HU184616B - Process for producing new cycloalkyl-urea derivatives - Google Patents
Process for producing new cycloalkyl-urea derivatives Download PDFInfo
- Publication number
- HU184616B HU184616B HU79CI1969A HUCI001969A HU184616B HU 184616 B HU184616 B HU 184616B HU 79CI1969 A HU79CI1969 A HU 79CI1969A HU CI001969 A HUCI001969 A HU CI001969A HU 184616 B HU184616 B HU 184616B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- cyano
- defined above
- acetyl
- organic solvent
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- -1 cycloalkyl urea derivative Chemical class 0.000 claims description 75
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 19
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 10
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 claims description 8
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 4
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 claims description 4
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 claims 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 claims 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 claims 1
- 241001281803 Plasmopara viticola Species 0.000 abstract description 7
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 abstract description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 abstract description 5
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 abstract description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 4
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 abstract description 4
- 208000031888 Mycoses Diseases 0.000 abstract description 3
- 241000233866 Fungi Species 0.000 abstract description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 206010017533 Fungal infection Diseases 0.000 abstract 1
- 230000002464 fungitoxic effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 abstract 1
- 230000003032 phytopathogenic effect Effects 0.000 abstract 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000000047 product Substances 0.000 description 16
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 10
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 8
- WUESWDIHTKHGQA-UHFFFAOYSA-N cyclohexylurea Chemical compound NC(=O)NC1CCCCC1 WUESWDIHTKHGQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- MLIREBYILWEBDM-UHFFFAOYSA-N cyanoacetic acid Chemical compound OC(=O)CC#N MLIREBYILWEBDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 4
- ORQGCZICHIRLTG-UHFFFAOYSA-N 2-amino-n-methoxy-2-oxoethanimidoyl cyanide Chemical compound CON=C(C#N)C(N)=O ORQGCZICHIRLTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 3
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 3
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 3
- 235000010799 Cucumis sativus var sativus Nutrition 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 3
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 3
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000219094 Vitaceae Species 0.000 description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 3
- KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N chembl1408157 Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2C(C(=O)O)=CC=1C1=CC=C(O)C=C1 KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004210 cyclohexylmethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 235000021021 grapes Nutrition 0.000 description 3
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005947 Dimethoate Substances 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 2
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000283973 Oryctolagus cuniculus Species 0.000 description 2
- 241000233614 Phytophthora Species 0.000 description 2
- 241000233622 Phytophthora infestans Species 0.000 description 2
- 241000700159 Rattus Species 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000009754 Vitis X bourquina Nutrition 0.000 description 2
- 235000012333 Vitis X labruscana Nutrition 0.000 description 2
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 2
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 2
- 230000001154 acute effect Effects 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 2
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 2
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WFTJCZOBXDNNOZ-UHFFFAOYSA-N (2,3,4,5,6-pentachlorophenyl) N-cyclohexylcarbamate Chemical compound ClC1=C(C(=C(C(=C1OC(NC1CCCCC1)=O)Cl)Cl)Cl)Cl WFTJCZOBXDNNOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHOZNOZYMBRCBL-OUKQBFOZSA-N (2E)-2-Tetradecenal Chemical compound CCCCCCCCCCC\C=C\C=O WHOZNOZYMBRCBL-OUKQBFOZSA-N 0.000 description 1
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NAMYKGVDVNBCFQ-UHFFFAOYSA-N 2-bromopropane Chemical compound CC(C)Br NAMYKGVDVNBCFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- 241000213004 Alternaria solani Species 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 241000272517 Anseriformes Species 0.000 description 1
- 235000000832 Ayote Nutrition 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241001480061 Blumeria graminis Species 0.000 description 1
- 241001465180 Botrytis Species 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 240000004160 Capsicum annuum Species 0.000 description 1
- 235000008534 Capsicum annuum var annuum Nutrition 0.000 description 1
- 241000252229 Carassius auratus Species 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 241000700198 Cavia Species 0.000 description 1
- 241000195628 Chlorophyta Species 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 240000004244 Cucurbita moschata Species 0.000 description 1
- 235000009854 Cucurbita moschata Nutrition 0.000 description 1
- 235000009804 Cucurbita pepo subsp pepo Nutrition 0.000 description 1
- YXHKONLOYHBTNS-UHFFFAOYSA-N Diazomethane Chemical compound C=[N+]=[N-] YXHKONLOYHBTNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- ZRKWMRDKSOPRRS-UHFFFAOYSA-N N-Methyl-N-nitrosourea Chemical compound O=NN(C)C(N)=O ZRKWMRDKSOPRRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRQYWDLBTFDTJB-UHFFFAOYSA-N N-carbamoyl-N-cyclohexylacetamide Chemical compound CC(=O)N(C(N)=O)C1CCCCC1 WRQYWDLBTFDTJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001327682 Oncorhynchus mykiss irideus Species 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 235000002233 Penicillium roqueforti Nutrition 0.000 description 1
- 241000233679 Peronosporaceae Species 0.000 description 1
- 241001361634 Rhizoctonia Species 0.000 description 1
- 206010040880 Skin irritation Diseases 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 241000221577 Uromyces appendiculatus Species 0.000 description 1
- 241000700605 Viruses Species 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000010775 animal oil Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000001511 capsicum annuum Substances 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- KQWGXHWJMSMDJJ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl isocyanate Chemical compound O=C=NC1CCCCC1 KQWGXHWJMSMDJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBEYJGNJOCTQGW-UHFFFAOYSA-N cyclopentylurea Chemical compound NC(=O)NC1CCCC1 CBEYJGNJOCTQGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- XHFGWHUWQXTGAT-UHFFFAOYSA-N dimethylamine hydrochloride Natural products CNC(C)C XHFGWHUWQXTGAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQDGSYLLQPDQDV-UHFFFAOYSA-N dimethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CNC IQDGSYLLQPDQDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 230000002500 effect on skin Effects 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000001408 fungistatic effect Effects 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 159000000011 group IA salts Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- YLGXILFCIXHCMC-JHGZEJCSSA-N methyl cellulose Chemical compound COC1C(OC)C(OC)C(COC)O[C@H]1O[C@H]1C(OC)C(OC)C(OC)OC1COC YLGXILFCIXHCMC-JHGZEJCSSA-N 0.000 description 1
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- LFRHSILXVWWAKJ-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylaniline;hypochlorous acid Chemical compound ClO.CN(C)C1=CC=CC=C1 LFRHSILXVWWAKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOZLEFALTUHOLA-UHFFFAOYSA-N n-cyclohexylcarbamoyl chloride Chemical compound ClC(=O)NC1CCCCC1 FOZLEFALTUHOLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229940044654 phenolsulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 1
- YORCIIVHUBAYBQ-UHFFFAOYSA-N propargyl bromide Chemical compound BrCC#C YORCIIVHUBAYBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015136 pumpkin Nutrition 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 230000036556 skin irritation Effects 0.000 description 1
- 231100000475 skin irritation Toxicity 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C275/46—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. acylureas
- C07C275/48—Y being a hydrogen or a carbon atom
- C07C275/56—X being a nitrogen atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C275/46—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. acylureas
- C07C275/48—Y being a hydrogen or a carbon atom
- C07C275/50—Y being a hydrogen or an acyclic carbon atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/06—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring
- C07C2601/08—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring the ring being saturated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/18—Systems containing only non-condensed rings with a ring being at least seven-membered
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/18—Systems containing only non-condensed rings with a ring being at least seven-membered
- C07C2601/20—Systems containing only non-condensed rings with a ring being at least seven-membered the ring being twelve-membered
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
A találmány növények gombás megbetegedései ellen hatásos, új, (I) általános képletű cikloalkilkarbamid-származékok előállítására vonatkozik.
A leírásban az általános képletekben szereplő szubsztituensek jelentése a következő:
R hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos nyíltláncú szénhidrogén csoport, amely telített, telítetlen és/vagy elágazó lehet;
R1 1-4 szénatomos alkil- vagy 5-8 szénatomos cikloalkilgyűrű;
X halogénalom, előnyösen klóratom.
Az (I) általános képletű vegyületek biológiai aktivitásuk - elsősorban kiváló peszticid tulajdonságuk, fungisztatikus és fungicid hatásuk - révén főleg növényi kártevők ellen alkalmazhatók. Hatásosak például árpa-, búza-, uborkalisztharmat, szőlőperonoszpóra, paradicsom-phytophtora, babrozsda és hasonló megbetegedések ellen.
A találmányunk szerinti hatóanyagok körébe sorolhatók például az alábbi vegyületek:
-N'-[2 - ciano - 2 - (hidroxi - imino)] - acetil - N2
- ciklohexil - karbamid;
-N1 - [2 - ciano - 2 - (metoxi - imino)] - acetil N2 - ciklohexil - karbamid;
- N1 - [2 - ciano - 2 - (etoxi - imino)] - acetil - N2
- ciklohexil - karbamid;
- N1 - [2 - ciano - 2 - (allil - oxi - imino)] - acetil
- N2 - ciklohexil - karbamid;
- N1 - [2 - ciano - 2 - (propargil - oxi - imino)] acetil - N2 - ciklohexil - karbamid,;
- N1 - [2 - ciano - 2 -(izopropil - oxi - imino)] acetil - N1 - ciklohexil - karbamid;
- N1 - [2 - ciano - 2 - (hidroxi - imino)] - acetil N2 - ciklopentil - karbamid;
- N1 - [2 - ciano - 2 - (metoxi - imino)] - acetil N2 - ciklopentil - karbamid;
- N! - [2 - ciano - 2 - (etoxi - imino)] - acetil - N2
- ciklopentil - karbamid;
- N1 - [2 - ciano - 2 - (allil - oxi - imino)] - acetil
- N2 - ciklopentil - karbamid;
- N1 - [2 - ciano - 2 - (propargil - oxi - imino)] acetil - N2 - ciklopentil - karbamid;
- N1 - [2 - ciano - 2 - (izopropil - oxi - imino)] acetil - N2 - ciklopentil - karbamid;
- N1 - [2 - ciano - 2 - (izobutil - oxi - imino)] acetil - N2 - ciklopentil - karbamid;
- N1 - [2 - ciano - 2 - (hidroxi - imino)] - acetil N2 - cikloheptil - karbamid;
-Ν' - [2 - ciano - 2 - (metoxi - imino)] - acetil N2 - cikloheptil - karbamid;
- N1 - [2 - ciano - 2 - (etoxi - imino)] - acetil - N2
- cikloheptil - karbamid;
- N1 - [2 - ciano - 2 - (allil - oxi - imino)] - acetil
- N2 - cikloheptil - karbamid;
- N1 -]2 - ciano - 2 - (propargil - oxi - imino)] acetil - N2 - cikloheptil - karbamid;
- Ν' - [2 - ciano - 2 - (izopropil - oxi - imino)] acetil - N2 - cikloheptil - karbamid;
- N1 - [2 - ciano - 2 - (izobutil - oxi - imino)] acetil - N2 - cikloheptil - karbamid;
- N1 - [- 2 - ciano -2 - (hidroxi - imino)] - acetil N2 - ciklopropil - karbamid;
- N1 - [2 - ciano - 2 - (metoxi - imino)] - acetil N2 - ciklopropil - karbamid;
- N! - [2 - ciano - 2 - (etoxi - imino)] - acetil - N2
- ciklopropil - karbamid;
- N1 - [2 - ciano - 2 - (allil - oxi - imino)] - acetil
- N2 - ciklopropil - karbamid;
- Ν' - [2 - ciano - 2 - (izopropil - oxi - imino)] acetil - N2 - ciklopropil - karbamid;
-Ν' - [2 - ciano - 2 - (hidroxi - imino)] - acetil N2 - ciklooktii - karbamid;
- N1 - [2 - ciano - 2 - (metoxi - imino)] - acetil N2 - ciklooktii - karbamid;
valamint ezeknek a vegyületeknek azok a származékai, amelyek a ciklo-alkilgyűrün alkil- vagy alkoxicsoporttal helyettesítettek, például:
- Ν' - [2 - ciano - 2 - (hidroxi - imino)] - acetil N2 - (dimetil - ciklohexil) - karbamid;
-Ν' - [2 - ciano - 2 - (metoxi - imino)] - acetil N2 - (dimetoxi - ciklohexil) - karbamid;
- N1 - [2 - ciano - 2 - (metoxi - imino)] - acetil N2 - (metil - ciklohexil) - karbamid stb.
A cikloalkil gyűrűn lévő helyettesítő lehet metil-, etil-, propil- izopropil-, bptii- vagy izobutil-, allil-, propargil-csoport és/vagy etoxi-, metoxi-, izopropil-oxi-csoport.
A cikloalkilgyürün lévő helyettesítő lehet metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil- vagy izobutil-, allil-, propargil-csoport és/vagy etoxi-, metoxi-, izopropil-oxi-csoport.
A cikloalkilgyürün lévő helyettesítő lehet metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil- vagy izobutil-, allil-, propargil-csoport és/vagy etoxi-, metoxi-, izopropil-oxi-csoporl.
Találmányunk tárgya eljárás az (I) általános képletű cikloalkil-karbamid-származékok előállítására, oly módon, hogy
a) (VI) általános képletű hidroxil-imino-származékot alkiiezőszerrel reagáltatunk, vagy
b) (VII) általános képletű vegyületet (VIII) általános képletű izocianáttal reagáltatunk, vagy foszgénnel és (IX) általános képletű amirina! reagáltatunk, vagy (X) általános képletű savhalogeniddel reagáltatunk, vagy (XI) általános képletű észterrel reagáltatunk, vagy
c) (XII) általános képletű karbamidszármazékot (XIII) általános képletű savszármazékkal reagáltatunk, vagy cl) (II) általános képletű karbamidszármazékot cianid-ionokkal reagáltatunk, vagy
e) (IX) általános képletű amint (III) általános képletű savhalogeniddel reagáltatunk, vagy (IX) általános képletű amint (IV) általános képletű aktív észterrel reagáltatunk, vagy
f) (V) általános képletű cikloalkil-amin-származékokat alkáli-nitrittel reagáltatva nitrozálunk előnyösen szerves oldószer jelenlétében 0-50 ’C-on, majd az így kapott ( VI) általános képletű hidroxilimino-származékot adott esetben alkiiezőszerrel reagáltatjuk.
Az (V) általános képletű kiindulási anyagok más rokonszármazékokra ismert módszerekkel analóg módon állíthatók elő, például a megfelelő N-cikloalkil-karbamid és ciánecetsav reagáltatásával. (167 737. sz. magyar szabadalmi leírás). A szintézis-sort megvalósíthatjuk az intermedierek izolálásával vagy anélkül.
A találmányunk szerinti vegyületek elsősorban
184 616 növények gombabetegségeinek leküzdésére alkalmasak olyan készítmény alkalmazásával, amely hatóanyagként 0,0001 s%-95 s% mennyiségben, előnyösen 40-60 _s% mennyiségben tartalmaz (1) általános képletű vegyületet szervetlen, vagy szerves hordozó-, hígító-, töltő-, diszpergálóanyag és/vagy egyéb felületaktív anyag mellett.
Az (I) általános képletű hatóanyagokat tartalmazó szerek oldatok, porok, szuszpenziók, emulziók, olajdiszperziók, paszták, porozószerek alak-. jában, az alkalmazási célnak megfelelően permetezéssel, porlasztással, szórással, porozással, permetezéssel, locsolással kerülhetnek elhasználásra.
Minden esetben a hatóanyagok lehető legfinomabb eloszlását kell biztosítaniuk.
Közvetlenül permetezhető oldatok, emulziók, paszták és olajdiszperziók előállítására vivő- és oldószerként közepes és magas forráspontú ásványolaj-frakciókat, pí. gázolajat vagy petróleumot; növényi, állati eredetű olajokat; alifás, aromás szénhidrogéneket és származékaikat, pl. benzolt, toluolt, xilolt, parafint, metanolt, etanolt, butanolt, acetont, kloroformot, szén-tetrakloridot; erősen poláris oldószereket, pl. dimetil-formamidot, dimetil-szulfoxidot, vizet használhatunk.
A vizes felhasználási formákat emulziókoncentrátumokból, pasztákból vagy nedvesíthető porokból, diszperziókból, víz hozzáadásával készíthetjük. Emulziók, paszták vagy olajdiszperziók előállítására a hatóanyagokat kívánt esetben olajban vagy oldószerben oldva előnyösei; nedvesítő - tapadást elősegítő - diszpergáló - és/vagy emulgeálószerek jelenlétében vízben homogenizáljuk.
Felületaktív szerként alkalmazhatók a ligninszulfonsav, naftalin-szulfonsav, fenolszulfonsavak, alkáli-, föld-alkáli- és ammóniumsói, alkil-arilszulfonátok, zsíralkohol-szulfonátok, szulfonált naftalinszármazékok formaldehiddal alkotott kondenzációs termékei, szulfiíszennylúgok stb.
A porokat, porozó és szóró szereket az (1) általános képletű hatóanyagoknak szilárd hordozóanyagokkal való összeőrlésével és összekeverésével készítjük, Szilárd hordozóanyagként alkalmazhatók kovasavak, kovasavgél, kaolin, talkum, mész, mészkő, kréta, dolomit, lösz, agyag, magnéziumoxid, kálcium-szulfát, magnézium-szulfát, műtrágyák, pl. ammónium-nitrát, ammónium-szulfát, karbamid, növényi termékek például gabonaliszt, furfurol-korpa és egyéb szilárd anyagok.
A készítmény igen hatásos burgonyán és paradicsomon a phytophthora infestans, szőlőn a peronospora viticola, tökféléken és keresztvirágúakon a peronospora viticola kártevők ellen. Sikerrel alkalmazható továbbá árpalisztharmat, búzalisztharmat, uborkalisztharmat, barna búzarozsda, zabrozsda, paradicsom phytophthora, paprika botrytis, rhizoctonia, árpalisztharmat (csávázási kísérlet), piricularia (rizs) ellen. A készítmény hatásosnak bizonyult továbbá baktériumok, vírusok, kékpenész, fagombák, egysejtű zöldalgák ellen.
„Manzate D”-vel vagy „Manzate 200” készítményekkel kombinálva a szer jó eredményeket ad phytophthora infestans és peronospora viticola ellen. A szer több növénynél hatásos alternaria solani ellen.
A hagyományos szerekhez viszonyítva kis menynyiségben kell alkalmazni, A fertőzés után 2-3 nappal alkalmazva, elegendő 75-140 g aktív anyag/ hektár 1000 1 vízben. Magasabb dózisban (30-60 g aktív anyag/' 100 1) szőlőn gátolja a peronospora viticola spóraképzödését.
A szer nem méreg. A 80 s%-os aktív hatóanyagtartalmú szer akut orális LD50 értéke 1425 mg/kg, hím patkányon vizsgálva.
A hatóanyag akut dermális LDSO értéke nagyobb mint 30 000 mg/kg, hím nyúlon vizsgálva. A hatóanyag 200 mg/kg/nap dózisa hím patkányoknál orális alkalmazás esetén kumulatív toxieitást nem tapasztaltak. Az 50 s%-os vizes oldat tengerimalacon bőrirritációt nem okozott. A nyúl szemét enyhén irritálta, ez azonban csak átmeneti jellegű volt. LDS0 értéke nyolcnapos etetés után fogoly esetén 2847 ppm (hatóanyag), kacsa esetén 10 000 ppm (hatóanyag). Halakra gyengén toxikus. LD5o értéke 96 óra után aranyhal esetén 13,5 ppm (hatóanyag), szivárványos pisztráng esetén 18,7 ppm (hatóanyag).
Példák
1. Nl-[2-ciano-2-(hidroxi-imino)j-acetil-N2ciklohexil-karbamid előállítása
251 g N’-(2-ciano)-acetil-N2-ciklohexil-karbamidot, 500 ml vizet, 500 ml metanolt és 99 g nátrium-nitritet összekeverünk és 40 °C-ra melegítünk, majd 107 g ecetsavat csepegtetünk a reakcióelegyhez 30 perc alatt, 40-45 °C hőmérsékleten pH = 6-7 értéken. Két óra múlva az elegy pH-értékét sósavval 2-re állítjuk. Az elegyet lehűtjük 0 °C-ra, leszűrjük és a csapadékot enyhén sósavas vízzel mossuk, szárítjuk. A termék 266,5 g N‘-[2cÍano-2-(hÍdroxi-imino)]-acetil-N2-cikIohexi]karbamid.
Op.: 210-212 °C.
2. N1 -[2-ciano-2-(metoxi-imino)]-acetil-N2ciklohexil-karbamid előállítására
238 g Nl-[(2-ciano)2-(hidroxi-imino)-acetil-N2cíklohexil-karbamidot 400 ml vízben szuszpendálunk, majd keverés közben 65 ml 50 s%-os vizes nátrium-hidroxidot csepegtetünk a reakcióelegyhez. Ezután 40 °C-ra melegítjük az elegyet és 147 g dimetil-szulfátot csepegtetünk be 40-45 °C-on 30 perc alatt. Egy óra múlva lehűtjük, szűrjük, a csapadékot vízzel, majd ecetsavas vízzel mossuk és megszán tjük.
A termék 214 g N’-[2-ciano-2-(metoxi-imino)]acetil-N2-ciklohexil-karbamid.
Op.: 143-145 °C.
3. Nl-[2-ciano-2(metoxi-imino)]acetil-N2-ciklohexil-karbamid előállítására
33,4 g N-ciklohexil-karbamidot és 20 g ciánecetsavat 30 ml ecetsavanhidridben, három órán át 70-75 °C-on reagáltatunk, majd az ecelsavanhidrid felesleget vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot 70 ml metil-alkohol és 40 ml víz elegyében oldjuk és 24 g nátrium-nitrit és 30 g víz oldatát csepegtetjük hozzá 40 45 °C-on.
-3184 616
A reakcióelegyet két órán át 40-45 °C-on kevertetjük, majd 30 ml vízzel meghígítjuk és 18 ml 50 s%-os nátrium-hidroxiddal az elegyet meglúgosítjuk (pH 7,5-8). Keverés és hűtés közben 44,6 g dimetil-szulfátot adagolunk cseppenként az anyaghoz. A kapott sürü kristálykását szűrjük, fedjük, szárítjuk. A termék 46,3 g N '-P-ciano^-ímetoxiimino)]-acetil-N2-ciklohexil-karbamid.
Op. 143-145 °C (metanolból átkristályosítva)
4. N1-[2-ciano-2(metoxi-imino)]-acetil-N2-ciklohexil-karbamíd előállítására
104 g monoklór-ecetsavat 160 g vízben felveszünk, majd 200 g 25 s%-os nátrium-hidroxidot adunk hozzá, keverés és hűtés alkalmazása mellett. A kapott bázikus elegyhez 62,5 g nátrium-cianid és 125 g víz oldatát adagoljuk, közben a hőmérséklet 40-50 ’C-ra emelkedik. A reakcióelegyet ezután 60-75 °C-ra melegítjük és három órán át kevertetjük. Szobahőmérsékletre történő lehűtés után az elegyet koncentrált sósavval megsavanyítjuk (pH 1,5-2) bepároljuk, a maradékot 120 ml etil-alkoholban felvesszük, forrón szűrjük. A kapott etilalkoholos oldatot bepároljuk. A maradékhoz, melynek cian-ecetsav-tartalma 90 g, ecetsavanhidridet és 150 g ciklohexil-karbamidot adunk. A továbbiakban az előző példa szerint járunk el. A termék 194 g Nl-[2-ciano-2-(meloxi-imino)]-acetilN2-ciklohexil-karbanűd. Op. 142-144 °C.
5. Nl-[2-ciano-2-(n-propil-oxi-imino)]-acetiIN2-ciklohexil-karbamid előállítása
23,8 g NJ-[2-ciano-2-(hidroxi-imino)]-N2-ciklohexil-karbamidot 50 ml vízben felszuszpendálunk, majd 4 g nátrium-hidroxid 10 ml vízben készült oldatának hozzáadása után 14 g n-propil-bromidot csepegtetünk a reakcióelegyhez keverés és enyhe hűtés közben. Ezután 3 órán át 40-45 °C-on, majd két órán át 60 °C-on kevertetjük az anyagot. Egy éjszakán át állni hagyjuk, majd +5 ’C-ra hűtve kiszűrjük a kivált anyagot. A nyers terméket kétszeres mennyiségű etil-alkoholból átk ristály ősi tj uk. 101-103 °C olvadáspontú terméket, N‘-[2-ciano-2(n-propil-oxi-imino)]-acetil-N2-ciklohexil-karbamidot kapunk. Op.: 101-103 ’C.
6. N‘-[2-ciano-2-(izo-propil-oxi-imino)]-acelilN2-ciklohexil-karbamid előállítása
Az 5. példa szerint eljárva, és alkilezőszerként izo-propil-bromidot használva a termék N'-[2ciano-2-(izo-propi!-oxi-imino)]-acetil-N2-ciklohexil-karbamid. Op.: 114-115 ’C.
7. N1-[2-ciano-2-metallil-oxi-imino)]-acetil-N2ciklohexil-karbamid előállítása
Az 5. példa szerint eljárva, alkilezőszerként metallil-kloridot használva a termék N1-[2-ciano-2metallil-oxi-imino)]-acetil-N2-ciklohexil-karbamid. Op.: 118-120 ’C.
8. N1-[2-ciano-2-(propargil-oxi-imino)]-acetilN2-ciklohexil-karbamíd előállítása
Az 5. példa módszerével, alkilezőszerként propargil-bromidot használva a termék N'-[2-ciano-2(propargil-oxi-imino)]-acetiI-N2-ciklohcxil-karbamid. Op.: 128-130 ’C.
9. [2-ciano-2-(metoxi-imino)]-acetil-N2-ciklohexil-karbamid előállítása
23,8 g [2-ciano-2-(hidroxi-imino)]-acetil-N2ciklohexil-karbamidot 100 ml 8:2 tf arányú meta4 nol-víz elegyében szuszpendálunk, majd 5 ’C-ra hűtjük és keverés közben 0,1 mól nitrozó-metilkarbamidból ismert módon készült 100 ml diazometán éteres oldatot csepegtetünk hozzá. A reakcióelegyet kevertetjük a gázfejlődés (N2) megszűnéséig. A kapott sűrű szuszpenziót szűrjük, kevés metanollal fedjük.
A termék [2-ciano-2-(meloxi-imino)]-acetil-N2ciklohexil-karbamid. Op.: 141 ’C.
10. N1 -[2-ciano-2-(metoxi-imino)]-acetil-N2ciklohexil-karbamid előállítása
12.8 g 2-ciano-2-metoxi-imino-acetamidot 25 ml acetonban felveszünk, szobahőmérsékleten hozzáadunk 1 csepp trietil-amint és 12,5 g ciklohexil’zocianátot. A reakcióelegyet hat órán át kevertetjük, egy éjjelen át állni hagyjuk, a nem-reagált kiinduló anyagot kiszűrjük, az anyalúgot bepároljuk. A bepárlási maradékot metil-alkohofból átkristáyositjuk. A termék N'-[2-ciano-2-(metoxi-imino)]acetiI-N2-ciklohexil-karbamid. Op.: 143-145 ’C.
11. N,-[2-ciano-2-(metoxi-imino)]-acetil-N2eiklohexil-karbamid előállítása
19.8 g ciklohexil-amin és 200 ml toluol elegyébe 0 °C-on keverés és hűtés közben dimetil-anilin jelenlétében 25 g foszgént vezetünk. Két órán át kevertetjük a reakcióelegyet majd vákuumban történő szívatással eltávolítjuk a nem-reagált foszgént. A kapott toluolos szuszpenzióhoz 24 g 2-ciano-2(acetoxi-imino)-acetamidot adunk, közben dimetilanilin adagolással a pH-t 7-8 között tartjuk. Hat órán át szobahőmérsékleten kevertetjük az anyagot, hüljük, vízzel mossuk a dimetil-anilin-klórhidrát eltávolítása céljából, végül szárítjuk. A termék
N1-[2-cianö-2-(nrietoxi-irnino)]-acetil-N2-ciklohexii-karbamid. Op,: 143—145 ’C.
12. N1 -[2-ciano-2-(metoxi-imino)]-acetil-N2ciklohexíl-karbamid előállítására g N1-(2-klór-2-(metoxi-imino)-acetil-N2ciklohexil-karbamidot 60 ml etil-alkoholban felveszünk, majd keverés közben, 35-40 °C-on 7,35 g nátrium-cianidot tartalmazó 25 s%-os vizes nátrium-cianid-oldatot adagolunk hozzá.
A reakcióelegyet öt órán át kevertetjük. A képződött sürü szuszpenziói szűrjük vízzel cianidionmentesre mossuk a terméket szárítjuk. .
A termék: 14,5 g N'-(2-ciano-2-/metoxi-imino)acetil-N2-ciklohexil-karbamid. Op.: 140-142 ’C.
13-19. példa
A fenti példákban leírt módszerekkel az alábbi vegyületek állíthatók elő:
Analízis Op.: ’C D1 D Számított talált *>· ' K O/ 0/ /0 /0
Ciklopen- H C„HI2N4O3 180-182
C: 48,2 C: 48,40 H: 5,39 H: 5,28
N: 24,98 H: 25,15
Ciklopen- C10Hl4N4O3 126-128
C: 50,41 C: 50,52
H: 5,92 H: 5,78
N: 23,51 N: 23,69
184 616
Analízis Op.: °C p Számított talált
K o/ o/ /o /o
Ciklook- u Ljr rl Cl2ri | ,8N4O3 | 202-205 |
C: 54,12 | C: 53,96 | |
H: 6,81 | H: 6,86 | |
N: 21,04 | N: 20,97 | |
Ciklook- „ £jj C j 3 rl | 2θΝ403 | 115-117 |
C: 55,69 | C: 55,29 | |
H: 7,19 | H: 7,33 | |
N: 19,98 | N: 19,90 | |
2,3-dime- | ||
til-ciklo- H C12H | 1sN4O3 | 193-195 |
hexil | ||
C: 54,12 | C: 54,39 | |
H: 6,81 | H: 6,94 | |
N: 21,04 | N: 20,96 | |
2,3-dime- | ||
til-ciklo- CH3 C13H | 20N4O3 | 110-113 |
hexil | ||
C: 55,69 | C: 55,52 | |
H: 7,19 | H: 7,4 | |
N: 19,98 | N: 19,9 | |
Ciklodo- CHj CrH | 2sN4O3 | 173 175 |
C: 60,69 | C: 60,54 | |
H: 8,38 | H: 8,21 | |
N: 16,65 | N: 16,60 |
20. N1-[2-ciano-2(-metoxi-imino)]-acetil-N2ciklohexil-karbamid előállítása
12,8 g (0,1 mól) 2-ciano-2-metoxi-imino-acetamidot 100 ml toluolban felveszünk, majd keverés közben 37,6 g (0,1 mól) N-ciklohexil-karbaminsavpentaklór-fenil-észtert adunk hozzá. A reakcióelegyet + 5 °C-ra hűtjük, majd 10,5 g (0,1 mól) trietilamint csepegtetünk hozzá. A bázisadagolás után 25-30 °C-on 6 órán át kevertetjük, 0 °C-ra hütve kristályosítjuk. A kristályokat szűrjük, toluollal mossuk. A termék N1-[2-ciano-2-(metoxi-imino)]acetil-N2-ciklohexil-karbamid. Op.: 140-142 ’C.
21. [2-ciano-2-(metoxi-imino)]-acetil-N2-ciklohexil-karbamid előállítása
12,8 g (0,1 mól) 2-ciano-2-metoxi-imino-acctamidot 100 ml benzolban felveszünk, majd 14,65 g (0,1 mól) ciklohexil-karbamil-kloridot adunk hozzá. A reakcióelegyet 5 °C-ra hűtjük, majd 12,5 g (0,1 mól) dimetil-anilint csepegtetünk hozzá. Az 5 órán át végzett kevertetés után kapott kristálykását lehűtjük, szűrjük, benzollal mossuk. A nuccsnedves anyagot desztillált vízben háromszor felszuszpendáljuk a dimetil-amin-hidroklorid eltávolítása céljából. Végül a kapott anyagot szárítjuk. A termék 8,2 g [2-ciano-2-(metoxi-imino)]-acetil-N2-ciklohexil-karbamid. Op.: 141-143 ’C.
22. Nedvesíthető por (25 WP) előállítására légsugár malomban az alábbi összetételű készítményt állítjuk elő:
1. példa terméke 25 súly%
Vanisperse CHN (modifikált ligninszul- 6 súly% fonát)
Weltol NT-1 (nátrium-alkil-naftalin- 4 súly% szulfonát)
Évidet 27 (zsíralkohol - poliglikoléter- 1 súly% szulfát - nátrium vizes oldata)
Tylose H 20 (hidröxi-etil-cellulóz-Na) 1 súly% neuburgi kréta 38 súly%
A fenti készítményt a 23-24. példák szerint vízzel hígítva alkalmazhatjuk paradicsom, szőlő, uborka káitevőkÖn.
23. Plasmopara viticola elleni hatás
0,2 s% hatóanyagot tartalmazó vizes szuszpenzióval permetezzük be a cserépben nevelt „MüllerTh.irgau” típusú szőlő leveleit. Miután a permet megszáradt, a növényeket 10 napon át vegetációs teremben őrizzük, majd a leveleket plasmopara viticola (szőlőperonoszpóra) zoospórájával oltjuk be. 16 órán át vízgőzzel telített helyiségben tartjuk a növényeket 24 °C-on, majd 11 napon át növényházban 20-30 ’C-on. Ezután a növényeket a spórafejlődés elősegítésére ismét 16 órán át a nedves helyiségben tartjuk. A gombafejlődést a levelek alsó felén bonitáljuk 11 nappal a mesterséges fertőzés után;
Hatóanyag %-os fertőzöttség
2-ciano-N-(ciklohexil-amino-karbonil)- 15
2-( netoxi-imino)-acelamid
2-ciano-N-(elilamÍno-karbonil)-2- 40 (meloxi-imino)-acetamíd kezeletlen kontroll 70
24. példa
Phytophlhora infcstans elleni hatás „Nagy húsparadicsom” típusú cserépben nevelt növény egyedeinek leveleit 0,05, 0,025 és 0,012 s% hatóanyagot tartalmazó vizes szuszpenzióval permetezzük be. A permet rászáradása után a leveleket a phytophthora infestans gomba zoospóráival oltjuk be, majd a növényeket vízgőzzel telített kamrában tartjuk 16-18 ’C-on 5 napon át. 5 nap után értékeljük az eredményt.
, Hatóanyag | Koncentráció s% | |
0,5 | 0,025 0,012 | |
2-ciano-N-(ciklohexil- | ||
amino)-karbonil-2-(metoxi- | 0 | 1 2 |
imino)-acetainid | ||
kezeletlen kontroll | 5 |
Jelmagyarázat:
J = fertőzöttség nem észlelhető 5 = teljes fertőzöttség
Példa | R1 | R | Op.: ”C |
1 | ciklohexil | H | 210-212 |
2-4 | ciklohexil | CH, | 142-145 |
5 | ciklohexil | propil | 101-103 |
6 | ciklohexil | izopropil | 114-115 |
7 | ciklohexil | metallil | 118-120 |
8 | ciklohexil | propargil | 128-130 |
9 | ciklohexil | metil | 141 |
10 | ciklohexil | metil | 143-145 |
184 616
Példa | R1 | R | Op.: °C |
1 j - | ciklohexil | metil | 143-145 |
12 | ciklohexil | metil | 140-142 |
13 | ciklopentil | H | 180-182 |
14 | ciklopentil | CHj | 126-128 |
15 | ciklooktil | H | 202-205 |
16 | ciklooktil | ch3 | 115-117 |
17 | 2,3-dimetil- ciklohexil | H | 193-195 |
18 | 2,3-dimetil- ciklohexil | ch3 | 110-113 |
19 | ciklododecil | ch3 | 173-175 |
Claims (2)
- Szabadalmi igénypontok 201. Eljárás az (I) általános képletű cikloalkilkarbamid-származékok előállítására - az (I) képletbenR jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos 25 nyíltláncú szénhidrogén csoport, amely telített, telítetlen és/vagy elágazó lehet;R1 jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy 5-8 szénatomos cikloalkilgyűrű azzal jellemezve, hogy 30a) (VI) általános képletű hidroxil-imino-származékot- a (VI) képletben R1 jelentése a fenti - alkilezőszerrel reagáltatunk, előnyösen szerves oldószer jelenlétében, vagy 35b) (VII) általános képletű vegyületet- a (VII) képletben R jelentése a fenti - (VIII) általános képletű izocianáttal reagáltatunk, előnyösen bázis jelenlétélen- a (VIII) képletben R jelentése a fenti - vagy 4θ foszgénnel és (IX) általános képletű aminnal együttesen reagáltatunk előnyösen aprotikus szerves oldószer és savmegkötő szer jelenlétében- a (IX) képletben R1 jelentése a fenti - vagy (X) általános képletű savhalogeniddel reagáltatunk 45 előnyösen szerves oldószer jelenlétében - a (X) képletben- X jelentése halogénatom, előnyösen klóratom; és- R’ jelentése a fenti - vagy (XI) általános képletű észterrel- a (XI) képletben Rl jelentése a fenti - reagáltatunk előnyösen szerves oldószer jelenlétében 25-30 °C-on,vagy c (XII) általános képletű karbamidszármazékot- a (XII) képletben R’ jelentése a fenti - (XIII) általános képletű nitrillel- a (XIII) képletben X és R jelentése a fenti előnyösen savmegkötőszer jelenlétében reagáltatunk, vagyd) (II) általános képletű karbamidszármazékot- a (II) képletben R1 és X jelentése a fenti cianidionokkal reagáltatunk, előnyösen vízzel elegyedő szerves oldószer jelenlétében, vagye) (IX) általános képletű amint- a (IX) képletben R1 jelentése a fenti - (III) általános képletű savhalogeniddel- a (III) képletben X jelentése a fenti - reagáltatunk, előnyösen szerves oldószer és szerves bázis jelenlétében, vagy (IX) általános képletű amint- a (IX) képletben R1 jelentése a fenti - (IV) általános képletű aktív észterrel reagáltatunk, előnyösen moláris mennyiségű bázis jelenlétében, vagyf) (V) általános képletű cikloalkil-amin-származékot- az (V) képletben R1 jelentése a fenti - alkálinitrittel reagáltatva nitrozálunk eőnyösen szerves oldószer jelenlétében 0-50 °C-on, majd az így kapott (VI) általános képletű hidroxil-imino-származékot- a (VI) képletben R1 jelentése a fenti - adott esetben alkilezőszerrel reagáltatjuk.(1980. augusztus 15.)
- 2. Eljárás (I) általános képletű cikloalkil-karbamid-származékok előállítására- az (I) képletben R és Rl jelentése a fenti - azzal jellemezve, hogy (V) általános képletű cikloalkilamin-származékot- az (V) képletben R1 jelentése a fenti - alkálinitrittel reagáltatva 0-50 °C-on nitrozálunk, előnyösen szerves oldószer jelenlétében, majd az így kapott (VI) általános képletű hidroxil-imino-származékot- a (VI) képletben R1 jelentése a fenti - adott esetben alkilezőszerrel reagáltatjuk, előnyösen szerves oldószer jelenlétében.
Priority Applications (19)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
HU79CI1969A HU184616B (en) | 1979-09-25 | 1979-09-25 | Process for producing new cycloalkyl-urea derivatives |
DE3035145A DE3035145C2 (de) | 1979-09-25 | 1980-09-18 | N-(Cycloalkylaminocarbonyl)-2-cyano-2-(methoximino)-acetamide, Verfahren zu deren Herstellung und diese Verbindungen enthaltende pestizide Mittel |
AT0471280A AT375528B (de) | 1979-09-25 | 1980-09-22 | Pestizide mittel |
YU2411/80A YU42517B (en) | 1979-09-25 | 1980-09-22 | Process for obtaining new carbonic acid derivatives |
BG8049126A BG32263A3 (en) | 1979-09-25 | 1980-09-22 | Fungicide means |
PT71823A PT71823B (de) | 1979-09-25 | 1980-09-22 | Neue kohlensaure-derivate verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende pestizide mittel |
ES495675A ES495675A0 (es) | 1979-09-25 | 1980-09-23 | Procedimiento para preparar nuevos derivados de acidos orga-nicos. |
IT6847280A IT1166489B (it) | 1979-09-25 | 1980-09-24 | Derivati particolari di anidride carbonica procedimento per la loro preparazione e agenti pesticidi contenentitali derivati |
CH716080A CH645883A5 (en) | 1979-09-25 | 1980-09-24 | Nitrogen-containing carbonic acid derivatives, a process for their preparation and pesticides containing them |
SU802984002A SU1176831A3 (ru) | 1979-09-25 | 1980-09-24 | Способ получени замещенных мочевины |
FR8020594A FR2465715A1 (fr) | 1979-09-25 | 1980-09-25 | Nouveaux derives de l'acide carbonique, procedes pour leur preparation et produits pesticides les contenant |
PL23335880A PL233358A1 (hu) | 1979-09-25 | 1980-09-25 | |
PL1980233355A PL136997B1 (en) | 1979-09-25 | 1980-09-25 | Method of obtaining novel derivatives of carbonic acid |
PL1980226920A PL131370B1 (en) | 1979-09-25 | 1980-09-25 | Method of obtaining new carbinic acid derivatives and fungicide based thereon |
PL23335780A PL233357A1 (hu) | 1979-09-25 | 1980-09-25 | |
PL23335680A PL233356A1 (hu) | 1979-09-25 | 1980-09-25 | |
SU813336899A SU1393305A3 (ru) | 1979-09-25 | 1981-09-21 | Фунгицидный состав |
SU823440452A SU1186085A3 (ru) | 1979-09-25 | 1982-01-22 | Способ получени производных угольной кислоты |
AT0425783A AT383117B (de) | 1979-09-25 | 1983-12-06 | Verfahren zur herstellung von neuen n1-(2-cyano-2-methoxy- bzw. hydroxy-imino)acetyl-n2-cycloalkylharnstoffen |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
HU79CI1969A HU184616B (en) | 1979-09-25 | 1979-09-25 | Process for producing new cycloalkyl-urea derivatives |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HU184616B true HU184616B (en) | 1984-09-28 |
Family
ID=10994762
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU79CI1969A HU184616B (en) | 1979-09-25 | 1979-09-25 | Process for producing new cycloalkyl-urea derivatives |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
AT (2) | AT375528B (hu) |
BG (1) | BG32263A3 (hu) |
CH (1) | CH645883A5 (hu) |
DE (1) | DE3035145C2 (hu) |
ES (1) | ES495675A0 (hu) |
FR (1) | FR2465715A1 (hu) |
HU (1) | HU184616B (hu) |
IT (1) | IT1166489B (hu) |
PL (5) | PL233356A1 (hu) |
PT (1) | PT71823B (hu) |
SU (3) | SU1176831A3 (hu) |
YU (1) | YU42517B (hu) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3625434A1 (de) * | 1986-07-28 | 1988-02-11 | Bayer Ag | (z)-2-cyan-2-oximino-acetyl-chloride sowie ein verfahren zu ihrer herstellung |
DE3719227A1 (de) * | 1987-06-09 | 1988-12-22 | Bayer Ag | (2-cyan-2-oximinoacetyl) -aminosaeure-derivate |
US5189061A (en) * | 1987-06-09 | 1993-02-23 | Bayer Aktiengesellschaft | (2-cyano-2-oximinoacetyl)-amino acid derivatives |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3984568A (en) * | 1975-09-11 | 1976-10-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fungicidal cyclopropyl substituted 2-cyanoacetamide derivatives |
-
1979
- 1979-09-25 HU HU79CI1969A patent/HU184616B/hu not_active IP Right Cessation
-
1980
- 1980-09-18 DE DE3035145A patent/DE3035145C2/de not_active Expired
- 1980-09-22 AT AT0471280A patent/AT375528B/de not_active IP Right Cessation
- 1980-09-22 BG BG8049126A patent/BG32263A3/xx unknown
- 1980-09-22 YU YU2411/80A patent/YU42517B/xx unknown
- 1980-09-22 PT PT71823A patent/PT71823B/pt unknown
- 1980-09-23 ES ES495675A patent/ES495675A0/es active Granted
- 1980-09-24 IT IT6847280A patent/IT1166489B/it active
- 1980-09-24 SU SU802984002A patent/SU1176831A3/ru active
- 1980-09-24 CH CH716080A patent/CH645883A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-09-25 PL PL23335680A patent/PL233356A1/xx unknown
- 1980-09-25 FR FR8020594A patent/FR2465715A1/fr active Granted
- 1980-09-25 PL PL1980233355A patent/PL136997B1/pl unknown
- 1980-09-25 PL PL23335780A patent/PL233357A1/xx unknown
- 1980-09-25 PL PL23335880A patent/PL233358A1/xx unknown
- 1980-09-25 PL PL1980226920A patent/PL131370B1/pl unknown
-
1981
- 1981-09-21 SU SU813336899A patent/SU1393305A3/ru active
-
1982
- 1982-01-22 SU SU823440452A patent/SU1186085A3/ru active
-
1983
- 1983-12-06 AT AT0425783A patent/AT383117B/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
SU1393305A3 (ru) | 1988-04-30 |
ATA425783A (de) | 1986-10-15 |
FR2465715A1 (fr) | 1981-03-27 |
PT71823A (de) | 1980-10-01 |
PL131370B1 (en) | 1984-11-30 |
PL233357A1 (hu) | 1982-08-16 |
PT71823B (de) | 1981-07-09 |
YU241180A (en) | 1983-12-31 |
FR2465715B1 (hu) | 1984-12-14 |
YU42517B (en) | 1988-10-31 |
DE3035145A1 (de) | 1981-04-09 |
SU1186085A3 (ru) | 1985-10-15 |
IT1166489B (it) | 1987-05-06 |
PL136997B1 (en) | 1986-04-30 |
PL233356A1 (hu) | 1982-08-16 |
BG32263A3 (en) | 1982-06-15 |
CH645883A5 (en) | 1984-10-31 |
PL233355A1 (hu) | 1982-08-16 |
SU1176831A3 (ru) | 1985-08-30 |
PL226920A1 (hu) | 1982-02-15 |
DE3035145C2 (de) | 1986-07-17 |
ES8106699A1 (es) | 1981-09-16 |
AT383117B (de) | 1987-05-25 |
ES495675A0 (es) | 1981-09-16 |
AT375528B (de) | 1984-08-10 |
IT8068472A0 (it) | 1980-09-24 |
PL233358A1 (hu) | 1982-08-16 |
ATA471280A (de) | 1984-01-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0206004B1 (de) | E-Isomere von N alpha-(2-Cyan-2-alkoximino-acetyl)-amino-säurederivaten und -peptiden | |
EP0389901B1 (de) | Thiadiazol-substituierte Acrylsäureester und neue Zwischenprodukte | |
US3803227A (en) | Pesticidal 1-aryl,3-alkanoyl thioureas | |
US3965107A (en) | Isothiazolopyridinones | |
US3828094A (en) | Substituted ureidophenylguanidines | |
IL35271A (en) | History of 1, 1, 1 - Trichloroethane, their preparation and use as pesticides | |
US3856811A (en) | 2-aminobenzimidazole-1-carboxylic acid ketone oxime esters | |
US3850954A (en) | 1-acyl-3-aminosulfonyl-2-imino-benzimidazolines | |
EP0098953B1 (de) | Substituierte Maleinsäureimide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel | |
EP0163236B1 (de) | Benzoxazolyl- und Benzthiazolyl-aminosäuren, ihre Herstellung und Verwendung im Pflanzenschutz | |
US3794728A (en) | N-({107 -cyano-alkyl)-carbamyl-benzimidazoles used as fungicides and anti-bacterial agents | |
HU184616B (en) | Process for producing new cycloalkyl-urea derivatives | |
EP0331966A1 (de) | Substituierte Acrylsäureester | |
US4279907A (en) | 1,3,4-Thiadiazole-2-carboxylic acid derivatives, process for making the same and fungicidal and nematocidal compositions containing same | |
JPH10509156A (ja) | O−ベンジルオキシムエーテル誘導体および有害生物防除剤としてのそれらの使用 | |
KR890003834B1 (ko) | 치환된 말레이미드의 제조방법 | |
EP0257294B1 (de) | E/Z-Isomerengemische und reine Z-Isomere von N alpha-(2-Cyan-2-alkoximinoacetyl) aminosäurederivaten und- peptiden | |
US4156017A (en) | Pesticides | |
US3887619A (en) | N-hydrocarbylsulfenyl-N-alkyl-N{40 -arylformamidines | |
US3867448A (en) | Trifluoromethylphenyl-formamadines and acetamidines | |
CS224622B2 (en) | Microbicide | |
US3720682A (en) | Substituted amidophenylthioureas | |
EP0294668B1 (de) | (2-Cyan-2-oximinoacetyl)-aminosäure-Derivate | |
US3956307A (en) | Benzimidazole-1-carboximidic acid esters | |
US3450818A (en) | Simultaneously effective antifungal and insecticidal or acaricidal pesticides |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
HU90 | Patent valid on 900628 | ||
HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |