбу при 60°C добавляли 500 г 1,2,3,4-тетрагидрохинолина к смеси 188 мл концентрированной серной кислоты, 428 мл пропан-2-ола и 793 мл воды. При механическом перемешивании в течение 70 мин по каплям добавляли 162,4 г 35%-ного раствора формалина. Реакцию продолжали в течение 3 часов, затем охлаждали и нейтрализовали раствором аммиака, получая желтый гранулированный твердый продукт. Твердый продукт отфильтровывали и кипятили с промышленным метилированным (денатурированным) спиртом (ПМС), затем суспензию охлаждали и фильтровали. После высушивания получали 416 г (80% от теоретического) твердого желтого продукта с температурой плавления между 120-122°C. ЯМР: ДМСО-d6, 400 МГц, 1,75 м.д. (м, 4H, CH2), 2,6 (т, 4H, CH2), 3,15 (м, 4H, CH2), 3,5 (с, 2H в CH2 мостике), 5,37 (с, 2H, NH), 6,32 (д, 2H, ароматические 5-CH), 6,65 (м, 4H, ароматические CH).
ИК (Фурье): 3389, 2925, 2613, 1613, 1512, 1316, 807 см-1
МС: 278 (молекулярный ион, 100%); 249 (15%); 146 (отрыв тетрагидрохинолина, 72%).
Соединение IV
В 1-литровую колбу добавляли 100 г индолина к 315 мл исходного кислотного раствора, приготовленного из 194 мл пропан-2-ола, 359 мл воды и 85 мл концентрированной серной кислоты. К слегка мутному раствору при 60°C в течение 1 часа добавляли 36,3 г 35%-ного раствора формалина. Смесь выдерживали при этих условиях еще 4 часа, охлаждали и экстрагировали этилацетатом. После выпаривания получали бежевый порошок, который фильтровали, промывали водой, и коричневую жидкую фазу удаляли. Продукт растворяли в малом объеме ПМС, получая белые кристаллы. После фильтрации и высушивания получали белые кристаллы из первой фракции и из маточного сиропа общим количеством 54 г. Температура плавления 92-93°C.
ИК (Фурье): 3344, 2892, 2843, 1610, 1492, 1248, 816, 768, 735, 693 см-1.
МС: 250 (молекулярный ион, 100%); 132 (отрыв индолина, 43%); 119 (отрыв CH3, 23%).
Соединение V
Вышеприведенный метод повторяли, используя 100 г 2-метилиндолина вместо индолина, 282 мл исходного кислотного раствора и 32,48 г формалина. Отделяли коричневое масло, которое не кристаллизовалось.
ИК (Фурье): 3360, 2959, 2924, 2840, 1616, 1492, 1250, 1103, 805,1 см-1.
МС: 278 (молекулярный ион, 66%); 146 (отрыв метилиндолина, 100%); 130 (отрыв метила, 18%).
Получение термореактивных полимеров из эпоксидных смол
Каждое из соединений, полученных выше, вводили в реакцию с эпоксидной смолой MY721 (получена от компании Huntsman, Великобритания) в стехиометрическом соотношении, используя стандартный вулканизирующий цикл - 2 часа при 180°C. Значения Tg полученных полимеров, измеренных методом ДМА, были следующими (измерены от начальной точки на кривой модуля упругости) (см.табл.1):
Таблица 1
Соединение E' Tg, °C
I 211
III 173
IV 161
V 152
Приведенные цифры показывают, что для новых соединений могут быть достигнуты предпочтительные значения Tg.

Claims (15)

1. Способная к отверждению смола, включающая соединение, имеющее структуру
Figure 00000001

где каждый атом углерода 2 вместе или с его же атомами углерода 1 или углерода 3 являются членами конденсированного циклоалифатического кольца, и когда атом углерода 1 является членом кольца, то также им является атом N, и где каждый из атомов углерода - членов алифатического или ароматического кольца - может быть или членом других конденсированных колец или быть связанным с группой, выбранной из Н или линейного или разветвленного алкила от С1 до С5.
2. Способная к отверждению смола по п.1, где любые атомы углерода, формирующие часть любых дальнейших конденсированных циклоалифатических колец, связаны также или с атомом Н или с линейным или разветвленным алкилом от С1 до С5.
3. Способная к отверждению смола по п.1 или 2, где каждый из атомов углерода - членов алифатического или ароматического кольца - связан или с атомом Н или с линейным или разветвленным алкилом от С1 до С4, предпочтительно с Н или с линейным или разветвленным алкилом от С1 до С3.
4. Способная к отверждению смола по п.1, где соединение имеет молекулярную массу не выше 600, предпочтительно не выше 500, более предпочтительно не выше 400 и наиболее предпочтительно не выше 350.
5. Способная к отверждению смола по п.1, где циклоалифатические кольца включают пять или шесть атомов углерода, предпочтительно шесть.
6. Способная к отверждению смола по п.1, которая представляет собой первичный ароматический амин со структурой:
Figure 00000002

где Z может означать атом углерода или простую связь, и R1 и R2 и точно также R3 и R4 могут формировать часть дальнейшего циклоалифатического кольца.
7. Способная к отверждению смола по п.1, которая представляет собой вторичный ароматический амин со структурой:
Figure 00000003

где Z означает атом углерода или простую связь, и R1 и R2 и точно также R3 и R4 могут формировать часть дальнейшего циклоалифатического кольца.
8. Способная к отверждению смола по п.1, где атом углерода 2 является членом двух конденсированных циклоалифатических колец, одного - с атомом углерода 1 и другого - с атомом углерода 3.
9. Способная к отверждению смола по п.1, имеющая температуру плавления от 80°С до 200°С.
10. Способная к отверждению смола по п.1, где смола является эпоксидной или уретановой.
11. Способная к отверждению смола по п.1, включающая структурный волокнистый каркас.
12. Способная к отверждению смола по п.11, которая является препрегом.
13. Отвержденная смола, полученная из способной к отверждению смолы по любому из предшествующих пунктов путем воздействия на смолу повышенной температурой и необязательно повышенным давлением.
14. Отвержденная смола по п.13, имеющая температуру стеклования выше 100°С, предпочтительно выше 120°С, более предпочтительно выше 140°С.
15. Отвержденная смола по п.13 или 14, которая формирует часть структурной единицы, предпочтительно для структур в аэрокосмической промышленности.
RU2012145120/04A 2010-03-24 2011-03-21 Новые отверждающие агенты RU2557548C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB1004940.1 2010-03-24
GBGB1004940.1A GB201004940D0 (en) 2010-03-24 2010-03-24 Novel curing agents
PCT/GB2011/050554 WO2011117614A1 (en) 2010-03-24 2011-03-21 Novel curing agents

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2012145120A RU2012145120A (ru) 2014-04-27
RU2557548C2 true RU2557548C2 (ru) 2015-07-27

Family

ID=42228264

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012145120/04A RU2557548C2 (ru) 2010-03-24 2011-03-21 Новые отверждающие агенты

Country Status (10)

Country Link
US (1) US9296857B2 (ru)
EP (1) EP2550311B1 (ru)
JP (1) JP5753894B2 (ru)
CN (1) CN102884101B (ru)
AU (1) AU2011231352B2 (ru)
BR (1) BR112012024163B1 (ru)
ES (1) ES2520641T3 (ru)
GB (1) GB201004940D0 (ru)
RU (1) RU2557548C2 (ru)
WO (1) WO2011117614A1 (ru)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105585691A (zh) * 2015-11-14 2016-05-18 华玉叶 一种固化剂组合物
CN105348491A (zh) * 2015-11-14 2016-02-24 华玉叶 一种固化剂组合物
CN105237741A (zh) * 2015-11-14 2016-01-13 华玉叶 一种固化剂组合物
CN105237739A (zh) * 2015-11-14 2016-01-13 华玉叶 一种固化剂组合物
CN105237740A (zh) * 2015-11-14 2016-01-13 华玉叶 一种固化剂组合物
CN105218788A (zh) * 2015-11-14 2016-01-06 华玉叶 一种固化剂组合物
CN105254849A (zh) * 2015-11-14 2016-01-20 华玉叶 一种固化剂组合物
CN105218785A (zh) * 2015-11-14 2016-01-06 华玉叶 一种固化剂组合物

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1375122A3 (ru) * 1984-07-06 1988-02-15 Лонца Аг (Фирма) Способ получени смеси замещенных метилен-бис-анилинов
EP1454936A1 (en) * 2001-11-07 2004-09-08 Toray Industries, Inc. Epoxy resin compositions for fiber-reinforced composite materials, process for production of the materials and fiber-reinforced composite materials
EP1698612A1 (en) * 2003-12-25 2006-09-06 Ihara Chemical Industry Co., Ltd. Method for inhibiting the discoloration of methylene- bisaniline compounds

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB806817A (en) 1956-07-27 1958-12-31 Ici Ltd Heterocyclic polymethine dyes
US4427802A (en) 1981-07-27 1984-01-24 Hexcel Corporation Heterocyclic multifunctional amine adducts and curable compositions containing the same
US4629777A (en) 1983-05-18 1986-12-16 Ciba-Geigy Corporation Polyimides, a process for their preparation and their use
EP0162017B1 (de) * 1984-05-17 1991-08-21 Ciba-Geigy Ag Homo- und Copolymere, Verfahren zu deren Vernetzung und derenVerwendung
JPH0381278A (ja) 1989-08-22 1991-04-05 Citizen Watch Co Ltd フォトクロミック化合物
EP0497735A1 (de) 1991-01-31 1992-08-05 Ciba-Geigy Ag Hydrochinolinverbindungen
US5360840A (en) * 1992-12-29 1994-11-01 Hercules Incorporated Epoxy resin compositions with improved storage stability
JPH06298908A (ja) * 1993-04-13 1994-10-25 Nippon Oil Co Ltd プリプレグ用樹脂組成物、プリプレグおよび複合材
JPH08325394A (ja) * 1995-06-01 1996-12-10 Toray Ind Inc プリプレグおよび繊維強化複合材料

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1375122A3 (ru) * 1984-07-06 1988-02-15 Лонца Аг (Фирма) Способ получени смеси замещенных метилен-бис-анилинов
EP1454936A1 (en) * 2001-11-07 2004-09-08 Toray Industries, Inc. Epoxy resin compositions for fiber-reinforced composite materials, process for production of the materials and fiber-reinforced composite materials
EP1698612A1 (en) * 2003-12-25 2006-09-06 Ihara Chemical Industry Co., Ltd. Method for inhibiting the discoloration of methylene- bisaniline compounds

Also Published As

Publication number Publication date
BR112012024163A2 (pt) 2016-06-28
BR112012024163B1 (pt) 2020-06-16
US20130102756A1 (en) 2013-04-25
AU2011231352B2 (en) 2013-09-19
CN102884101A (zh) 2013-01-16
EP2550311B1 (en) 2014-08-27
GB201004940D0 (en) 2010-05-12
WO2011117614A1 (en) 2011-09-29
US9296857B2 (en) 2016-03-29
RU2012145120A (ru) 2014-04-27
EP2550311A1 (en) 2013-01-30
JP2013522440A (ja) 2013-06-13
AU2011231352A1 (en) 2012-10-11
ES2520641T3 (es) 2014-11-11
CN102884101B (zh) 2015-05-13
JP5753894B2 (ja) 2015-07-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2557548C2 (ru) Новые отверждающие агенты
EP0127198B2 (en) Preimpregnated reinforcements and high strength composites therefrom
JP5933707B2 (ja) 熱硬化性エポキシ系の強化剤用付加体
US4786669A (en) Lightly cross-linked resin materials
US4746718A (en) Novel oligomeric diamine hardeners and their use for curing epoxy resin systems
CA1281448C (en) Thermoplastic polymer composition having thermosetting processing characteristics
JPS62292822A (ja) 熱硬化加工特性を有する熱可塑性重合体組成物
RU2682250C2 (ru) Отверждающие агенты для эпоксидных смол
EP0133281A2 (en) Curable fibre reinforced epoxy resin composition
JP2709731B2 (ja) 芳香族ジアミン硬化剤からなるエポキシ樹脂
CA1290483C (en) Thermoplastic polymer composition having thermosetting processing characteristics
JP6620981B2 (ja) 熱硬化性成形材料、その製造方法および半導体封止材
CA1337088C (en) Curable epoxy resin mixture
CN105637002B (zh) 具有增强的热稳定性的醚胺和它们作为固化剂或者聚合物合成中间体的用途
US3346665A (en) Process for curing polyepoxides with pyromellitic diimide or adducts thereof and resulting products
JP6783121B2 (ja) アリル基含有樹脂、その製造方法、樹脂ワニスおよび積層板の製造方法
US4908424A (en) Bis-anthrols and bis-naphthols and diglycidyl ethers thereof
CN116057043B (zh) 脲衍生物及其作为树脂体系的固化剂和固化促进剂的用途
JP2016094610A (ja) 熱硬化性エポキシ系の強化剤用付加体
JPS62260819A (ja) 熱硬化性組成物
JPH0959352A (ja) エポキシ・酸無水物組成物