SE447657B - Reaktionsformsprutad uretanelast med forbettrade vermebestendighets- och rivegenskaper och sett for framstellning derav - Google Patents
Reaktionsformsprutad uretanelast med forbettrade vermebestendighets- och rivegenskaper och sett for framstellning deravInfo
- Publication number
- SE447657B SE447657B SE8104973A SE8104973A SE447657B SE 447657 B SE447657 B SE 447657B SE 8104973 A SE8104973 A SE 8104973A SE 8104973 A SE8104973 A SE 8104973A SE 447657 B SE447657 B SE 447657B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- ethylene oxide
- polyol
- molecular weight
- oxide
- weight
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4854—Polyethers containing oxyalkylene groups having four carbon atoms in the alkylene group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
- C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
- C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2120/00—Compositions for reaction injection moulding processes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S264/00—Plastic and nonmetallic article shaping or treating: processes
- Y10S264/83—Injection molding of polyolefin-type foam
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S521/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S521/914—Polyurethane cellular product formed from a polyol which has been derived from at least two 1,2 epoxides as reactants
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Description
15 2b 30 447 657 jer kan monteras på en bil och målas 1 samband med att den transporteras fram längs det löpande bandet för monte- ringen. Sådana elaster efterhärdas vanligen vid tempera- turer över säg 90°C och vanligen över 120°C. Efterhärdningen utföres vanligen vid temperaturer mellan 120 och 180°C.
Det är därför ett syfte med föreliggande uppfinning att åstadkomma en förbättrad reaktions-formsprutad uretanelast med överlägsna värmebeständighets- och rivegenskaper och isynnerhet överlägsna värmenedböjnings- och slagseghets- egenskaper. Andra syften kommer att framgå av det följande.
Uppfinningen avser ett sätt att tillverka reaktions-formspru- tade polyuretaner med förbättrade egenskaper. üetoden ger allmänt uretanelaster med betydligt förbättrade värmebestän- dighets- och rivogenskaper och innebär, att man via en reak- tions-formsprutmaskin sprutar in i ett formrum av önskad ut- formning ett aromatiskt polyisocyanat, en högmolekylär polyol och ett kedjeförlängningsmedel, bestående av en lågmolekylär förening som innehåller aktivt väte och har en funktionalitet av minst 2. Hela blandningen får sedan reagera i formrummet.
Förbättringen som innefattar det väsentliga i uppfinningen inbegriper utnyttjande av en poly (oxibutylenoxietylen)-g1y- kol med ett molekylviktsintervall av ca 200046000 såsom nämnda polyolråvara.
Ett stort antal olika polyoler användes för att framställa uretanelaster. Valet av den speciella polyolen är emellertid betydelsefullt, då det har stor betydelse för ett antal egen- skaper hos den slutliga uretanelasten. Många polyoler som visat sig användbara vid framställning av konventionella uretanelaster är inte särskilt användbara vid tillverkning av elaster av BIM-typen som innebär en spepialiserad tekno- logi. Det är synnerligen viktigt att få fram en polyol, som ger den på så sätt tillverkade RTM-elasten gokavärmebestän- dighots- och rivegenskaper. Andra egenskaper, som t ex slag- seghet och mått av skörhet, är oeksâ mycket betydelsefulla vid utformning av gjutna karosseridetaljer av den typ som 10 15 20 25 30 35 447 657 t ex monteras på en bil.
De vid förfarandet enligt uppfinningen användbara polyolerna, vilka ger därav tillverkade reaktions-formsprutade elaster överlägsna värmebeständighets- och rivegenskaper, är poly (oxibutenoxieten)_glykoler med en molekylvikt mellan ca 2000 och 6000.
Glykolcrna framställes vanligen genom att man omsätter en glykol, t ex etylenglykol, porpylenglykol, 1,U~butandiolgly- kol etc, med en alkylenoxid, till dess att en diolinitiator med en molekylvikt av cirka H00 till cirka 1000 uppnås. Den mest föredragna initiatorn är en, där en glykol som t ex propylenglykol omsättes med butenoxid eller blandad butenoxid/ etenoxid För att uppnå den önskade molekylvíkten.
G) Den ovan beskrivna diolinitiatorn omsättes sedan všdar med en blandning av butenoxid och etenexid. Vanligen inne- fattar blandningen 50-90 mol-% butenoxid ochf10-50 mol-1 ctenoxid. Slutligen skyddas eller blockeras molekylen med etenoxid, så att man erhåller en slutlig polyol innehållande mer än 85 % primära hydroxylgrupper. Vanligen tillsättes etenoxid i en mängd av 20-55 vikt-%,räknat på vikten av den reagerade polyolen, för att uppnå den slutliga polyolen med lämplig primär hydroxylgruppstruktur. Oftare har den slutli- ga polyolen en halt primära hydroxylgrupper överstigande 90 5- Förutom den ovan beskrivna polyolen användes också en kedje- förlängare och ett aromatiskt polyisocyanat som utgångsreak- tionsblandning för att få fram de reaktions-formsprutade uretanelasterna.
Vid processen enligt uppfinningen användbara kedjcförlängare är företrädesvis difunktionclla, men blandningar av difunk- tionella och trifunktionella kedjeförlängare är även lämp- liga i enlighet med uppfinningen. De vid tillämpningen av uppfinningen användbara kedjeïörlängarna innefattar díoler, amínoalkoholer och díaminer eller blandningar därav. Låg- 10 20 25 30 35 _'polyfenyl 447 657 molekylära, linjära dioler som t ex 1,H-butandiol och etylen- glykol har visat sig vara lämpliga för användning i samband “ med uppfinningen. Etylenglykol är särskilt föredragen. Andra kedjeförlängare innefattar cykliska dioler, såsom 1,Ä-cyklo- hexandiol och ringinnehållande dioler, såsom bis (hydroxi- etyl) hydrokinon, amid- eller esterinnehållande dioler eller aminoalkoholer, aromatiska diaminer och alifatisk aminer är också godtagbara som kedjeförlängande medel vid tillämpning av föreliggande uppfinning.
Ett stort antal aromatiska polyisocyanater kan användas här, och typiska sådana innefattar p-fenylen-diisocyanat, polymety- len-polyfenylisocyanat, 2,6-toluen-diisocyanat, díanisidin- diisocyanat, bítotylen-díisocyanat, naftalcn-1,U-díísocyanat, bis(äèisocyanatofenylhetan, bis(3-metyl-3-isocyanatofenyl) metan, bis~(5-metyl-H-isocyenatofenyl)metan och U,U'-difenyl- propan-diisocyanat.
Andra aromatiska polyísocyanater, som användes vid tillämp- ningen av uppfinningen, är metylentvärbundna polyfenyl-po1y- isocyanat-blandningar, vilka har en funktionalitet mellan ca 2 till U. Dessa senare isocyanatföreningar framställes i allmänhet genom fosgenering av motsvarande metylentvärbundna -polyaminer, vilka konventionellt framställes ge- nom omsättning av formaldehyd och primära aromatiska amincr, såsom anilin, i närvaro av klorvätesyra och/eller andra sura katalysatorer. Kända processer för framställning av polyaminer och motsvarande metylentvärbundna polyfenyl-poly- isocyanater därav finns beskrivna i litteraturen och i många patentskrifter, t ex U S patentskrifter 2 683, 750, 2 950 263, 3 012 008, 5 šüü 162 och 3 362 979.
Vanliga metylentvärbundna polyfenyl-polyisocyanatbland- ningar innehåller omkring 20 till omkring 100 vikt % metylen- difenyldiisocyanatisomerer med återstoden bestående av polymetylen-polyfenyl-diisocyanater med högre funktionalite- 'ter och högre molekylvikter. Typiska sådana är polyfenyl- 4 polyisocyanatblandningar innehållande ca 20 till 100 vikt % metylen~difenyldiisocyanatisomerer,av vilka 20 till ca 95 vikt-S är U,U*-isomeren och återstoden polymetylcn-po1yfenyl- 10 20 25 30 35 447 657 polyisocyanaterna med högre molekylvikt och funktionalitet, som har en genomsnittlig funktionalitet av ca 2,1 till ca 3,5. Dessa isocyanatblandningar år kända, kommersiellt till- gängliga material och kan tillverkas med den metod som beskri- ves i US patentskrift 3 362 979.
Det vida mest föredragna, aromatiska polyisocyanatet är metylen-bis(N-fenylisocyanat) eller MDI, t ex i form av rent MDI, kvasi- eller förpolymerer av MDI, modifierat rent MDI etc. Material av denna typ kan användas för att framställa lämpliga RIM-elaster. Då rent MDI är ett fast ämne och därför ofta obekvämt att använda, begagnar man ofta flytande produk- ter baserade på MDI och dessa innefattas i uttrycket MDI eller metylen-bis(H-fenylisocyanat), såsom uttrycket häri användes.
US patentskrift 5 39U l6U är ett exempel på användningen av en flytande MDI~produkt. Uretonimin-modifierat, rent MDI kan också användas här. Denna produkt tillverkas genom upphettning av destillerat MDI i närvaro av en katalysator. Den flytande produkten är en blandning av rent RDI och modifierat MDI: 2 Locr~e crašfš -Ncoj katalysator OCN ®CHQN=ETIN® -NCO + C02 M karbodiimid + ocmcr2@nco~a ocN ©c1-1@-rïf-<|:=N^H2®øco ow-Nëyfläf/šfivco uretonimin Exempel på kommersiella material av denna typ är Upjohn's Isonaté:>125M (rent MDI) och IsonatgÉ?1H5L ("flytande“ MDI).
Den begagnade mängden isocyanater är företrädesvis den stöki- ometriska mängden,baserad på samtliga komponenter i komposi- tionen eller något mera än den stökiometriska mängden.
BIM-kompositíonen kan även innefatta ett stort antal olika andra kända ingredienser, såsom ytterligare bryggbíldare, katalysatorer, fyllmedel, jäsmedel och liknande material. Jäs* flßdlen kan inkludera halo5enerade,lågkokande kolväten, som t ex trikloromonofluorometan och metylenklorid, koldioxid, 10 15 20 30 55 447 657 kväve etc.
Katalysatorer, såsom tertiära aminer eller en organisk tenn- förening eller andraçmüyuretankatalysatorer kan också använ- das. Den organiska tennföreningen kan lämpligen vara en stan- no- eller stanniföreníng, såsom ett stannosalt av en kar- en dïalkyltennhalogenid, en dialkyltennoxid, etc. vari de organiska grupperna i den boxylsyra, en trialkylfi@nn@Xí¿, organiska delen av tennföreníngen utgöres av kolvätegrupper innehållande 1 till 8 kolatomer. Exempelvis kan användas dibutyltenndilaurat, dibutyltenndiacetat, díetyltenndiacetat, dihexyltenndíacetat, di-2-etylhexyltcnnoxid, dioktyltenndioxid, stannooktoat, stannooleat, etc, eller en blandning därav.
Tertiära aminkatalysatorer innefattar trialkylaminer (t ex trimetylamin,trietylamin), heterocykliska aminer, såsom N- alkylmorfoliner (t ex N-metylmorfolin, N-etylmorfolin, dimetyl- diaminodietyleter etc),1,ü-dimetylpiperazin, trietylendíamin etc, och alifatiska poïyaminerg såsom N, N, N', N'-tetrametyl- 1,3-butandiamin.
Andra konventionella beståndsdelar i kompositionen kan även användas, såsom exempelvis skumstabilisatorer, även kända som silikonoljor eller emulgatorer. Skumstabílisatorn kan vara en organisk silan eller siloxan, exempelvis kan man an- vända föreningar med formeln: Rsi[ o -mzsimn-(0xia11 där R betecknar en alkylgrupp med 1 till H kolatomer, n är ett~helt tal från H till 8, m är ett helt tal från 20 till H0 och oxíalkylengrupperna är härledda ur propenoxid och etenoxid, se t ex. US patentskríft 3 19ü 775. Även om det inte är nödvändigt för tillämpningen av uppfin- ningen,kan eventuellt vanli a, kända tillsatser, vilka för- E bättrar färgen eller egenskaperna hos uretanelasten, använ- das, t ex skurna eller malda glasfiber, skurna eller malda 10 BO b] Ul ' 447 es? kolfibrer och/eller andra mineralfibrer.
De ovan beskrivna polyuretanbeståndsdelarna och komposi- tionerna därav, vilka användes vid tillverkning av RIM-elaster framställes på gängse sätt under utnyttjande av konventionell teknik. Genom att använda de speciellt definierade glykolena erhåller man, såsom framgår av exemplen nedan, BIM-elaster med överlägsna värmenedböjnings-, izodprovnings- och rivegen- skaper jämfört med vad som erhålles med tidigare utnyttjade polyoler¿ Uppfinningen beskrives ytterligare under hänvisning till följande specifika utföringsexempel, vilka endast är avsedda att illustrera men ej begränsa uppfinningen. De i följande exempel använda beteckningarna och handelsnamnen finns för- klarade efter exemplen. ÉÉÉEQÉÄWÄ Detta exempel illustrerar framställningen av en typisk initi- atör att användas för framställning av de vid tillämpning av uppfinningen använda poly(oxibutenoxieten) glykoler.
Propylenglykol (2,27 kg) satsades i en HO-liters reaktor.
Reaktorn evakuerades sedan och spelades med förrenad kvävgas och värmdes till 750 C. Kaliumhydroxid (68 g) tillsattes se- dan till reaktorn och omrördes, tills den gått i lösning.
En blandning av 13,U2 kg butenoxid (BuO) och 8,19 kg etenoxid (EO) omsattes sedan med glykolen vid 110-11500 vid 0,375 MPa (3,75 bar). Efter två timmars uppslutning till ett jämvikts-A tryck tömdes den alkaliska initiatorn ut ur pannan ned i en kvävgasfylld 20-liters behållare. Den alkaliska initiatorn hade följande egenskaper: Alkalinitet, mg KOH/g 2,52 Hydroxyltal, korr, mg KOH/g 153 Vatten, vikt% 0,01 Färg, Pt-Co 250 Peroxid, ppm 5,5 \.~1 \fl 447 657 Éšempel 2 Detta stycke illustrerar framställningen av en i samband med uppfinningen användbar BuO/EO-díol med en molekylvikt av UOOO.
I en H0-liters reaktor satsades 5,45 kg av ínítíatorn en- ligt exempel 1 och 330 g M5%-ig vattenhaltig kaliumhydroxid.
Reaktorn evakuerades sedan och spolades med i förväg renad kvävgas. Den alkaliska ínitñatorn torkades så till en vatten- halt av 0,03 víktß genom vakuumstrippníng till ett minimi- tryck och sedan behandling (stríppning) med kvävgas i en halv timme. En blandning av 12,85 kg BuO och 5,58 kg EO om- sattes sedan med initiafiarn vid 115-12o°c vid 0,575 MPa (3,75 bar). Ungefär fem timmar erfordradcs för tíllsättníngen av de blandade oxíderna. Efter kokning till ett jämvíktstryck underkastades den alkaliska mellanprodukten vakuumstrippníng till ett minâmítryck och behandlades sedan med kvävgas för att avlägsna oreagerad BuO. Etencxíd (6,5H kg) omsattes sedan med denna produkt vid 115-12000 vid 0,3 MPa (5 bar) under loppet av en halv timme. Efter kokning till ett jämvikts- tryck neutralíserades den färdiga produkten. Produkten under- kastades så vakuumstríppníng till ett mínímltryek, avdrogs med kvävgas och fíltrerades vid 110-l20°C. Produkter, som framställts på beskrivet sätt, hade följande egenskaper: Försök nr Egenskaper _ gå gg Syratal,mg KOH/g 0,00? 0,000 Hydroxyltal, mg KOH/g 27,8 26,9 Vatten, víktñ 0,01 0,03 Omättnad, mekv/g 0,02 0,02 pH i 10:6 ísopropanol-vatte17,6 0 8,0 Färg, Pt-Co . 50-75 50-75 Natríum, ppm 0,H 0,5 Kalium, ppm 1,3 1,5 Peroxíd, ppm 1,8 1,7 Primär hydroxyl % 92 93 Viskositet, c St via 2520 92u 956 vid 38 C H85 _ H95 Flampunkt, PM °c zoo 10 15 20 25 50 447 657 Exempel_â Detta exempel belyser användningen av BuO/EO-dioler vid framställningen av BIM-elaster. Det visas dessutom de för- bättrade egenskaperna hos elasten, ísynnerhet vid izod- provning och vad gäller rivstyrka, genom användning av denna polyol i jämförelse med polyoler enligt förut känd teknik. De gjutna plåtarna (380 x 380 x 5,6 mm) tillverka- des medelst en vanlig BIM-maskin. Provstyckena härdades i en timme vid 12100 före provning.
Sammansättningar, detaljer beträffande framställningen øch elastegenskaper framgår av följande tabell: Försök nr gg gg gg gg (referensprov) ammansättning, viktdelar __ ___- ___.-- ___.-- _- _ _ ...__ _..______.
S Élfigmponent Polyól enl_känd teknik --- --- --- 12,0(1) sno/no-a1o1, m=äooo 21,." , , ,Ety1en51ykol q 6,H4 > 6,üU 'L-5u5o siiíeoneoii 0,2 > ø,2 Dimorfolinødiqtyleter 0,25 - ~~~* 0,25 Foamrez UL-2952 0,025 »> 0,025 Dibutylin-dilaurat 0,015 ~-~~~e 0,015 §-komponent ' (7) Kvasl-förpoššmer (2) 5,36 5,H8 5,59 5,2H Isonate lüj 27,77 28,55 28,9 50,06 NCO/OH 0,96 1,0 1,0? 1,05 Detaljer betr framställning Härcningstemp. ~c(n) 121(1,o)-«~~ «~-~~e~~~---+ siäppnia, S O us -~-~~e > Form/rumstemp, C 65/22 65/25 63/25 63/20 NCO/polyol temp, OC 27/H9 Rinntíd, s 3,1 3,1 5,1 5,2 Krämtíd, s 6,5 6,5 6,5 8,0 Uppjäsningstid, s 55 M2 50 2U Gelningstid, s 7,5' 7,5 7,5 8,5 Éššflåßaper Share-D_hårdhet 2 82/78 85/80 8H/79 85/80 Draghållfasthet, kp/cm 318 52U 357 577 Förlängning, % (M) 70 77 67 120 Rivstyrka, Rp/cm 150,9 129,5 150,H 122,0 Värmenedböjning mm, 10,2 cm överhäng(60 min vid 121 °c) 2 1,02 1,10 1,65 0,51 Böjmodul, kp/cm x1000 . _ zugc 1o,M8 10,52 11,05 12,58 7000 q,,8M 9,8h 5,66 . 7,29 -29 C 20,00 90,16 19,95 20,88 10 15 20 25 30 55 447 657 f 10 ßöjmodu1föghå11anae 3,u2 3,u5 3,53 2,86 (-29/50 C) Izodprovning, J/m(3) EU?/257 BUS/193 282/157 152/77 1) Polyol enl tidigare känd teknik (E0/P0-addukt av glycerol molekylvïkt 5500) 2) Framställd genom omsättning av š:yiktdel polyol enl exem- pel 2 och 1 víktdel Isonate läj 5) ASTM-D-H12 4) AsTM~D62u 5) ASTM-D-790 6) ASTM-D-256 7) Framställd genom cmsättning av 1 víktdâÉ)polyol enl tidi- gare känd teknik och 1 víktdel PAPI 90 Exempel_g Detta exempel belyser ytterligare användningen av BuO/EO-' díoler från cxempel 2 enligt uppïínnínfien Vid fffimställ" ningen av BIM-elaster. Det visar dessuLmuâen_?örbättradc värme- nedböjningen och rivstyrkan hos dessa claster jämfört med vad som erhålles med polyoler enligt förut känd íekník. De gjutna plâtarna (580 x 380 x 3,6 mm) tillverkades med hjälp av en vanlig BIM-maskin. Provstyckena härdades en halv timme vid 16300 innan de provades.
Försök nr UA. MB F hc up íRefe§ensprov) Sammansättning, viktdelar E-komponent Poly6ï"en1 känd teknik --- -__ __; 42 0 Buo/Bo-a1@1 M=uooo 12 o ,~l-- ......... ._ _í_ Hägg” flwï 691" ~- -~~-- »Ü 6,111 ' 0 2 f---~- ~-- --- --._> 0 g Dimorfoljndie vleter 0,25 hu .~__~;“ lll", ' fä , 0,25 Foamrez UL-293 0,025 _~_"_"_,_m____h , 0 025 Dibucylin-ailaurat 0,015 __~»-__fl..-_. _, Û:015 A-kompønent ' Kvasiförpöïïåeï 5,36 5 uß 5 59 5 20 Ififmaf N51” 27,77 28:55 2819 fiojoe NCO/OH 0,96 1,0 ~ 1,02 1,05 Detaljer betr framställning HärdníngsLemp,0C(hÜ T63(Û=5)155(0,5)163(O,5) 163(0,5) Ü5 Släpptíd, S 0 H5 q5 45 Form/rumstemp, C 63/22 65/25 63/25 63/20 NCO/polyol temp, C 27/M9 27/ng 37/q9 27/H9 10 15 20 25 55 11 Rínntíd, s 5,1 5,1 5,1 5,2 Krämtid, s 6,5 6,5 6,5 8,0 Uppjäsningstid, s 55 H2 50 20 Gelningstid, s 7,5 7,5 7,5 8,5 Egenskaper šñšïëïñïíšrdhet 2 85/78 8U/80 85/79 85/80 Draghâllfasthet, kp/cm 31H 516 525 590 Förlängning, % 133 120 86,7 130 Rivstyrka,_kg/cm 127,1 129,8 126,6 116,8 Xärgenedoögnång, mçö cm over ang min vid 163°c) ? 0,51 1,uo 1,uo 2,5 Böjmodul, kp/em'x1000 ange 9,77 9,93 10,17 11,92 7OOC 6,1H 6,52 7,01 7,60 B T29dC]f" håll d 17,17 17,06 17,62 19,71 ogmo u. r .ane (~29/70 C) 2,79 2,70 ? 51 2,59 Izodprovning, J/m 508/527 H57/551 5967297 H64/251 De ovan angivna heteckníngarne och handelsnamnen har följan- de betydelse: FIM-reaktíOns-formsprutning, Po1yol_- en högmolekylër, alkoholavslutad molekyl med di- el1er,högre funktionalitet bestående av etergrupper såsom eten¿,propen-, Butcn-, etc -oxider.
MDI-M,H'-difenyl~metan-diisocyanat.
ISONATE 1H5 erat så att det är flytande vid temperaturer där MDI kristal- - rent MDI-isoeyanat från Upjohn Co., modifi- liserar.
PAPI 901:)- en râform av MDI från Upjohn Co. med omkring 50 % isoeyanater med hö re funktionalitet och andra föroreningar.
L-5550 Silifloneoíšâ) från Union Carbide.
FOAMBEZ UL-2 Chemical Co. Den exakta sammansättningen är okänd.
FLuoRocARaoN 11-BÜÜ 8 BuO f butenoxid. - en ytaktiv silikon-glykol-sampolymer - en stannidícster av en tíolsyra från Wítco - en inhiberad triklorofluorometan. _EO - etenoxíd.
Såsom framgår av exemplen 5 och H ger de håri beskrivna polyolerna när de jämföras med en typisk, förut känd polyol med jämförbar molekylvikt, elaster med förbättrade värmened- böjnings- och rivstyrkeegenskaper och i de flesta fallen med 447 657 -* 12 förbättrat resultat vid izodprovningen eller ett slagmot- stånd av denna typ som är åtminstone lika stort som för en elast, framställd av polyolen enligt tidigare känd teknik.
Sådana förbättringar beträffande de just angivna egenskaper- na erhölls utan försämring av några andra värdefulla egen- skaper som är nödvändiga för effektiv bearbetning av uretan- elaster och för att uppnå önskade produkter, som uppfyller godtagbara normer.
Claims (9)
1. Sätt att tillverka en uretanelast, varvid ett aromatiskt polyisocyanat, en högmolekylär polyol och ett kedjeförlängan- de medel, bestående av en lågmolekylär förening, som inne- håller aktivt väte och har en funktionalitet av minst 2, spru- tas in i ett formrum med den önskade formen via en reaktions- k ä n n e t e c k n a t av att poly- olen är en poly(oxibuten-oxieten)-glykol med en molekylvikt mellan 2000 och 6000. formsprutníngsmaskin,
2. Sätt enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t olen framställes genom omsättning av en diolinitiator med en av att poly- molekylvikt av N00 till 1000 med en blandning av butenoxid och etenoxid, följt av en blockeringsreaktion med etenoxid.
3. Sätt enligt krav 2,- k ä n n e t e c k n a t av att initiatorn är en glykol, som omsatts med tillräckligt mycket butenoxid eller blandad butenoxíd/etenoxid för att åstadkomma den angivna molekylvikten.
4. U. Sätt enligt krav 2 eller 3, k ä n n e t e c k n a t avatt blandningen innehåller 50-90 mol-% butenoxid och 10-50 mol-% etenoxid.
5. Sätt enligt ett eller flera av kraven 2 - U, k å n n e - t e c k n a t av att.tillräckligt mycket etenoxid tillsättes för att erhålla en färdig polyol, innehållande mer än 85% primära hydrokylgrupper.
6. Sätt enligt krav 5, k ä n n e t e c k n a t av att eten- oxid tillsättes i en mängd av 20 till 35 vikt %,f räknat på polyolens vikt, vid blockeringsreaktionen.
7. Sätt enligt ett eller flera av föregående krav, k ä n - n e t e c k n a t av att polyisocyanatet består av U,U' - difenylmetan-diisocyanat i ren form eller i blandning.
8. Sätt enligt ett eller flera av föregående krav, k ä n - n e t e c k n a t av att elasten efterhärdas genom uppvärm- lfl 447 657 ning.
9. Genom reaktíonsformsprutning tillverkat föremål av uretanelast, k ä n n e t e c k n a t av att det fram- ställts med hjälp av ett sätt enligt ett eller flera av föregående krav.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/180,748 US4301110A (en) | 1980-08-25 | 1980-08-25 | Rim elastomers with improved heat distortion and tear properties |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SE8104973L SE8104973L (sv) | 1982-02-26 |
| SE447657B true SE447657B (sv) | 1986-12-01 |
Family
ID=22661619
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE8104973A SE447657B (sv) | 1980-08-25 | 1981-08-21 | Reaktionsformsprutad uretanelast med forbettrade vermebestendighets- och rivegenskaper och sett for framstellning derav |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4301110A (sv) |
| JP (1) | JPS5742715A (sv) |
| BR (1) | BR8103999A (sv) |
| CA (1) | CA1171622A (sv) |
| DE (1) | DE3133426A1 (sv) |
| FR (1) | FR2488897B1 (sv) |
| GB (1) | GB2082608B (sv) |
| IT (1) | IT1137643B (sv) |
| MX (1) | MX7397E (sv) |
| SE (1) | SE447657B (sv) |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS588700B2 (ja) * | 1980-09-12 | 1983-02-17 | 工業技術院長 | 抗血栓性高弾性ポリウレタン化合物の製造方法 |
| US4414174A (en) * | 1982-04-29 | 1983-11-08 | American Cyanamid Company | Reaction injection molding compositions and process |
| US4426348A (en) | 1982-07-29 | 1984-01-17 | Ex-Cell-O Corporation | Polyurethane rim system |
| US4687788A (en) * | 1982-10-08 | 1987-08-18 | The Dow Chemical Company | Dimensionally stable urethane elastomers |
| US4578412A (en) * | 1983-07-05 | 1986-03-25 | Texaco Inc. | Extended amine curing agents [and epoxy resins cured therewith] |
| US4552933A (en) * | 1983-07-05 | 1985-11-12 | Texaco Inc. | Extended amine curing agents and epoxy resins cured therewith |
| US4514530A (en) * | 1983-07-05 | 1985-04-30 | Texaco Inc. | Modified amine curing agents and epoxy resins cured therewith |
| DE3336511A1 (de) * | 1983-10-07 | 1985-04-25 | Cimatec Chemisch-technische Handelsgesellschaft mbH, 4404 Telgte | Verfahren zur herstellung von platten aus hochverschleissfestem kunststoff sowie schuhsohle als zuschnitt aus solchen platten |
| US4525490A (en) * | 1984-07-02 | 1985-06-25 | Thermocell Development, Ltd. | High tear strength flexible urethane foam composition and method of preparation |
| JPS6221810A (ja) * | 1985-07-22 | 1987-01-30 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 湿式紡糸用角型ノズル |
| US4745170A (en) * | 1985-07-25 | 1988-05-17 | The Dow Chemical Company | Polyurethane elastomers from EO/BO polyether polyols |
| US4738993A (en) * | 1985-10-22 | 1988-04-19 | Basf Corporation | Rim microcellular polyurethane elastomer employing heteric or internal block ethylene oxide polyols |
| US4956439A (en) * | 1988-02-04 | 1990-09-11 | Tong Shen Nan | High performance modified polyurethanes |
| US4870150A (en) * | 1988-05-23 | 1989-09-26 | Tremco Incorporated | Polyurethanes made from blends of polypropyleneoxide polyol and polybutyleneoxide polyol intermediates |
| JPH01306585A (ja) * | 1988-06-03 | 1989-12-11 | Kobe Steel Ltd | 熱交換器管の防食方法 |
| US5100997A (en) * | 1990-05-29 | 1992-03-31 | Olin Corporation | Preparation of elastomers using high molecular weight polyols or polyamines, said polyols prepared using a double metal cyanide complex catalyst |
| JPH04341584A (ja) * | 1991-05-16 | 1992-11-27 | Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd | バラストタンクの防食方法 |
| US6103850A (en) * | 1995-12-29 | 2000-08-15 | Basf Corporation | Sealants made using low unsaturation polyoxyalkylene polyether polyols |
| EP0781791B1 (en) | 1995-12-29 | 1998-07-22 | Basf Corporation | Low unsaturation polyoxyalkylene polyether polyols |
| WO1998033833A1 (en) * | 1997-01-30 | 1998-08-06 | Huntsman Ici Chemicals Llc | New polyols and their use in polyurethane preparation |
| US5840233A (en) | 1997-09-16 | 1998-11-24 | Optimer, Inc. | Process of making melt-spun elastomeric fibers |
| AU3240600A (en) | 1999-02-23 | 2000-09-14 | Dow Chemical Company, The | High temperature resistant polyurethane polymers |
| US6645088B2 (en) * | 2001-04-13 | 2003-11-11 | Acushnet Company | Reaction injection moldable compositions, methods for making same, and resultant golf articles |
| US20070283481A1 (en) * | 2006-06-07 | 2007-12-13 | Rawlings Stacey S | Thermal bathwear |
| DE102008001855A1 (de) * | 2008-05-19 | 2009-11-26 | Evonik Degussa Gmbh | Zweikomponenten-Zusammensetzung zur Herstellung von flexiblen Polyurethan-Gelcoats |
| US20110206878A1 (en) * | 2010-02-25 | 2011-08-25 | Sullivan James P | Reinforced Elastomers |
| EP3856809A1 (en) * | 2018-09-28 | 2021-08-04 | Dow Global Technologies LLC | Polyurethane cast elastomers based on poly(butylene oxide) polyols and method for making polyurethane cast elastomers |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3159591A (en) * | 1961-06-28 | 1964-12-01 | Union Carbide Corp | Flame-resistant urethane foams |
| US3169934A (en) * | 1961-09-05 | 1965-02-16 | Dow Chemical Co | Rigid butylene-ethylene-ether type polyurethane foams |
| GB1063278A (en) * | 1964-10-26 | 1967-03-30 | Wyandotte Chemicals Corp | Manufacture of polyurethane elastomers |
| GB1124789A (en) * | 1964-12-31 | 1968-08-21 | Ici Ltd | Improvements in or relating to polyurethanes |
| FR2086977A5 (sv) * | 1970-04-15 | 1971-12-31 | Naphtachimie Sa | |
| JPS5417360B2 (sv) * | 1974-08-15 | 1979-06-29 | ||
| DE2513817C3 (de) * | 1975-03-27 | 1986-11-13 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Schaumstoff-Formkörpern kompakter Randzone und zelligem Kern |
| US4048105A (en) * | 1975-12-19 | 1977-09-13 | Mccord Corporation | High density urethane foam for rim |
| US4124574A (en) * | 1977-08-29 | 1978-11-07 | Olin Corporation | Poly (oxyalkylene) glycol based polyurethane with improved paint adhesion properties |
| US4190711A (en) * | 1977-09-29 | 1980-02-26 | Union Carbide Corporation | Thermoplastic polyether polyurethane elastomers |
| GB2048154B (en) * | 1979-04-30 | 1982-12-08 | Texaco Development Corp | Reaction injection moulded polyurethane elastomers |
-
1980
- 1980-08-25 US US06/180,748 patent/US4301110A/en not_active Expired - Lifetime
-
1981
- 1981-06-16 JP JP56091639A patent/JPS5742715A/ja active Granted
- 1981-06-25 BR BR8103999A patent/BR8103999A/pt not_active IP Right Cessation
- 1981-07-21 GB GB8122365A patent/GB2082608B/en not_active Expired
- 1981-07-23 CA CA000382332A patent/CA1171622A/en not_active Expired
- 1981-08-21 SE SE8104973A patent/SE447657B/sv not_active IP Right Cessation
- 1981-08-21 MX MX819621U patent/MX7397E/es unknown
- 1981-08-24 FR FR8116146A patent/FR2488897B1/fr not_active Expired
- 1981-08-24 DE DE19813133426 patent/DE3133426A1/de not_active Withdrawn
- 1981-08-24 IT IT23612/81A patent/IT1137643B/it active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT1137643B (it) | 1986-09-10 |
| DE3133426A1 (de) | 1982-06-09 |
| US4301110A (en) | 1981-11-17 |
| JPS5742715A (en) | 1982-03-10 |
| MX7397E (es) | 1988-09-21 |
| FR2488897A1 (fr) | 1982-02-26 |
| JPH021842B2 (sv) | 1990-01-16 |
| CA1171622A (en) | 1984-07-31 |
| FR2488897B1 (fr) | 1986-03-21 |
| BR8103999A (pt) | 1982-08-24 |
| GB2082608A (en) | 1982-03-10 |
| SE8104973L (sv) | 1982-02-26 |
| GB2082608B (en) | 1983-11-02 |
| IT8123612A0 (it) | 1981-08-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SE447657B (sv) | Reaktionsformsprutad uretanelast med forbettrade vermebestendighets- och rivegenskaper och sett for framstellning derav | |
| US4731427A (en) | Method for the preparation of rigid reaction injection molded thermoset polyurethane modified polyisocyanurate compositions | |
| US20040067315A1 (en) | Two-component systems for producing elastic coatings | |
| US3694386A (en) | Polyurethane foams prepared from 2,4-bis(4 - isocyanatocyclohexylmethyl)-cyclohexyl isocyanate | |
| EP0128691A2 (en) | Reaction injection moulded polyurethane elastomers | |
| US6784219B2 (en) | Polyurethane cast elastomers based on durene diisocyanate | |
| GB1594502A (en) | Process for preparing polyurethanes or polyureas | |
| GB2075997A (en) | Stable emulsions of polyols and crosslinkers for polyurethanes | |
| GB1578704A (en) | Process for the production of polyurethane elastomers | |
| US5356943A (en) | Rigid foams | |
| US20080262261A1 (en) | Stable liquid biuret modified and biuret allophanate modified toluene diisocyanates, prepolymers thereof, and processes for their preparation | |
| GB2073220A (en) | Rim polyurethane elastomers | |
| RU2008128305A (ru) | Полиуретановый эластомер с улучшенной стойкостью к атмосферному воздействию | |
| JPH07247334A (ja) | 液体の淡色のポリイソシアネート混合物およびそれの製造方法 | |
| US4537945A (en) | Polyether derivative and a poly(urethane)ureamide obtained therefrom | |
| EP0092672A2 (en) | Polyurea-containing reaction injection molded elastomers | |
| RU2008128301A (ru) | Полиуретановые эластомеры, содержащие аллофанатмодифицированные изоцианаты | |
| GB1569248A (en) | Polyhydroxyl compounds containing acyl urea groups | |
| JPS6116763B2 (sv) | ||
| EP0819715A1 (en) | Water blown polyurethane integral skin foam having improved abrasion resistance | |
| US6838542B1 (en) | Stable liquid biuret modified and biuret allophanate modified diphenylmethane diisocyanates, prepolymers thereof, and processes for their preparation | |
| EP0812865A2 (en) | Light stable elastomers having good dynamic properties | |
| US5428124A (en) | Urea and biuret liquid prepolymers of MDI | |
| US3146219A (en) | Catalyst composition and method of using same | |
| CN101687972A (zh) | 用于聚氨酯泡沫体的反应性胺催化剂 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| NAL | Patent in force |
Ref document number: 8104973-6 Format of ref document f/p: F |
|
| NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 8104973-6 Format of ref document f/p: F |