PL131370B1 - Method of obtaining new carbinic acid derivatives and fungicide based thereon - Google Patents

Method of obtaining new carbinic acid derivatives and fungicide based thereon Download PDF

Info

Publication number
PL131370B1
PL131370B1 PL1980226920A PL22692080A PL131370B1 PL 131370 B1 PL131370 B1 PL 131370B1 PL 1980226920 A PL1980226920 A PL 1980226920A PL 22692080 A PL22692080 A PL 22692080A PL 131370 B1 PL131370 B1 PL 131370B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
acetyl
cyano
methoxyimino
formula
carbon atoms
Prior art date
Application number
PL1980226920A
Other languages
English (en)
Other versions
PL226920A1 (pl
Original Assignee
Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet filed Critical Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet
Publication of PL226920A1 publication Critical patent/PL226920A1/xx
Publication of PL131370B1 publication Critical patent/PL131370B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/46—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. acylureas
    • C07C275/48—Y being a hydrogen or a carbon atom
    • C07C275/56—X being a nitrogen atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/46—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. acylureas
    • C07C275/48—Y being a hydrogen or a carbon atom
    • C07C275/50—Y being a hydrogen or an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/06—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring
    • C07C2601/08—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring the ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/18—Systems containing only non-condensed rings with a ring being at least seven-membered
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/18—Systems containing only non-condensed rings with a ring being at least seven-membered
    • C07C2601/20—Systems containing only non-condensed rings with a ring being at least seven-membered the ring being twelve-membered

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu weglowego i srodek grzybobójczy zawierajacy te zwiazki jako substan¬ cje czynna.Nowe zwiazki przedstawia wzór 1, w którym R oznacza grupe metylowa, a Ri oznacza pierscien cykloalkilowy o 5-9 atomach wegla, który ewentu¬ alnie moze byc podstawiony jedno luib kilkakrot¬ nie grupami alkilowymi o 1«—4 atomach wegla.Wedlug wynalazku, metoksyiminowe pochodne o wzorze 1 wytwarza sie w ten sposób, ze na zwia¬ zek o wzorze 2, w którym R1 ma wyzej podane znaczenie dziala sie srodkiem metylujacym. Jako srodki metylujace mozna stosowac halogenki meta¬ lu, korzystnie jodek metylu* siarczan dwumetylu, fosforan jtrójmetylu, ester metylowy kwasu ben- zenoisulfonowego lub p-toluemosulfonowego, fluoro- boran trójimetylootesonliowy, dwuazometan i inne zwykle srodki metylujace. Reakcje korzystnie prze¬ prowadza sie w srodowisku obojetnego rozpuszczal- nika-, ewentualnie w obecnosci czynnika wiazacego kwas. Jako rozpuszczalniki mozna stosowac zwykle stosowane w reakcjach alkilowania. Jako czynniki wiazace kwas wchodza w rachube wodorotlenki metali alkalicznych (np. wodorotlenek sodu lub wodorotlenek potasu), weglany metali alkalicznych (np. weglan sodu lub weglan potasu), wodorowe¬ glany metali alkalicznych (np. wodoroweglan sodu lub potasu), weglany metali ziem alkalicznych lub ip 1S 20 29 trzeciorzedowe aminy. Reakcje korzystnie przepro¬ wadza sie przy ogrzewaniu, korzystnie w 20—80°C.Zwiazki o wzorze 2 moga byc wytwarzane sposo¬ bami stosowanymi do wytwarzania zwiazków po¬ dobnych, np. przez dzialanie na odpowiedni N—cy- kloalkilokarbamiild kwasem myjonooctowym (wegier¬ ski opis patentowy nr 167 737). Synteze mozna przeprowadzac bez wyodrebniania lub z wyodreb¬ nianiem produktu przejsciowego.Nowe substancje wytwarzane sposobem wedlug wynalazku wykazuja silne dzialanie przeciw fito- patogennym grzybom. Nadaja sie one na przyklad do zwalczania Plasmopara viticola na winnych la¬ toroslach, Plasmopara halstedii na slonecznikach, Peronospora sparsa na rózach, Peronospora tabaci- na na tytoniu, Peronospora destructor na cebuli, Pseudoperonospora humuli na chmielu, Pseudope- ronospora cubensis na ogórkach, Phytophthora in- festans na powidorach, !Phytophthora parasitica na truskawkach. Phytophthora cactorum na jablkach, Sclerospora macrospora na ryzu i Bremia lactucae na salacie.Stosowane ilosci zaleza kazdorazowo od zadanego efektu i wynosza 0,1—5 kg substancji czynnej na kazdy hektar. Czesc zwiazków czynnych wytwarza¬ nych sposobem wedlug wynalazku wykazuje leczni¬ cze dzcalaniie, to znaczy, ze srodek mozna stosowac jeszcze, po nastapieniu infekcji roslin przez zara¬ zek, w celu osiagniecia wlasciwego wyniku zwal¬ czania grzybów. 131370131 370 3 Substancje czynne wytwarzane sposobem wedlug wynalazku mozna stosowac takze z innymi aktyw¬ nymi su/bstancjami np. chwastobójczymi, owadobój¬ czymi, regulujacymi wzrost roslin i grzybobójczymi albo takze z nawozami przez zmieszanie i nanie¬ sienie.W wielu przypadkach przy zmieszaniu z innymi substancjami grzybobójczymi otrzymuje sie po¬ wiekszenie, spektrum grzybobójczego dzialania/ W pewnej liczbie tych grzybobójczych mieszanek wystepuje takze dzialanie synergistyczne, to znaczy, ze dzialanie grzybobójcze produktu zmieszania jest wieksze od addytjcwnej czynnosci poszczególnych skladników. ' / Szczególnie korzystnie- powiekszenie spektrum dzialania osiaga sie z nastepujacymi srodkami grzybobójczymi.Ditiokarbaminianami i ich pochodnymi takimi jak: zelazodllmetyloditiiokarbaminian, cynkodlimetylodiitio- karbaminian, manganoetylenobisiditiokarbaminian, mangano-cynkcreitylenodiamino-bis-diitiiokarbaminaan cynkioetyletno-bjs-ditioka.ribamiinian, kompleks amo¬ niak i cynkOH(iN,N-eityleno-,biis- niian), i dwusiarczek N/N^olyetylenó-ibis-tioikarba- kompeks amoniak i cynko-/N,N'-propyleno-bis-di- tiokarbaminian/ i dwusiarczek N,N'-polipropyleno- -bis-tiokarbamylu N-trichlorometylotio-tetrahydro- ftalamid, N-trichlorometylotio-ftalamid, N-/l,l,2,2- -tetrachloroetylotio/-tetrahydroftalamid, piperazyno -l,4-diylo-bis-[/l-/2,2,2-trichloroetylo/-formamid], N- -/l-formyloamido-2,2,2-trichloroetylo/-morfolina, a- mid kwasu N-dichlorofluorometylotio-N',N'-dimety- lo-N-fenylosiarkowego, N^-dimetyló-N^M-tolilo/- -N^/idichlorofluorometylotio/HS-ulfamid, 5-nitroiizo- ftalan dfizopropylu, l-!1^2^4^ttfiazolilo-a7-[1l-/4,- -chlorofenoksy/]-3,3-dimetylobutan-2-on, l-/il,2',4f- -triazolilo-iy-tl-M^-chlorofenoksy^-S^-dimetylobu- tan-2-ol, 5-metylo-5-winylo-3-/3,5-dichlorofenylo/-2, 4-diokso-l,3-oksazolidyna, 5-metoksymetylo-5-mety- lo-3-/3,5-dichlorofenylo/-2,4-diokso-l,3-oksazolidyna, imid kwasu N-/3,5-dichlorofenylo/-l,2-dimetylocy- klopropanodikarboksylowego, l-/3,5-dichlorofenylo /-3-/izopropylokarbamylo/-imidazolidyn-2,5-dion, es¬ ter metylowy DL-N-02i,6-(dimetyloifenylo/-N-2,meto- ksyacetyloi/-alaniny, srodkami grzybobójczymi za¬ wierajacymi miedz, jak np. tlenochlorek miedzi.Aktywnosc grzybobójcza zwiazków o wzorze 1 badano w porównaniu z dwoma przedstawicielami zwiazków z grupy zwiazków opisanych w paten¬ tach RFN nr 23 12 956 i 26 35 967. Wyniki podane sa w tablicy w przykladzie A.Przyklad A Dzialanie przeciw Plasmopara viticola na winnej latorosji. Liscie winorosli w doniczkach gatunku „Miiller-Thargau" opryskuje sie wodna zawiesina zawierajaca 0,2% wagowych aubstancji czynnej.Aby ocenic czas dzialania substancji czynnej usta¬ wia sie rosliny* po wyschnieciu warstwy natrysko¬ wej, na okres 10 dni do hali wegetacji.Najpierw zakaza sie liscie zawiesina rodnika ply¬ wakowego Plasmopara viticola, potem wprowadza rosliny winnych latorosli na 16 godzin do pomie¬ szczenia nasyconego para wodna w temperaturze 24°C i nastepnie na 11 dni do cieplarni o tempera¬ turze 20 — 30°C. Po tym czasie, wstawia sie1 rosliny ponownie na 16 godzin do wilgotnego pomieszczenia w celu przyspieszenia rozwoju trzonków zarodni- konosnych. Potem nastepuje okreslenie rozmiaru zakazenia grzybem na dolnych stronach liscia.Tabela I 10 15 15 10 40 45 55 Zwiazek N1-[2-cyjano-2-/metoksyimino/]- acetylo-N2-cykloheksylokarbamid N1-[2-cyj a(no-2,-/metoikisyimJno/]- acetylo-N2-cyklopentylokarbamid NH2-cyjano-2-/metoksyimino/]- acetylo-N2-cyklooktylokarbamid f N1-[2-cyjano-2-/metoksyimino/]- acetylo-N2-etylokarbamid, znany z patentu RFN nr 23 12 956 N1-[2-cyjano-2-/metoksyimino/]- acetylo-N2-cyklopropylokarbamid, znany z patentu RFN nr 26 35 967 kontrola /nie traktowana/ P/oi poraze- | rtfa lisci 1 w 11 dni po 'sztucznym zakazeniu ,15 GO' m 1 'JM 55 70 . iP ir z y k l a d B, Dzialanie przeciw Phytophora infestans na pomidorach. Liscie roslin w doniczkach gatunku, „duze pomidory miesiste" opryskano wod¬ na zawiesina zawierajaca 0.05, 0,025 i 0,012% wa- , wowych substancji czynnej. Po wyschnieciu war¬ stwy natryskowej zakaza sie liscie roslin zawiesi¬ na zarodnika plywakowego grzyba Phytophthora infestans. Potem rosliny wstawia do pomieszczenia nasyconego para wodna przy temperaturze 16— —18°C. Po 5 dniach choroba na nietraktowanych, ale zakazonych roslinach tak silnie rozwija sie, ze j mozna okreslic grzybobójcze dzialanie substancji czynnej, (tabela II) TabelaII 50 ; Zwiiazek 2-cyjano-N-cyklo- heksyloamino-kar- bonylo/-2-/meto- ksyimino/-acetamid kontrola (nietrak- ' towana) Porazenie lisci po spryska- 1 niu zawiesina zawierajaca | substancji czynnej % 0,05 0 0,025 ,1 5 0,012 2 0 = brak porazenia, stopniowo do 5 = calkowite porazenie Srodki grzybobójcze sluzace do zwalczania grzy¬ bowych chorób roslin, zawieraja jako substancje czynna jeden lub wiecej zwiazków o wzorze _1. w stezeniu 0,0001—95, korzystnie 40—60% wagowych oraz 5 do 99,9999% wagowych -nosnika, rozcienczal¬ nika, wypelniacza, srodka dyspergujacego i/lub sród,-5 ka emulgujacego i ewentualnie dalsze materialy powierzchniowo czynne i dalsze substancje grzybo¬ bójcze.Srodki zawierajace substancje czynna w stezeniu bliskim dolnej granicy podanego zakresu (okolo 0,001—0,1% wagowych) moga byc bezposrednio na¬ noszone na rosliny. Srodki zawierajace substancje czynna w wyzszym stezeniu nie moga byc stosowa¬ ne bezposrednio; stosuje sie je w handlu, sklado¬ waniu i transporcie, a przed uzyciem odpowiednio rozciencza. Takie preparaty sa mieszaniami zawie¬ rajacymi okolo 0,1—80% wagowych substancji czyn¬ nej.Srodki grzybobójcze zawieraja jako substancje czynna co najmniej jeden sposród nastepujacych zwiazków: N1-[2-cyjano-2-/imetoksyiniino/]-acetylo-N2-cyMohe- ksylokarbamid, NI-[2-cyjano-2-/metoksyimino/]-acetylo-N2-cyklopen- -tylokarbamid, N1-[2-cyjano-2-/metoksyimino/]-acetylo-N2-cyklokty- lokarbamid, N1-[2-cyjano-2-/metoksyimino/]-acetylo-N2-/3Tmety- lo-cykloheksylo/-karbamid.Srodki moga miec postac roztworów, proszków, zawiesin, eimilsjii, dyspersji olejowych, past, prosz¬ ków do opylania. Nanosi sie je, w zaleznosci od celu zabieigu, przez rozpryskiwanie, opylanie, po¬ sypywanie itp. W kazdym przypadku nalezy zape¬ wnic mozliwie najdokladniejsze rozprowadzenie sub¬ stancji czynnej.Do wytwarzania srodków do opryskiwania, emu¬ lsji, past i zawiesin olejowych jako nosniki i roz¬ cienczalniki nadaja sie srednio- i wysokowirzace frakcje ropy naftowej, np. olej gazowy lub nafta, oleje roslinne i zwierzece, alifatyczne i aromaty¬ czne weglowodory i ich pochodne, np. benzen, tolu¬ en, parafina, metanol, butanol, aceton, chloroform, czterochlorek wegla itp.. rozpuszczalniki silnie po¬ larne, jak dwusmetylofcrmamid i cwumetylcsulfo- tlenek, woda itp.Wodne postacie srodka mozna sporzadzac z kon¬ centratu emulsji, pasty, proszku higroskopijnego lub dyspersji olejowej, przez dodanie do nich wo¬ dy. W celu wytworzenia emulsji* pasty lub dysper¬ sji olejowej, substancje czynna, ewentualnie roz¬ puszczona w oleju lub rozpuszczalniku, homogeni- zlije sie w wodzie, korzystnie z dodatkiem srodka zwiekszajacego pTzyczepnosc, srodka dyspergujacego i/lub srodka emulgujacego.Jako srodek powierzchniowo czynny mozna sto¬ sowac kwas lignosulfonowy, kwas naftalenesulfo- nowy, sole metali alkalicznych, metali ziem alka¬ licznych i amonowe kwasów fenolosulfonowych, siarczany alkiloarylowe, siarczanowane alkohole tluszczowe, produkty kondensacji formaldehydu i sulfonowanych pochodnych naftalenu, lugi siarczy¬ nowe itp.Stanowiace przedmiot wynalazku preparaty prosz¬ kowe mozna wytwarzac przez mieszanie i laczne mielenie substancji czynnej — zwiazku o wzorze 1 *ze stalymi nosnikami. Jako stale nosniki korzystnie stosuje sie krzemionke, zel krzemionkowy, kaolin* talk, wapien, kreda, dolomit, less, gline, tlenek ma- [00^^, hawozy mineralne, siarczan wapnia, siar- 37* czan magnezu, produkty roslinne, np. make zboro¬ wa, otreby furfurolowe i inne substancje stale.W celu zwiekszenia czynnosci grzybobójczej i grzybostatycznej, srodki wedlug wynalazku moga 6 oprócz zwiazku o wzorze 1 zawierac dalsze biolo¬ gicznie czynne substancje grzybobójcze i grzybosta- tyczne. Srodki zawierajace zwiazek o wzorze 1 mozna wiec mieszac z jednym lub wiecej srodkami sposród nastepujacych: Benomyl, Mancozeb, 2-ami- io no-benzimidazoilo-metylo-karbaminian itp.Wynalazek jest ilustrowany ponizszymi przykla¬ dami nie ograniczajacymi jego zakresu.Przyklad I. Wytwarzanie produktu wyjscio¬ wego. 251 g N^-cyjanoZ-acetylo-N^cykloheksylo- i* karbamidu, 500 ml wody, 500 ml metanolu i 99 g azotynu sodu miesza sie i podgrzewa do 40°C.Utrzymujac temperature w zakresie 40—45°C wkra- pla sie 107 g kwasu octowego, doprowadzajac mie¬ szanine reakcyjna do pH 6 — 7. Po plywie 2 go- 20 dzin zakwasza sie mieszanine do pH 2, oziebia do 0°C i odsacza wytracony produkt. Otrzymuje sie 266,5 g 193,25% wydajnosci teoretycznej N1-[2-cyja- no-2-/hydroksyimino/]-acetylo-N2-cykloheksylokar- bamidu o temperaturze topnienia 210—212i°C. 25 Przykladu. Mieszanine 334 g N-cykloheksy- lokarbamidu, 20 g kwasu cyjanooctowego i 30 ml bezwodnika octowego ogrzewa sie w ciagu 3 godzin w 70—750C. Pod zmniejszonym cisnieniem oddesty- lowuje sie nadmiar kwasu octowego, a pozostalosc 30 rozpuszcza w mieszaninie 70 ml metanolu i 40 ml wody. Do roztworu wkrapla sie, w 40—45°C, 25 g azotynu sodu w 30 g wody. Mieszanine reakcyjna miesza sie w ciagu 2 godzin w 40^45°C, rozciencza 30 mi wody i alkiluje (pH 7,5-8) 18 ml 50% roz- 35 tworu wodorotlenku sodu. Oziebiajac i mieszajac wkrapla sie 44,6 g siarczanu dwumetylu. Otrzy¬ mana gesta breje krysztalków przesacza sie, a krysztaly zalewa metanolem i suszy. Otrzymuje sie 46,3 g N1-[2-cyjano-2-/metoksyimino/]-acetylo-NE- 40 -cykloheksylokarbamidu o temperaturze topnienia 143—145°C /z metanolu/, wydajnosc wynosi 77,4% wydajnosci teoretycznej.Przyklad III 238 g NM2-cyjano-2-/hydroksy- imino/]-acetylo-N2-cykloheksylokarbamidu otrzyma¬ lo nego wg przykladu I zawiesza sie w 400 ml wody i przy mieszaniu wkrapla do zawiesiny 65 ml 50% wodnego roztworu wodorotlenku sodu. Mieszanine reakcyjna podgrzewa sie do 40°C i w ciagu 30 "mi¬ nut utrzymuje temperature w zakresie 40—45°C, 50 wkrapla 147 g siarczanu dwumetylu. Po uplywie godziny mieszanine reakcyjna oziebia sie i przesa¬ cza, a osad przemywa woda i woda zakwaszona kwasem octowym. Otrzymuje sie 214 g (84,90% wy¬ dajnosci teoretycznej) N1-[2-cyjano-2-/metolisyimi- 55 no/]-l-acetylo-N2-cykloheksylokarbamidu o tempe¬ raturze topnienia 143—145°C.Przyklad IV. 23,8 g NM2-cyjano-2-/hydroksy- imino/]-l-acetylo-N2-cykloheksylokarbamidu otrzy¬ manego wg przykladu I zawiesza sie w 100 ml 60 mieszaniny 8:2 metanolu z woda, a zawiesine ozie¬ bia do 5°C. Przy oziebianiu, mieszajac dodaje sie 100 ml eterowego roztworu dwuazometanu sporza¬ dzonego z 0,1 mola nitrozo-metylokarbamidu. Calo¬ sc miesza sie do zakonczenia wydzielania sie gazu 35 (N^). Otrzymana gesta zawiesine przesacza sie i na-131 370 I krywa mala objetoscia metanolu. Otrzymuje sie 22,81 g NM2-cyjano-2-/metoksyimino/]-l-acetylo- -N2-cykloheksylokarbamidu (90,54% wydajnosci te¬ oretycznej) o temperaturze topnienia 141°C.Przyklad V. Analogicznie jak w przykladzie I z 87,6 g (0,45 mola) N^-cyjanoZ-acetylo-lSP-cy- klopentylo-karbamidu wytwarza sie 87 g /86% wy¬ dajnosci teoretycznej/ N1-[2-cyjano-2-/hydroksyimi- no/]-acetylo-N2-cyklopentylokarbamidu, o tempera¬ turze topnienia 180—182°C.Analiza elementarna, wzór sumaryczny C9H12N4O3 wyliczono: C 48,2 % H 5,39%; * jN 24,98% znaleziono: C 48,40% H 5,28% N 25,15% W ten sam sposób jak w przykladzie III otrzy¬ mano z 62,27 g /0,278 mola/ N1-[2-cyjano-2-/hydro- ksyimino/]-acetylo-N2-cyklopentylokarbamidu, 59 g /93°/ó wydajnosci teoretycznej/ N1-[2-cyjano-2-/me- toksyimino/]-acetylo-N2-cyklopentylokarbamid o temperaturze topnienia 126—128°C.Analiza elementarna, wzór sumaryczny C10H14N4O3 wyliczono: C 50,41% H 5,92% N 53,51% znaleziono: C 50,52% H 5,78% N 23,69% Przyklad VI. W analogiczny sposób jak w przykladzie I otrzymano z 142 g /0,6 mola/ NW2- -cyjano/-acetylo-N2-cyklooktylokarbamidu 142 g (89% wydajnosci teoretycznaj) N1-[l2^cyjano-2-/hy- droksyimino/J-acetyló-N2-cyklooktylokarbamidu, o temperaturze topnienia 202—205°C Analiza elementarna, wzór sumaryczny C12H18N4O3 wyliczono: C 54,12% H 6,81% N 21,04% znaleziono: C 53,86% H 6,96% N 20,97% W analogiczny sposób jak w przykladzie III otrzymano z 113,91 g /0,417 mola/ N1-[2-cyjano-2- -/2-hydroksyimino/]-acetylo-N2-cyklooktylokarbami- du 105 g /89,8% wydajnosci teoretycznej/ N1-[2-cy- jano-2-/metoksyimino/]-acetylo-N2-cyklooktylokar- bamidu, o temperaturze topnienia 115—117°C.W analogiczny sposó bjak w przykladzie III otrzymano z 113,91 g /0,417 mola/ N1-[2-cyjano-2-/ 2-ljydroksyimino/J-acetylo-N2-cyklooktylokarbamidu 105 g /89,8% wydajnosci teoretycznej/ N1-[2-cyjano- -2-/metoksyimino/]-acetylo -N2-cyklooktylokarbami- du, o temperaturze topnienia 115—117°C.Analiza elementarna, wzór sumaryczny C13H20N4O3 wyliczono: C 55,69% H 7,19% N 19,98% znaleziono: C 55,29% H 7,33% N 19,99% (Przyklad VII. Analogicznie jak w przykladzie I otrzymano z 13,2 g /0,045 mola/ N^-cyjanoZ-ace- tylo-N^cyklododecylokarbamidu 14 g /96% wydaj¬ nosci teoretycznej/ N1-[2-cyjano/-2-/hydroksyimino/] -acetylo-N2-cyklododecylokarbamidu, o temperatu¬ rze topnienia 225-228°C.W ten sam sposób jak w przykladzie III z 13,2 g /0,0417 mola/ N1-[2-cyjano-2-/hydroksyimino/]-ace- tylo-N2-cyklododecylokarbamidu otrzymano 9,8 g /70% wydajnosci teoretycznej/ N1-[2-cyjano-2-/me- toksyimino/-acetylo-N2-cyklododecylokarbamidu o temperaturze topnienia 173—175°C.Analiza elementarna, wzór sumaryczny C17H2&N4OS wyliczono: C 60,69% H 8,38% N 16,65% znaleziono: C 60,54% H 8,21% N 16,60% 10 15 20 30 35 40 50 80 Przyklad Viii. W anologiczriy sposób jak W przykladzie I otrzymano z 142 g /0,6 mola/ N^/2- cyjano/-acetylo-N2-/2,3-dimetylo/-cykloheksy!okar- bamidu 95 g /59,5% wydajnosci teoretycznej/ N*-[2 -cyjano-2-/hydroksyiminó/]-acetylo-N2-/2,3-dimetylo /-cykloheksylokarbamidu, o temperaturze topnienia J93-195°C.Analiza elementarna, wzór sumaryczny C7iHigN40« wyliczono: C 54,12% H 6,81% N 21,04% znaleziono: . C 54,39% H 6,04% N 20,96% jW taki sam sposób jak w przykladzie III z 37,97 g (0,139 mola) N1[2-cyjano-2-/Ikydroksyi,mino/]-ace- tylo-N2-/2,3-dimetylo/cykloheksylokarbamidu, otrzy¬ muje sie N1-[2-cyjano-2-/metoksyjmino/-acetylo-N2-: 2,3-dimetylo/-cykloheksylokarbamidu, o temperatu¬ rze topnienia 110—113°C.Analiza elementarna, wzór sumaryczny C13H20N4O1 wyliczono: C 55,69% H 7,19% N 19,98% znaleziono: C 55,52% H 7,40% N 13,90% Przyklad IX. W celu wytworzenia higros- kopijnego proszku, w mlynie strumieniowym mie¬ sza sie nastepujaca skladniki: N1[2-cyjano-2-/metoksyimino/]-acetylo- . N2-cykloheksylokarbamid 25% wagowych Vanisperse CNH /sulfonian sodu/ 6% „ Wettol NT-1 /sól sodowa kwasu alkilonaftalenosul- fonowego 4% „ ' Evidet 27. /sól sodowa eteru alkilo-arylopoliglikolo- wego/ 1% „ Tylose H 20 /hydroksyetyloceluloza/ 1% „ kreda Neuburg /dwutlenek krzemu/ 38% „ Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania pochodnych kwasu weglo¬ wego o wzorze 1, w którym R oznacza grupe me¬ tylowa, a R1 oznacza pierscien cykloalkilowy o 5—9 atomach wegla, który ewentualnie jest podsta¬ wiony jedno lub kilkakrotnie grupami alkilowymi o 1—4 atomach wegla, znamienny tym, ze na zwia¬ zek o wzorze 2, w którym R1 ma wyzej podane znaczenie, dziala sie srodkiem metylujacym. 2. Srodek grzybobójczy, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera jeden lub wiecej zwia¬ zków o wzorze 1, w którym R oznacza grupe me¬ tylowa, a R1 oznacza pierscien cykloalkilowy o 5—9 atomach wegla, który ewentualnie moze byc podstawiony jedno lub kilkakrotnie grupami alki¬ lowymi o 1—4 atomach wegla, w stezeniu 0,0001—95% wagowych, a ponadto w ilosci 5—99,9999% wago¬ wych, nosnik, rozcienczalnik, wypelniacz, srodek emulgujacy i/lub srodek dyspergujacy oraz ewen¬ tualnie inne substancje powierzchniowo czynne i dalsze substancje grzybobójcze. 3. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 2, zna¬ mienny tym, ze jako substancje czynna zawiera co najmniej jeden sposród nastepujacych zwiazków: N1-[2-cyjano-2-/metoksyimino/]-acetylo-N2-cyklohe-. ksylokarCamid, N1-[-2-cyjano-2-/metoksyimino/]- -acetylo-N2-cyklopentylokairbaimlLd, N1-[2-cyjono-2-/ metoksyimino/]-acetylo-N8-cyklooktylokarbamid. PL PL PL

Claims (3)

1.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania pochodnych kwasu weglo¬ wego o wzorze 1, w którym R oznacza grupe me¬ tylowa, a R1 oznacza pierscien cykloalkilowy o 5—9 atomach wegla, który ewentualnie jest podsta¬ wiony jedno lub kilkakrotnie grupami alkilowymi o 1—4 atomach wegla, znamienny tym, ze na zwia¬ zek o wzorze 2, w którym R1 ma wyzej podane znaczenie, dziala sie srodkiem metylujacym.
2. Srodek grzybobójczy, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera jeden lub wiecej zwia¬ zków o wzorze 1, w którym R oznacza grupe me¬ tylowa, a R1 oznacza pierscien cykloalkilowy o 5—9 atomach wegla, który ewentualnie moze byc podstawiony jedno lub kilkakrotnie grupami alki¬ lowymi o 1—4 atomach wegla, w stezeniu 0,0001—95% wagowych, a ponadto w ilosci 5—99,9999% wago¬ wych, nosnik, rozcienczalnik, wypelniacz, srodek emulgujacy i/lub srodek dyspergujacy oraz ewen¬ tualnie inne substancje powierzchniowo czynne i dalsze substancje grzybobójcze.
3. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 2, zna¬ mienny tym, ze jako substancje czynna zawiera co najmniej jeden sposród nastepujacych zwiazków: N1-[2-cyjano-2-/metoksyimino/]-acetylo-N2-cyklohe-. ksylokarCamid, N1-[-2-cyjano-2-/metoksyimino/]- -acetylo-N2-cyklopentylokairbaimlLd, N1-[2-cyjono-2-/ metoksyimino/]-acetylo-N8-cyklooktylokarbamid. PL PL PL
PL1980226920A 1979-09-25 1980-09-25 Method of obtaining new carbinic acid derivatives and fungicide based thereon PL131370B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU79CI1969A HU184616B (en) 1979-09-25 1979-09-25 Process for producing new cycloalkyl-urea derivatives

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL226920A1 PL226920A1 (pl) 1982-02-15
PL131370B1 true PL131370B1 (en) 1984-11-30

Family

ID=10994762

Family Applications (5)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1980233355A PL136997B1 (en) 1979-09-25 1980-09-25 Method of obtaining novel derivatives of carbonic acid
PL23335680A PL233356A1 (pl) 1979-09-25 1980-09-25
PL23335780A PL233357A1 (pl) 1979-09-25 1980-09-25
PL23335880A PL233358A1 (pl) 1979-09-25 1980-09-25
PL1980226920A PL131370B1 (en) 1979-09-25 1980-09-25 Method of obtaining new carbinic acid derivatives and fungicide based thereon

Family Applications Before (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1980233355A PL136997B1 (en) 1979-09-25 1980-09-25 Method of obtaining novel derivatives of carbonic acid
PL23335680A PL233356A1 (pl) 1979-09-25 1980-09-25
PL23335780A PL233357A1 (pl) 1979-09-25 1980-09-25
PL23335880A PL233358A1 (pl) 1979-09-25 1980-09-25

Country Status (12)

Country Link
AT (2) AT375528B (pl)
BG (1) BG32263A3 (pl)
CH (1) CH645883A5 (pl)
DE (1) DE3035145C2 (pl)
ES (1) ES495675A0 (pl)
FR (1) FR2465715A1 (pl)
HU (1) HU184616B (pl)
IT (1) IT1166489B (pl)
PL (5) PL136997B1 (pl)
PT (1) PT71823B (pl)
SU (3) SU1176831A3 (pl)
YU (1) YU42517B (pl)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3625434A1 (de) * 1986-07-28 1988-02-11 Bayer Ag (z)-2-cyan-2-oximino-acetyl-chloride sowie ein verfahren zu ihrer herstellung
DE3719227A1 (de) * 1987-06-09 1988-12-22 Bayer Ag (2-cyan-2-oximinoacetyl) -aminosaeure-derivate
US5189061A (en) * 1987-06-09 1993-02-23 Bayer Aktiengesellschaft (2-cyano-2-oximinoacetyl)-amino acid derivatives

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3984568A (en) * 1975-09-11 1976-10-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal cyclopropyl substituted 2-cyanoacetamide derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
ES8106699A1 (es) 1981-09-16
CH645883A5 (en) 1984-10-31
PL233357A1 (pl) 1982-08-16
FR2465715A1 (fr) 1981-03-27
ES495675A0 (es) 1981-09-16
SU1176831A3 (ru) 1985-08-30
SU1393305A3 (ru) 1988-04-30
IT8068472A0 (it) 1980-09-24
DE3035145A1 (de) 1981-04-09
SU1186085A3 (ru) 1985-10-15
PL233356A1 (pl) 1982-08-16
YU241180A (en) 1983-12-31
PL233358A1 (pl) 1982-08-16
BG32263A3 (en) 1982-06-15
AT383117B (de) 1987-05-25
FR2465715B1 (pl) 1984-12-14
YU42517B (en) 1988-10-31
HU184616B (en) 1984-09-28
PL136997B1 (en) 1986-04-30
AT375528B (de) 1984-08-10
PL226920A1 (pl) 1982-02-15
PT71823B (de) 1981-07-09
IT1166489B (it) 1987-05-06
ATA425783A (de) 1986-10-15
PT71823A (de) 1980-10-01
PL233355A1 (pl) 1982-08-16
DE3035145C2 (de) 1986-07-17
ATA471280A (de) 1984-01-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3324802A1 (de) Neue n-alkoxy- und n- alkylsulfonylaminosulfonylharnstoffe, und neue (pyrimido) triazino-thiadiazinoxide als vorprodukte
DE2654090A1 (de) Bekaempfung von fungalen, viralen und bakteriellen pflanzenkrankheiten und von insekten-schaedlingen
PL145926B1 (en) Herbicide and process for preparing 2-/2-substituted-benzoyl/-cyclohexanodi-1,3-ones
NL8300193A (nl) 5-methylthiopyrimidinederivaten, werkwijze voor het bereiden daarvan en fungicide preparaten, die genoemde derivaten als aktieve bestanddelen bevatten.
WO1992007835A1 (en) Imidazole fungicides
EP0477808B1 (en) Herbicides
PL120382B1 (en) Herbicidal,fungicidal and plant growth regulating agent tenijj,i fungicidnogo dejjstvija
PL106889B1 (pl) Srodek szkodnikobojczy
PL131370B1 (en) Method of obtaining new carbinic acid derivatives and fungicide based thereon
GB1564182A (en) Benzothiazolone and benzoxazolone derivatives
US3646094A (en) Alpha cyanobenzyl xanthates having pesticidal properties
EP0219192A2 (en) Fungicides
SU1355125A3 (ru) Способ получени производных тиоцианопиримидина
USRE29439E (en) Certain 1,2,4-Oxa- and -thiadiazol-5-ylthioalkanoic acid derivatives
US4113724A (en) Arylthiodicyanopyrazines as plant disease control agents
US4189483A (en) Pesticidal compounds, compositions and processes
US4014917A (en) Aminomethylenemalonitriles
US4605657A (en) 4-quinazalone fungicides
US3681369A (en) 2,6-BIS (TRIFLUOROMETHYL)-1H-IMIDAZO{8 4,5-b{9 PYRIDINE
DE3324800A1 (de) Neue heterocyclisch substituierte sulfonylharnstoffe
IL31205A (en) (thiono)carbamates of dithiacycloheptanone-oxime
US3853938A (en) Thiopropionic acid derivatives
US4859233A (en) 2,3,6-trichlorobenzohydroxamic acid derivatives
PL100507B1 (pl) Srodek szkodnikobojczy
PL72713B1 (pl)