HU184616B - Process for producing new cycloalkyl-urea derivatives - Google Patents

Process for producing new cycloalkyl-urea derivatives Download PDF

Info

Publication number
HU184616B
HU184616B HU79CI1969A HUCI001969A HU184616B HU 184616 B HU184616 B HU 184616B HU 79CI1969 A HU79CI1969 A HU 79CI1969A HU CI001969 A HUCI001969 A HU CI001969A HU 184616 B HU184616 B HU 184616B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
cyano
defined above
acetyl
organic solvent
Prior art date
Application number
HU79CI1969A
Other languages
English (en)
Inventor
Gyula Toth
Eva Somfai
Lajos Nagy
Original Assignee
Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet filed Critical Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet
Priority to HU79CI1969A priority Critical patent/HU184616B/hu
Priority to DE3035145A priority patent/DE3035145C2/de
Priority to AT0471280A priority patent/AT375528B/de
Priority to YU2411/80A priority patent/YU42517B/xx
Priority to BG8049126A priority patent/BG32263A3/xx
Priority to PT71823A priority patent/PT71823B/pt
Priority to ES495675A priority patent/ES495675A0/es
Priority to IT6847280A priority patent/IT1166489B/it
Priority to CH716080A priority patent/CH645883A5/de
Priority to SU802984002A priority patent/SU1176831A3/ru
Priority to FR8020594A priority patent/FR2465715A1/fr
Priority to PL23335880A priority patent/PL233358A1/xx
Priority to PL1980233355A priority patent/PL136997B1/pl
Priority to PL1980226920A priority patent/PL131370B1/pl
Priority to PL23335780A priority patent/PL233357A1/xx
Priority to PL23335680A priority patent/PL233356A1/xx
Priority to SU813336899A priority patent/SU1393305A3/ru
Priority to SU823440452A priority patent/SU1186085A3/ru
Priority to AT0425783A priority patent/AT383117B/de
Publication of HU184616B publication Critical patent/HU184616B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/46—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. acylureas
    • C07C275/48—Y being a hydrogen or a carbon atom
    • C07C275/56—X being a nitrogen atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/46—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. acylureas
    • C07C275/48—Y being a hydrogen or a carbon atom
    • C07C275/50—Y being a hydrogen or an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/06—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring
    • C07C2601/08—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring the ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/18—Systems containing only non-condensed rings with a ring being at least seven-membered
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/18—Systems containing only non-condensed rings with a ring being at least seven-membered
    • C07C2601/20—Systems containing only non-condensed rings with a ring being at least seven-membered the ring being twelve-membered

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

A találmány növények gombás megbetegedései ellen hatásos, új, (I) általános képletű cikloalkilkarbamid-származékok előállítására vonatkozik.
A leírásban az általános képletekben szereplő szubsztituensek jelentése a következő:
R hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos nyíltláncú szénhidrogén csoport, amely telített, telítetlen és/vagy elágazó lehet;
R1 1-4 szénatomos alkil- vagy 5-8 szénatomos cikloalkilgyűrű;
X halogénalom, előnyösen klóratom.
Az (I) általános képletű vegyületek biológiai aktivitásuk - elsősorban kiváló peszticid tulajdonságuk, fungisztatikus és fungicid hatásuk - révén főleg növényi kártevők ellen alkalmazhatók. Hatásosak például árpa-, búza-, uborkalisztharmat, szőlőperonoszpóra, paradicsom-phytophtora, babrozsda és hasonló megbetegedések ellen.
A találmányunk szerinti hatóanyagok körébe sorolhatók például az alábbi vegyületek:
-N'-[2 - ciano - 2 - (hidroxi - imino)] - acetil - N2
- ciklohexil - karbamid;
-N1 - [2 - ciano - 2 - (metoxi - imino)] - acetil N2 - ciklohexil - karbamid;
- N1 - [2 - ciano - 2 - (etoxi - imino)] - acetil - N2
- ciklohexil - karbamid;
- N1 - [2 - ciano - 2 - (allil - oxi - imino)] - acetil
- N2 - ciklohexil - karbamid;
- N1 - [2 - ciano - 2 - (propargil - oxi - imino)] acetil - N2 - ciklohexil - karbamid,;
- N1 - [2 - ciano - 2 -(izopropil - oxi - imino)] acetil - N1 - ciklohexil - karbamid;
- N1 - [2 - ciano - 2 - (hidroxi - imino)] - acetil N2 - ciklopentil - karbamid;
- N1 - [2 - ciano - 2 - (metoxi - imino)] - acetil N2 - ciklopentil - karbamid;
- N! - [2 - ciano - 2 - (etoxi - imino)] - acetil - N2
- ciklopentil - karbamid;
- N1 - [2 - ciano - 2 - (allil - oxi - imino)] - acetil
- N2 - ciklopentil - karbamid;
- N1 - [2 - ciano - 2 - (propargil - oxi - imino)] acetil - N2 - ciklopentil - karbamid;
- N1 - [2 - ciano - 2 - (izopropil - oxi - imino)] acetil - N2 - ciklopentil - karbamid;
- N1 - [2 - ciano - 2 - (izobutil - oxi - imino)] acetil - N2 - ciklopentil - karbamid;
- N1 - [2 - ciano - 2 - (hidroxi - imino)] - acetil N2 - cikloheptil - karbamid;
-Ν' - [2 - ciano - 2 - (metoxi - imino)] - acetil N2 - cikloheptil - karbamid;
- N1 - [2 - ciano - 2 - (etoxi - imino)] - acetil - N2
- cikloheptil - karbamid;
- N1 - [2 - ciano - 2 - (allil - oxi - imino)] - acetil
- N2 - cikloheptil - karbamid;
- N1 -]2 - ciano - 2 - (propargil - oxi - imino)] acetil - N2 - cikloheptil - karbamid;
- Ν' - [2 - ciano - 2 - (izopropil - oxi - imino)] acetil - N2 - cikloheptil - karbamid;
- N1 - [2 - ciano - 2 - (izobutil - oxi - imino)] acetil - N2 - cikloheptil - karbamid;
- N1 - [- 2 - ciano -2 - (hidroxi - imino)] - acetil N2 - ciklopropil - karbamid;
- N1 - [2 - ciano - 2 - (metoxi - imino)] - acetil N2 - ciklopropil - karbamid;
- N! - [2 - ciano - 2 - (etoxi - imino)] - acetil - N2
- ciklopropil - karbamid;
- N1 - [2 - ciano - 2 - (allil - oxi - imino)] - acetil
- N2 - ciklopropil - karbamid;
- Ν' - [2 - ciano - 2 - (izopropil - oxi - imino)] acetil - N2 - ciklopropil - karbamid;
-Ν' - [2 - ciano - 2 - (hidroxi - imino)] - acetil N2 - ciklooktii - karbamid;
- N1 - [2 - ciano - 2 - (metoxi - imino)] - acetil N2 - ciklooktii - karbamid;
valamint ezeknek a vegyületeknek azok a származékai, amelyek a ciklo-alkilgyűrün alkil- vagy alkoxicsoporttal helyettesítettek, például:
- Ν' - [2 - ciano - 2 - (hidroxi - imino)] - acetil N2 - (dimetil - ciklohexil) - karbamid;
-Ν' - [2 - ciano - 2 - (metoxi - imino)] - acetil N2 - (dimetoxi - ciklohexil) - karbamid;
- N1 - [2 - ciano - 2 - (metoxi - imino)] - acetil N2 - (metil - ciklohexil) - karbamid stb.
A cikloalkil gyűrűn lévő helyettesítő lehet metil-, etil-, propil- izopropil-, bptii- vagy izobutil-, allil-, propargil-csoport és/vagy etoxi-, metoxi-, izopropil-oxi-csoport.
A cikloalkilgyürün lévő helyettesítő lehet metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil- vagy izobutil-, allil-, propargil-csoport és/vagy etoxi-, metoxi-, izopropil-oxi-csoport.
A cikloalkilgyürün lévő helyettesítő lehet metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil- vagy izobutil-, allil-, propargil-csoport és/vagy etoxi-, metoxi-, izopropil-oxi-csoporl.
Találmányunk tárgya eljárás az (I) általános képletű cikloalkil-karbamid-származékok előállítására, oly módon, hogy
a) (VI) általános képletű hidroxil-imino-származékot alkiiezőszerrel reagáltatunk, vagy
b) (VII) általános képletű vegyületet (VIII) általános képletű izocianáttal reagáltatunk, vagy foszgénnel és (IX) általános képletű amirina! reagáltatunk, vagy (X) általános képletű savhalogeniddel reagáltatunk, vagy (XI) általános képletű észterrel reagáltatunk, vagy
c) (XII) általános képletű karbamidszármazékot (XIII) általános képletű savszármazékkal reagáltatunk, vagy cl) (II) általános képletű karbamidszármazékot cianid-ionokkal reagáltatunk, vagy
e) (IX) általános képletű amint (III) általános képletű savhalogeniddel reagáltatunk, vagy (IX) általános képletű amint (IV) általános képletű aktív észterrel reagáltatunk, vagy
f) (V) általános képletű cikloalkil-amin-származékokat alkáli-nitrittel reagáltatva nitrozálunk előnyösen szerves oldószer jelenlétében 0-50 ’C-on, majd az így kapott ( VI) általános képletű hidroxilimino-származékot adott esetben alkiiezőszerrel reagáltatjuk.
Az (V) általános képletű kiindulási anyagok más rokonszármazékokra ismert módszerekkel analóg módon állíthatók elő, például a megfelelő N-cikloalkil-karbamid és ciánecetsav reagáltatásával. (167 737. sz. magyar szabadalmi leírás). A szintézis-sort megvalósíthatjuk az intermedierek izolálásával vagy anélkül.
A találmányunk szerinti vegyületek elsősorban
184 616 növények gombabetegségeinek leküzdésére alkalmasak olyan készítmény alkalmazásával, amely hatóanyagként 0,0001 s%-95 s% mennyiségben, előnyösen 40-60 _s% mennyiségben tartalmaz (1) általános képletű vegyületet szervetlen, vagy szerves hordozó-, hígító-, töltő-, diszpergálóanyag és/vagy egyéb felületaktív anyag mellett.
Az (I) általános képletű hatóanyagokat tartalmazó szerek oldatok, porok, szuszpenziók, emulziók, olajdiszperziók, paszták, porozószerek alak-. jában, az alkalmazási célnak megfelelően permetezéssel, porlasztással, szórással, porozással, permetezéssel, locsolással kerülhetnek elhasználásra.
Minden esetben a hatóanyagok lehető legfinomabb eloszlását kell biztosítaniuk.
Közvetlenül permetezhető oldatok, emulziók, paszták és olajdiszperziók előállítására vivő- és oldószerként közepes és magas forráspontú ásványolaj-frakciókat, pí. gázolajat vagy petróleumot; növényi, állati eredetű olajokat; alifás, aromás szénhidrogéneket és származékaikat, pl. benzolt, toluolt, xilolt, parafint, metanolt, etanolt, butanolt, acetont, kloroformot, szén-tetrakloridot; erősen poláris oldószereket, pl. dimetil-formamidot, dimetil-szulfoxidot, vizet használhatunk.
A vizes felhasználási formákat emulziókoncentrátumokból, pasztákból vagy nedvesíthető porokból, diszperziókból, víz hozzáadásával készíthetjük. Emulziók, paszták vagy olajdiszperziók előállítására a hatóanyagokat kívánt esetben olajban vagy oldószerben oldva előnyösei; nedvesítő - tapadást elősegítő - diszpergáló - és/vagy emulgeálószerek jelenlétében vízben homogenizáljuk.
Felületaktív szerként alkalmazhatók a ligninszulfonsav, naftalin-szulfonsav, fenolszulfonsavak, alkáli-, föld-alkáli- és ammóniumsói, alkil-arilszulfonátok, zsíralkohol-szulfonátok, szulfonált naftalinszármazékok formaldehiddal alkotott kondenzációs termékei, szulfiíszennylúgok stb.
A porokat, porozó és szóró szereket az (1) általános képletű hatóanyagoknak szilárd hordozóanyagokkal való összeőrlésével és összekeverésével készítjük, Szilárd hordozóanyagként alkalmazhatók kovasavak, kovasavgél, kaolin, talkum, mész, mészkő, kréta, dolomit, lösz, agyag, magnéziumoxid, kálcium-szulfát, magnézium-szulfát, műtrágyák, pl. ammónium-nitrát, ammónium-szulfát, karbamid, növényi termékek például gabonaliszt, furfurol-korpa és egyéb szilárd anyagok.
A készítmény igen hatásos burgonyán és paradicsomon a phytophthora infestans, szőlőn a peronospora viticola, tökféléken és keresztvirágúakon a peronospora viticola kártevők ellen. Sikerrel alkalmazható továbbá árpalisztharmat, búzalisztharmat, uborkalisztharmat, barna búzarozsda, zabrozsda, paradicsom phytophthora, paprika botrytis, rhizoctonia, árpalisztharmat (csávázási kísérlet), piricularia (rizs) ellen. A készítmény hatásosnak bizonyult továbbá baktériumok, vírusok, kékpenész, fagombák, egysejtű zöldalgák ellen.
„Manzate D”-vel vagy „Manzate 200” készítményekkel kombinálva a szer jó eredményeket ad phytophthora infestans és peronospora viticola ellen. A szer több növénynél hatásos alternaria solani ellen.
A hagyományos szerekhez viszonyítva kis menynyiségben kell alkalmazni, A fertőzés után 2-3 nappal alkalmazva, elegendő 75-140 g aktív anyag/ hektár 1000 1 vízben. Magasabb dózisban (30-60 g aktív anyag/' 100 1) szőlőn gátolja a peronospora viticola spóraképzödését.
A szer nem méreg. A 80 s%-os aktív hatóanyagtartalmú szer akut orális LD50 értéke 1425 mg/kg, hím patkányon vizsgálva.
A hatóanyag akut dermális LDSO értéke nagyobb mint 30 000 mg/kg, hím nyúlon vizsgálva. A hatóanyag 200 mg/kg/nap dózisa hím patkányoknál orális alkalmazás esetén kumulatív toxieitást nem tapasztaltak. Az 50 s%-os vizes oldat tengerimalacon bőrirritációt nem okozott. A nyúl szemét enyhén irritálta, ez azonban csak átmeneti jellegű volt. LDS0 értéke nyolcnapos etetés után fogoly esetén 2847 ppm (hatóanyag), kacsa esetén 10 000 ppm (hatóanyag). Halakra gyengén toxikus. LD5o értéke 96 óra után aranyhal esetén 13,5 ppm (hatóanyag), szivárványos pisztráng esetén 18,7 ppm (hatóanyag).
Példák
1. Nl-[2-ciano-2-(hidroxi-imino)j-acetil-N2ciklohexil-karbamid előállítása
251 g N’-(2-ciano)-acetil-N2-ciklohexil-karbamidot, 500 ml vizet, 500 ml metanolt és 99 g nátrium-nitritet összekeverünk és 40 °C-ra melegítünk, majd 107 g ecetsavat csepegtetünk a reakcióelegyhez 30 perc alatt, 40-45 °C hőmérsékleten pH = 6-7 értéken. Két óra múlva az elegy pH-értékét sósavval 2-re állítjuk. Az elegyet lehűtjük 0 °C-ra, leszűrjük és a csapadékot enyhén sósavas vízzel mossuk, szárítjuk. A termék 266,5 g N‘-[2cÍano-2-(hÍdroxi-imino)]-acetil-N2-cikIohexi]karbamid.
Op.: 210-212 °C.
2. N1 -[2-ciano-2-(metoxi-imino)]-acetil-N2ciklohexil-karbamid előállítására
238 g Nl-[(2-ciano)2-(hidroxi-imino)-acetil-N2cíklohexil-karbamidot 400 ml vízben szuszpendálunk, majd keverés közben 65 ml 50 s%-os vizes nátrium-hidroxidot csepegtetünk a reakcióelegyhez. Ezután 40 °C-ra melegítjük az elegyet és 147 g dimetil-szulfátot csepegtetünk be 40-45 °C-on 30 perc alatt. Egy óra múlva lehűtjük, szűrjük, a csapadékot vízzel, majd ecetsavas vízzel mossuk és megszán tjük.
A termék 214 g N’-[2-ciano-2-(metoxi-imino)]acetil-N2-ciklohexil-karbamid.
Op.: 143-145 °C.
3. Nl-[2-ciano-2(metoxi-imino)]acetil-N2-ciklohexil-karbamid előállítására
33,4 g N-ciklohexil-karbamidot és 20 g ciánecetsavat 30 ml ecetsavanhidridben, három órán át 70-75 °C-on reagáltatunk, majd az ecelsavanhidrid felesleget vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot 70 ml metil-alkohol és 40 ml víz elegyében oldjuk és 24 g nátrium-nitrit és 30 g víz oldatát csepegtetjük hozzá 40 45 °C-on.
-3184 616
A reakcióelegyet két órán át 40-45 °C-on kevertetjük, majd 30 ml vízzel meghígítjuk és 18 ml 50 s%-os nátrium-hidroxiddal az elegyet meglúgosítjuk (pH 7,5-8). Keverés és hűtés közben 44,6 g dimetil-szulfátot adagolunk cseppenként az anyaghoz. A kapott sürü kristálykását szűrjük, fedjük, szárítjuk. A termék 46,3 g N '-P-ciano^-ímetoxiimino)]-acetil-N2-ciklohexil-karbamid.
Op. 143-145 °C (metanolból átkristályosítva)
4. N1-[2-ciano-2(metoxi-imino)]-acetil-N2-ciklohexil-karbamíd előállítására
104 g monoklór-ecetsavat 160 g vízben felveszünk, majd 200 g 25 s%-os nátrium-hidroxidot adunk hozzá, keverés és hűtés alkalmazása mellett. A kapott bázikus elegyhez 62,5 g nátrium-cianid és 125 g víz oldatát adagoljuk, közben a hőmérséklet 40-50 ’C-ra emelkedik. A reakcióelegyet ezután 60-75 °C-ra melegítjük és három órán át kevertetjük. Szobahőmérsékletre történő lehűtés után az elegyet koncentrált sósavval megsavanyítjuk (pH 1,5-2) bepároljuk, a maradékot 120 ml etil-alkoholban felvesszük, forrón szűrjük. A kapott etilalkoholos oldatot bepároljuk. A maradékhoz, melynek cian-ecetsav-tartalma 90 g, ecetsavanhidridet és 150 g ciklohexil-karbamidot adunk. A továbbiakban az előző példa szerint járunk el. A termék 194 g Nl-[2-ciano-2-(meloxi-imino)]-acetilN2-ciklohexil-karbanűd. Op. 142-144 °C.
5. Nl-[2-ciano-2-(n-propil-oxi-imino)]-acetiIN2-ciklohexil-karbamid előállítása
23,8 g NJ-[2-ciano-2-(hidroxi-imino)]-N2-ciklohexil-karbamidot 50 ml vízben felszuszpendálunk, majd 4 g nátrium-hidroxid 10 ml vízben készült oldatának hozzáadása után 14 g n-propil-bromidot csepegtetünk a reakcióelegyhez keverés és enyhe hűtés közben. Ezután 3 órán át 40-45 °C-on, majd két órán át 60 °C-on kevertetjük az anyagot. Egy éjszakán át állni hagyjuk, majd +5 ’C-ra hűtve kiszűrjük a kivált anyagot. A nyers terméket kétszeres mennyiségű etil-alkoholból átk ristály ősi tj uk. 101-103 °C olvadáspontú terméket, N‘-[2-ciano-2(n-propil-oxi-imino)]-acetil-N2-ciklohexil-karbamidot kapunk. Op.: 101-103 ’C.
6. N‘-[2-ciano-2-(izo-propil-oxi-imino)]-acelilN2-ciklohexil-karbamid előállítása
Az 5. példa szerint eljárva, és alkilezőszerként izo-propil-bromidot használva a termék N'-[2ciano-2-(izo-propi!-oxi-imino)]-acetil-N2-ciklohexil-karbamid. Op.: 114-115 ’C.
7. N1-[2-ciano-2-metallil-oxi-imino)]-acetil-N2ciklohexil-karbamid előállítása
Az 5. példa szerint eljárva, alkilezőszerként metallil-kloridot használva a termék N1-[2-ciano-2metallil-oxi-imino)]-acetil-N2-ciklohexil-karbamid. Op.: 118-120 ’C.
8. N1-[2-ciano-2-(propargil-oxi-imino)]-acetilN2-ciklohexil-karbamíd előállítása
Az 5. példa módszerével, alkilezőszerként propargil-bromidot használva a termék N'-[2-ciano-2(propargil-oxi-imino)]-acetiI-N2-ciklohcxil-karbamid. Op.: 128-130 ’C.
9. [2-ciano-2-(metoxi-imino)]-acetil-N2-ciklohexil-karbamid előállítása
23,8 g [2-ciano-2-(hidroxi-imino)]-acetil-N2ciklohexil-karbamidot 100 ml 8:2 tf arányú meta4 nol-víz elegyében szuszpendálunk, majd 5 ’C-ra hűtjük és keverés közben 0,1 mól nitrozó-metilkarbamidból ismert módon készült 100 ml diazometán éteres oldatot csepegtetünk hozzá. A reakcióelegyet kevertetjük a gázfejlődés (N2) megszűnéséig. A kapott sűrű szuszpenziót szűrjük, kevés metanollal fedjük.
A termék [2-ciano-2-(meloxi-imino)]-acetil-N2ciklohexil-karbamid. Op.: 141 ’C.
10. N1 -[2-ciano-2-(metoxi-imino)]-acetil-N2ciklohexil-karbamid előállítása
12.8 g 2-ciano-2-metoxi-imino-acetamidot 25 ml acetonban felveszünk, szobahőmérsékleten hozzáadunk 1 csepp trietil-amint és 12,5 g ciklohexil’zocianátot. A reakcióelegyet hat órán át kevertetjük, egy éjjelen át állni hagyjuk, a nem-reagált kiinduló anyagot kiszűrjük, az anyalúgot bepároljuk. A bepárlási maradékot metil-alkohofból átkristáyositjuk. A termék N'-[2-ciano-2-(metoxi-imino)]acetiI-N2-ciklohexil-karbamid. Op.: 143-145 ’C.
11. N,-[2-ciano-2-(metoxi-imino)]-acetil-N2eiklohexil-karbamid előállítása
19.8 g ciklohexil-amin és 200 ml toluol elegyébe 0 °C-on keverés és hűtés közben dimetil-anilin jelenlétében 25 g foszgént vezetünk. Két órán át kevertetjük a reakcióelegyet majd vákuumban történő szívatással eltávolítjuk a nem-reagált foszgént. A kapott toluolos szuszpenzióhoz 24 g 2-ciano-2(acetoxi-imino)-acetamidot adunk, közben dimetilanilin adagolással a pH-t 7-8 között tartjuk. Hat órán át szobahőmérsékleten kevertetjük az anyagot, hüljük, vízzel mossuk a dimetil-anilin-klórhidrát eltávolítása céljából, végül szárítjuk. A termék
N1-[2-cianö-2-(nrietoxi-irnino)]-acetil-N2-ciklohexii-karbamid. Op,: 143—145 ’C.
12. N1 -[2-ciano-2-(metoxi-imino)]-acetil-N2ciklohexíl-karbamid előállítására g N1-(2-klór-2-(metoxi-imino)-acetil-N2ciklohexil-karbamidot 60 ml etil-alkoholban felveszünk, majd keverés közben, 35-40 °C-on 7,35 g nátrium-cianidot tartalmazó 25 s%-os vizes nátrium-cianid-oldatot adagolunk hozzá.
A reakcióelegyet öt órán át kevertetjük. A képződött sürü szuszpenziói szűrjük vízzel cianidionmentesre mossuk a terméket szárítjuk. .
A termék: 14,5 g N'-(2-ciano-2-/metoxi-imino)acetil-N2-ciklohexil-karbamid. Op.: 140-142 ’C.
13-19. példa
A fenti példákban leírt módszerekkel az alábbi vegyületek állíthatók elő:
Analízis Op.: ’C D1 D Számított talált *>· ' K O/ 0/ /0 /0
Ciklopen- H C„HI2N4O3 180-182
C: 48,2 C: 48,40 H: 5,39 H: 5,28
N: 24,98 H: 25,15
Ciklopen- C10Hl4N4O3 126-128
C: 50,41 C: 50,52
H: 5,92 H: 5,78
N: 23,51 N: 23,69
184 616
Analízis Op.: °C p Számított talált
K o/ o/ /o /o
Ciklook- u Ljr rl Cl2ri ,8N4O3 202-205
C: 54,12 C: 53,96
H: 6,81 H: 6,86
N: 21,04 N: 20,97
Ciklook- „ £jj C j 3 rl 2θΝ403 115-117
C: 55,69 C: 55,29
H: 7,19 H: 7,33
N: 19,98 N: 19,90
2,3-dime-
til-ciklo- H C12H 1sN4O3 193-195
hexil
C: 54,12 C: 54,39
H: 6,81 H: 6,94
N: 21,04 N: 20,96
2,3-dime-
til-ciklo- CH3 C13H 20N4O3 110-113
hexil
C: 55,69 C: 55,52
H: 7,19 H: 7,4
N: 19,98 N: 19,9
Ciklodo- CHj CrH 2sN4O3 173 175
C: 60,69 C: 60,54
H: 8,38 H: 8,21
N: 16,65 N: 16,60
20. N1-[2-ciano-2(-metoxi-imino)]-acetil-N2ciklohexil-karbamid előállítása
12,8 g (0,1 mól) 2-ciano-2-metoxi-imino-acetamidot 100 ml toluolban felveszünk, majd keverés közben 37,6 g (0,1 mól) N-ciklohexil-karbaminsavpentaklór-fenil-észtert adunk hozzá. A reakcióelegyet + 5 °C-ra hűtjük, majd 10,5 g (0,1 mól) trietilamint csepegtetünk hozzá. A bázisadagolás után 25-30 °C-on 6 órán át kevertetjük, 0 °C-ra hütve kristályosítjuk. A kristályokat szűrjük, toluollal mossuk. A termék N1-[2-ciano-2-(metoxi-imino)]acetil-N2-ciklohexil-karbamid. Op.: 140-142 ’C.
21. [2-ciano-2-(metoxi-imino)]-acetil-N2-ciklohexil-karbamid előállítása
12,8 g (0,1 mól) 2-ciano-2-metoxi-imino-acctamidot 100 ml benzolban felveszünk, majd 14,65 g (0,1 mól) ciklohexil-karbamil-kloridot adunk hozzá. A reakcióelegyet 5 °C-ra hűtjük, majd 12,5 g (0,1 mól) dimetil-anilint csepegtetünk hozzá. Az 5 órán át végzett kevertetés után kapott kristálykását lehűtjük, szűrjük, benzollal mossuk. A nuccsnedves anyagot desztillált vízben háromszor felszuszpendáljuk a dimetil-amin-hidroklorid eltávolítása céljából. Végül a kapott anyagot szárítjuk. A termék 8,2 g [2-ciano-2-(metoxi-imino)]-acetil-N2-ciklohexil-karbamid. Op.: 141-143 ’C.
22. Nedvesíthető por (25 WP) előállítására légsugár malomban az alábbi összetételű készítményt állítjuk elő:
1. példa terméke 25 súly%
Vanisperse CHN (modifikált ligninszul- 6 súly% fonát)
Weltol NT-1 (nátrium-alkil-naftalin- 4 súly% szulfonát)
Évidet 27 (zsíralkohol - poliglikoléter- 1 súly% szulfát - nátrium vizes oldata)
Tylose H 20 (hidröxi-etil-cellulóz-Na) 1 súly% neuburgi kréta 38 súly%
A fenti készítményt a 23-24. példák szerint vízzel hígítva alkalmazhatjuk paradicsom, szőlő, uborka káitevőkÖn.
23. Plasmopara viticola elleni hatás
0,2 s% hatóanyagot tartalmazó vizes szuszpenzióval permetezzük be a cserépben nevelt „MüllerTh.irgau” típusú szőlő leveleit. Miután a permet megszáradt, a növényeket 10 napon át vegetációs teremben őrizzük, majd a leveleket plasmopara viticola (szőlőperonoszpóra) zoospórájával oltjuk be. 16 órán át vízgőzzel telített helyiségben tartjuk a növényeket 24 °C-on, majd 11 napon át növényházban 20-30 ’C-on. Ezután a növényeket a spórafejlődés elősegítésére ismét 16 órán át a nedves helyiségben tartjuk. A gombafejlődést a levelek alsó felén bonitáljuk 11 nappal a mesterséges fertőzés után;
Hatóanyag %-os fertőzöttség
2-ciano-N-(ciklohexil-amino-karbonil)- 15
2-( netoxi-imino)-acelamid
2-ciano-N-(elilamÍno-karbonil)-2- 40 (meloxi-imino)-acetamíd kezeletlen kontroll 70
24. példa
Phytophlhora infcstans elleni hatás „Nagy húsparadicsom” típusú cserépben nevelt növény egyedeinek leveleit 0,05, 0,025 és 0,012 s% hatóanyagot tartalmazó vizes szuszpenzióval permetezzük be. A permet rászáradása után a leveleket a phytophthora infestans gomba zoospóráival oltjuk be, majd a növényeket vízgőzzel telített kamrában tartjuk 16-18 ’C-on 5 napon át. 5 nap után értékeljük az eredményt.
, Hatóanyag Koncentráció s%
0,5 0,025 0,012
2-ciano-N-(ciklohexil-
amino)-karbonil-2-(metoxi- 0 1 2
imino)-acetainid
kezeletlen kontroll 5
Jelmagyarázat:
J = fertőzöttség nem észlelhető 5 = teljes fertőzöttség
Példa R1 R Op.: ”C
1 ciklohexil H 210-212
2-4 ciklohexil CH, 142-145
5 ciklohexil propil 101-103
6 ciklohexil izopropil 114-115
7 ciklohexil metallil 118-120
8 ciklohexil propargil 128-130
9 ciklohexil metil 141
10 ciklohexil metil 143-145
184 616
Példa R1 R Op.: °C
1 j - ciklohexil metil 143-145
12 ciklohexil metil 140-142
13 ciklopentil H 180-182
14 ciklopentil CHj 126-128
15 ciklooktil H 202-205
16 ciklooktil ch3 115-117
17 2,3-dimetil- ciklohexil H 193-195
18 2,3-dimetil- ciklohexil ch3 110-113
19 ciklododecil ch3 173-175

Claims (2)

  1. Szabadalmi igénypontok 20
    1. Eljárás az (I) általános képletű cikloalkilkarbamid-származékok előállítására - az (I) képletben
    R jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos 25 nyíltláncú szénhidrogén csoport, amely telített, telítetlen és/vagy elágazó lehet;
    R1 jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy 5-8 szénatomos cikloalkilgyűrű azzal jellemezve, hogy 30
    a) (VI) általános képletű hidroxil-imino-származékot
    - a (VI) képletben R1 jelentése a fenti - alkilezőszerrel reagáltatunk, előnyösen szerves oldószer jelenlétében, vagy 35
    b) (VII) általános képletű vegyületet
    - a (VII) képletben R jelentése a fenti - (VIII) általános képletű izocianáttal reagáltatunk, előnyösen bázis jelenlétélen
    - a (VIII) képletben R jelentése a fenti - vagy 4θ foszgénnel és (IX) általános képletű aminnal együttesen reagáltatunk előnyösen aprotikus szerves oldószer és savmegkötő szer jelenlétében
    - a (IX) képletben R1 jelentése a fenti - vagy (X) általános képletű savhalogeniddel reagáltatunk 45 előnyösen szerves oldószer jelenlétében - a (X) képletben
    - X jelentése halogénatom, előnyösen klóratom; és
    - R’ jelentése a fenti - vagy (XI) általános képletű észterrel
    - a (XI) képletben Rl jelentése a fenti - reagáltatunk előnyösen szerves oldószer jelenlétében 25-30 °C-on,vagy c (XII) általános képletű karbamidszármazékot
    - a (XII) képletben R’ jelentése a fenti - (XIII) általános képletű nitrillel
    - a (XIII) képletben X és R jelentése a fenti előnyösen savmegkötőszer jelenlétében reagáltatunk, vagy
    d) (II) általános képletű karbamidszármazékot
    - a (II) képletben R1 és X jelentése a fenti cianidionokkal reagáltatunk, előnyösen vízzel elegyedő szerves oldószer jelenlétében, vagy
    e) (IX) általános képletű amint
    - a (IX) képletben R1 jelentése a fenti - (III) általános képletű savhalogeniddel
    - a (III) képletben X jelentése a fenti - reagáltatunk, előnyösen szerves oldószer és szerves bázis jelenlétében, vagy (IX) általános képletű amint
    - a (IX) képletben R1 jelentése a fenti - (IV) általános képletű aktív észterrel reagáltatunk, előnyösen moláris mennyiségű bázis jelenlétében, vagy
    f) (V) általános képletű cikloalkil-amin-származékot
    - az (V) képletben R1 jelentése a fenti - alkálinitrittel reagáltatva nitrozálunk eőnyösen szerves oldószer jelenlétében 0-50 °C-on, majd az így kapott (VI) általános képletű hidroxil-imino-származékot
    - a (VI) képletben R1 jelentése a fenti - adott esetben alkilezőszerrel reagáltatjuk.
    (1980. augusztus 15.)
  2. 2. Eljárás (I) általános képletű cikloalkil-karbamid-származékok előállítására
    - az (I) képletben R és Rl jelentése a fenti - azzal jellemezve, hogy (V) általános képletű cikloalkilamin-származékot
    - az (V) képletben R1 jelentése a fenti - alkálinitrittel reagáltatva 0-50 °C-on nitrozálunk, előnyösen szerves oldószer jelenlétében, majd az így kapott (VI) általános képletű hidroxil-imino-származékot
    - a (VI) képletben R1 jelentése a fenti - adott esetben alkilezőszerrel reagáltatjuk, előnyösen szerves oldószer jelenlétében.
HU79CI1969A 1979-09-25 1979-09-25 Process for producing new cycloalkyl-urea derivatives HU184616B (en)

Priority Applications (19)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU79CI1969A HU184616B (en) 1979-09-25 1979-09-25 Process for producing new cycloalkyl-urea derivatives
DE3035145A DE3035145C2 (de) 1979-09-25 1980-09-18 N-(Cycloalkylaminocarbonyl)-2-cyano-2-(methoximino)-acetamide, Verfahren zu deren Herstellung und diese Verbindungen enthaltende pestizide Mittel
AT0471280A AT375528B (de) 1979-09-25 1980-09-22 Pestizide mittel
YU2411/80A YU42517B (en) 1979-09-25 1980-09-22 Process for obtaining new carbonic acid derivatives
BG8049126A BG32263A3 (en) 1979-09-25 1980-09-22 Fungicide means
PT71823A PT71823B (de) 1979-09-25 1980-09-22 Neue kohlensaure-derivate verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende pestizide mittel
ES495675A ES495675A0 (es) 1979-09-25 1980-09-23 Procedimiento para preparar nuevos derivados de acidos orga-nicos.
IT6847280A IT1166489B (it) 1979-09-25 1980-09-24 Derivati particolari di anidride carbonica procedimento per la loro preparazione e agenti pesticidi contenentitali derivati
CH716080A CH645883A5 (en) 1979-09-25 1980-09-24 Nitrogen-containing carbonic acid derivatives, a process for their preparation and pesticides containing them
SU802984002A SU1176831A3 (ru) 1979-09-25 1980-09-24 Способ получени замещенных мочевины
FR8020594A FR2465715A1 (fr) 1979-09-25 1980-09-25 Nouveaux derives de l'acide carbonique, procedes pour leur preparation et produits pesticides les contenant
PL23335880A PL233358A1 (hu) 1979-09-25 1980-09-25
PL1980233355A PL136997B1 (en) 1979-09-25 1980-09-25 Method of obtaining novel derivatives of carbonic acid
PL1980226920A PL131370B1 (en) 1979-09-25 1980-09-25 Method of obtaining new carbinic acid derivatives and fungicide based thereon
PL23335780A PL233357A1 (hu) 1979-09-25 1980-09-25
PL23335680A PL233356A1 (hu) 1979-09-25 1980-09-25
SU813336899A SU1393305A3 (ru) 1979-09-25 1981-09-21 Фунгицидный состав
SU823440452A SU1186085A3 (ru) 1979-09-25 1982-01-22 Способ получени производных угольной кислоты
AT0425783A AT383117B (de) 1979-09-25 1983-12-06 Verfahren zur herstellung von neuen n1-(2-cyano-2-methoxy- bzw. hydroxy-imino)acetyl-n2-cycloalkylharnstoffen

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU79CI1969A HU184616B (en) 1979-09-25 1979-09-25 Process for producing new cycloalkyl-urea derivatives

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU184616B true HU184616B (en) 1984-09-28

Family

ID=10994762

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU79CI1969A HU184616B (en) 1979-09-25 1979-09-25 Process for producing new cycloalkyl-urea derivatives

Country Status (12)

Country Link
AT (2) AT375528B (hu)
BG (1) BG32263A3 (hu)
CH (1) CH645883A5 (hu)
DE (1) DE3035145C2 (hu)
ES (1) ES495675A0 (hu)
FR (1) FR2465715A1 (hu)
HU (1) HU184616B (hu)
IT (1) IT1166489B (hu)
PL (5) PL233356A1 (hu)
PT (1) PT71823B (hu)
SU (3) SU1176831A3 (hu)
YU (1) YU42517B (hu)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3625434A1 (de) * 1986-07-28 1988-02-11 Bayer Ag (z)-2-cyan-2-oximino-acetyl-chloride sowie ein verfahren zu ihrer herstellung
DE3719227A1 (de) * 1987-06-09 1988-12-22 Bayer Ag (2-cyan-2-oximinoacetyl) -aminosaeure-derivate
US5189061A (en) * 1987-06-09 1993-02-23 Bayer Aktiengesellschaft (2-cyano-2-oximinoacetyl)-amino acid derivatives

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3984568A (en) * 1975-09-11 1976-10-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal cyclopropyl substituted 2-cyanoacetamide derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
SU1393305A3 (ru) 1988-04-30
ATA425783A (de) 1986-10-15
FR2465715A1 (fr) 1981-03-27
PT71823A (de) 1980-10-01
PL131370B1 (en) 1984-11-30
PL233357A1 (hu) 1982-08-16
PT71823B (de) 1981-07-09
YU241180A (en) 1983-12-31
FR2465715B1 (hu) 1984-12-14
YU42517B (en) 1988-10-31
DE3035145A1 (de) 1981-04-09
SU1186085A3 (ru) 1985-10-15
IT1166489B (it) 1987-05-06
PL136997B1 (en) 1986-04-30
PL233356A1 (hu) 1982-08-16
BG32263A3 (en) 1982-06-15
CH645883A5 (en) 1984-10-31
PL233355A1 (hu) 1982-08-16
SU1176831A3 (ru) 1985-08-30
PL226920A1 (hu) 1982-02-15
DE3035145C2 (de) 1986-07-17
ES8106699A1 (es) 1981-09-16
AT383117B (de) 1987-05-25
ES495675A0 (es) 1981-09-16
AT375528B (de) 1984-08-10
IT8068472A0 (it) 1980-09-24
PL233358A1 (hu) 1982-08-16
ATA471280A (de) 1984-01-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0206004B1 (de) E-Isomere von N alpha-(2-Cyan-2-alkoximino-acetyl)-amino-säurederivaten und -peptiden
EP0389901B1 (de) Thiadiazol-substituierte Acrylsäureester und neue Zwischenprodukte
US3803227A (en) Pesticidal 1-aryl,3-alkanoyl thioureas
US3965107A (en) Isothiazolopyridinones
US3828094A (en) Substituted ureidophenylguanidines
IL35271A (en) History of 1, 1, 1 - Trichloroethane, their preparation and use as pesticides
US3856811A (en) 2-aminobenzimidazole-1-carboxylic acid ketone oxime esters
US3850954A (en) 1-acyl-3-aminosulfonyl-2-imino-benzimidazolines
EP0098953B1 (de) Substituierte Maleinsäureimide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
EP0163236B1 (de) Benzoxazolyl- und Benzthiazolyl-aminosäuren, ihre Herstellung und Verwendung im Pflanzenschutz
US3794728A (en) N-({107 -cyano-alkyl)-carbamyl-benzimidazoles used as fungicides and anti-bacterial agents
HU184616B (en) Process for producing new cycloalkyl-urea derivatives
EP0331966A1 (de) Substituierte Acrylsäureester
US4279907A (en) 1,3,4-Thiadiazole-2-carboxylic acid derivatives, process for making the same and fungicidal and nematocidal compositions containing same
JPH10509156A (ja) Ｏ−ベンジルオキシムエーテル誘導体および有害生物防除剤としてのそれらの使用
KR890003834B1 (ko) 치환된 말레이미드의 제조방법
EP0257294B1 (de) E/Z-Isomerengemische und reine Z-Isomere von N alpha-(2-Cyan-2-alkoximinoacetyl) aminosäurederivaten und- peptiden
US4156017A (en) Pesticides
US3887619A (en) N-hydrocarbylsulfenyl-N-alkyl-N{40 -arylformamidines
US3867448A (en) Trifluoromethylphenyl-formamadines and acetamidines
CS224622B2 (en) Microbicide
US3720682A (en) Substituted amidophenylthioureas
EP0294668B1 (de) (2-Cyan-2-oximinoacetyl)-aminosäure-Derivate
US3956307A (en) Benzimidazole-1-carboximidic acid esters
US3450818A (en) Simultaneously effective antifungal and insecticidal or acaricidal pesticides

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee