SU1186085A3

SU1186085A3 - Способ получени производных угольной кислоты

Info

Publication number: SU1186085A3
Application number: SU823440452A
Authority: SU
Inventors: Тот Геза; Шомфаи Ева; Надь Лайош
Original assignee: Хиноин Дьедьсер Еш Ведьесети Термекек Дьяра Рт (Инопредприятие)
Priority date: 1979-09-25
Filing date: 1982-01-22
Publication date: 1985-10-15
Also published as: PT71823B; AT375528B; PL233356A1; PL226920A1; YU42517B; DE3035145C2; FR2465715A1; AT383117B; PL233355A1; ES495675A0; PL136997B1; BG32263A3; FR2465715B1; ATA471280A; IT1166489B; PT71823A; PL233358A1; CH645883A5; PL131370B1; SU1176831A3

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ УГОЛЬНОЙ КИСЛОТЫ общей формулы I R-NHCONH-CO-C- CN N-OR где R - метильна группа; R - Cy-Cij циклоалкип, отличающийс тем, что замещенную мочевину общей формулы П R-NH-CO-NH- . I где R - имеет указанное значение, обрабатывают цианоуксусной кислотой: в среде уксусного ангидрида при 7075 с , после чего полученный продукт общей формулы ГО R -NH-CO-NH-CO-CHg-CN где R- имеет указанное значение, подвергают взаимодействию с нитритом щелочного металла в водной среде при 40-45 С и полученный продукт общей формулы iy R-NH-CO-NH-5;-CN СО N-OH где R и R - имеют указанные значени , обрабатывают метилирующим агентом.

Description

эо

Од

О

эо

СП

Изобретение относитс к способу получени новых производных угольной кислоты.

Новые производные угольной кислоты обладают активностью по отношению к грибковым заболевани м, и описываютс общей формулой .

R-NH-f-NH-g-C-CN

О 6 N-OR1

где R - метильна группа;

R - С,-Сд -циклоглкил, который молсет быть замещен низшим алкилом.

Благодар своей биологической активности, в частности прекрасным пестицидным свойствам, фунгистатической и фунгицидной активности, соединени общей формулы 1 могут использоватьс дл борьбы с грибковыми заболевани ми растений. Так, например, они эффективны при борьбе срегогоspora виноградной лозы, phytophtora томатов, ржавчины бобов и других аналогичных заболеваний.

Целью изобретени вл етс способ получени новых соединений общей формулы 1, которые обладают биологической активностью.

Пример 1. Смешивают 251 г N -(2-циано-)-ацетил-№-циклогексилкарбамида , 500 мл 0оды, 500 м.п метанола и 99 г нитрита натри и нагревают полученную смесь до 40 С. Затем в нее добавл ют по капл м 107 г уксусной кислоты, поддержива при этом температуру реакционной смеси 40-45°С и рН 6-7. Через 2 ч смесь подкисл ют до рН 2, охлаждают до О С и отфильтровьшают выпадающий осадок. В результате получают N- 2-циано2- (-гидроксиимино) -ацетил-N -циклогексилмочевину . Выход 266,5 г; 93,25%. Т.пл. 210-212. Элементный анализ. .

Рассчитано, %: С 50,41; Н 5,92; N 23,51,

C,oH,,N,0,

Найдено, %: С 50,33; Н 5,94; N 23,46.

Пример2. Смесь 33,4 г N-циклогексилкарбамида и 20 г цианоуксусной кислоты, растворенных в 30 мл уксусного ангидрида, вьщерживают 3 ч при 70-75с. Избыток.уксус ной кислоты отгон ют в вакууме, а остаток раствор ют в смеси 70 мл метанола и 40 мл воды и добавл ют к полученному раствору по капл м

раствор 25 г нитрита натри в 30 г воды при 40-45 С. Реакционную смесь вьщерживают 2 ч при 40-45° С при перемешивании , разбавл ют затем 30 мл воды и подщелачивают 18 мл 50%-ного раствора гидроокиси натри до рН 7,5-8. После этого к смеси при перемешивании и охлаждении добавл ют по капл м 44,6 г диметилсульфата. Полученную в результате густую кашицеобразную кристаллическую массу фильтруют, заливают метанолом и высушивают . В результате получают 46,3 г N - 2-циано-2-(метоксиимино)2ацетил-N -циклогексилкарбамида . Т.пл. 143-145 С (после перекристаллизации из метанола). Выход 46,3 г; 77,40%.

Элементный анализ. Рассчитано, %: С 52,37; Н 6,39;

N 22,21, .CnHieN O, .Найдено, %: С 52,27; Н 6,40;

N 22,32.

П р и м е р 3. 104 г монохлоруксусной кислоты раствор ют в 160 г воды, после чего к раствору добавл ют при перемешивании и охлаждении 200 г 25%-ного раствора гидроокиси натри . К полученной смеси с щелочной реакцией добавл ют 62,3 г цианитого натри , растворенного в 125 г воды. Температура смеси поднимаетс при этом до 40-50 с. Реакционную смесь нагревают затем до 60-75 С и перемешивают при этой температуре 3 ч. После охлаждени до комнатной температуры ее подкисл ют концентрированной сол ной кислотой до рН 1,5-2 и -упаривают. Остаток раствор ют в 120 мл этанола и фильтруют гор чий раствор. Полученный раствор упаривают и к остатку, содержащему 90 г циануксусной кислоты, добавл ют 150 г циклогексилкарбамида и уксусньш ангидрид. Далее проделывают те же операции, что и в случае примера 2. В результате получают N 2-циано-2- (-метоксиимино)3 -ацетилН -длклогексилмочевину . Выход 194 г 72,30%. Т.пл. 143-145 С.

Элементный анализ.

Рассчитано, %: С 52,37; Н 6,39; N 22,21,

C,,H,N403

Найдено, %: С 52,27; Н 6,40; N 22,32.

Аналогично примеру 2 получают ледующие соединени .

Пример4. N- 2-циано-2 (метоксиимино)-ацетил-№-циклопенилмочевина . Выход 59 г; 93%. Т.пл. 126-128 с.

Элементный анализ.

Рассчитано, %: С 50,41; Н 3,92;

. N 23,51, C,oH,4N,05 Найдено, %: С 50,52; Н 5,78;

N 23,69.

П р и м е р5. N- р-циано-2 (метоксиимино) -ацетил-N-циклооктилочевина . Выход 105 г; 89,8%. .пл. 115-177 с.

Элементный анализ . Рассчитано, %: С 55,69; Н 7,19; N 19.,98,

Найдено, %: С 55,29; Н 7,33;

N 19,99.

П р и м е р 6. N- 2-циано-2 (метоксиимино)-ацетил-N -циклододеилмочевина . Выход 9,8 г; 70%. .пл, 173-175С.

Элементный анализ. Рассчитано, %: С 60,69; Н 8,38;

N 16,65, С,J ,

Найдено, %: С 60,54; Н 8,21; N 16,60.

П р и м е р 7. Ы- 2-циано-2 (гидроксиимино)-ацетил-N -(2,3-димeтилциклoгёкcил )-мoчeвинa. Выход 95 г; 59,5%.

Соединение

огексиламинокарбонил)-2-(метоксиимино)-

(метоксиимино)3 ацетил-N -циклогексил (метоксиимино)-ацетил- N -циклопентил (гидроксиимино) -ацетил-Ы -циклопентил (метоксиимино) -ацетил-Ы -циклооктил; Элементный анализ.

Рассчитано, %: С 54,12; Н 6,81; N 21,04,

С ,2 Н ,g К, О ,

Найдено, %: С 54,39;.Н 6,94; N 20,96.

Эффективность против плазмапара витикола на виноградных лозах.

Листь горшечных виноградных лоз сорта Мюллер-Тургау опрыскиваютс , водными суспензи ми, содержащими 0,2 вес.% биологически активного вещества . Дл оценки длительности действи биологически активных веществ растени выставл ютс после осушени опрыснутого сло в течение 10 днв вегетационном помещении. Только после этого листь инфицируютс суспензий зооспоров плазмопара витикола (пероноспоры виноградных лоз). После этого виноградные лозы помещают .сначала на 16 ч в камеру, насьвценную вод ным паром при и затем на 11 дн. в теплицу с температурой от 20 до 30 С, после чего растени дл ускорени выращивани спорангиенносител выставл ютс снова на 16 ч в сырой камере. После этого производитс оценка размера обложени грибком на нижних сторонах листьев. Результаты приведены в таблице.

Таким образом, предлагаемый способ позвол ет получить новые соединени , некоторые из которых по биологической активности превосход т аналогичную активность известных соединений .

Поражение листьев вредител ми по истечении 11 дн после искусственной инфекции, %

15

20

40

30

Соединение

N - 2-Циано-4-(метоксиимино)1 -ацетил-№-циклододецилкарбамид

N - 2-Циано-2-(метоксиимино) -ацетил-Ы -(2,3-диметилциклогексил )-карбамид

N- 2-Циано-2-(гидроксиимино) -ацетил-N -циклооктилкарбамид

N - 2-Циано-2-(метоксиимино) -ацетил-Ы -этилкарбамид

N - 2-Циано-2-(метоксиимино)|-ацетил-К -циклопропилкарбамид (известное)

.Контроль (без обработки)

Продолжение тблицы

Поражение листьев вредител ми по истечении I1 дн после искусственной инфекции, %

55 50

35 40

55 70

Claims

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ УГОЛЬНОЙ КИСЛОТЫ общей формулы 1

R-NHCONH-CO-C- CN

II

N-OR где R - метильная группа;

R¹- Су-С^ -циклоалкил, отличающийся тем, что замещенную мочевину общей формулы П r'-nh-co-nh_{2 f} где R*- имеет указанное значение, обрабатывают дианоуксусной кислотой: в среде уксусного ангидрида при 7075^0, после чего полученный продукт общей формулы Ш

R*-nh-co-nh-co-ch₂-cn где R¹- имеет указанное значение, подвергают взаимодействию с нитритом щелочного металла в водной среде при 40-45 С и полученный продукт общей формулы 1У

R'-NH-CO-NH-f-CN

N-OH где R и R' - имеют указанные значения, обрабатывают метилирующим агентом.