SU1083905A3 - Способ получени аминозамещенных фенилацетонитрилов - Google Patents

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОЗАМЕЩЕННЫХ ФЕНИЛАЦЕТОНИТРИЛОВ формулы ,4RS - СН2-СН2- CHg-N- CHg- СНа . , где н,К,кЗ - водород-, трифторметил или -алкоксигруппа; R ,R - С -С -алкил; , ,, R и ,, -С -алкоксигруппа, взаимодействием циансодержащего матического соединени  с алкариламином в среде органического растворител  при температуре от 20°С до где R,R2, R-3, R4 имеют указанные злачени , в качестве алкариламинасоединение общей формулы f ш-сн,-сн5 где R, R, R имеютуказанные значени , и процесс ведут в присутствии муравьиной кислоты при мол рном QQ соотношений цианальдЪгид:алкариламин: / ,. муравьина  кислота 1:0,9-1,5:0,5 / -1,5. :. . QQ

Description

Изобретение относитс  к сопособу получени  аминрзамещенных фенилацет нитрилов, которые примен ютс  в мед цине. Известен способ получени  аминозамещенных фенилацетонитрилов, закл чающийс  в том, что замещенный фени ацетонитрил конденсируют с,со-гашоидацеталем пропионового альдегида при кип чении в толуоле в присутствии амида Na, полученный цианоацетал омыл ют водным раствором щавелевой кислоты в ацетоне до соответствующе го цианальдегида, который подвергают восстановительному амминирований с фенилэтйламином в этиловом спирте в присутствии водорода и палладцевого катализатора при 40-45 С С 13, Недостаток данного способа состоит в его многостадийности. Наиболее близким к предлагаемому  вл етс  способ получени  замещенных фенилацетонитрилов формулы C5N C-(CH2)jrW-(CH2W где А,В,С - водород, галоид, низший;, алкил, низша  алкоксигруппа, R и Rjнизший алкил, п - 2,3, 4, ,2,3, заключающийс  в том, что фенилацетонитрил формулы где ,С-,-К - имеют указанные значе ни , конденсируют с амином формулы ( С5Н2)«гК--(ОН2)г-Х R где А, В, С, п, имеют приведенные значени ; X - галоид, в присутствии основного конденсирующего средства (суспензи  амида Na) в среде органического, растворител  при комнатной температуре или кип чении . Выход целевого продукта 60-81%С2 Недостаток известного способа состоит в экспериментальных трудност х , св занных с использованием амидов , а также сравнительно невысоком выходе целевого продукта. Цель изобретени  - упрощение процесса и увеличение выхода целевого продукта. Поставленна  цель достигаетс  тем, что согласно способу получени аминозамещенных фенилацетонитрилов формулы сна-онг-сна-к- сиу-f ЦЛв R / R водород, трифторметил или С -Cf -алкоксигруппа; R, - алкил; к и R -С-,- C(j-алкоксигруппа, взаимодействием цианальдегида формулы Ц )|-C CH2 CH2CJHO где R , R , R, R .-. имеют указанныезначени , подвергают взаимодействию с алкариламином формулы Ш-СН2-СНгде R, R°, R - имеют указанные значени  в присутствии муравьиной кислоты при температуре от 20°с до кипени  реакционной массы в среде органического : растворител  и мол рном соотношении цианальдегид: алкариламин , муравьина  кислота 1:0,9-1 ,5:0,9-1,5. Пример. К раствору 275 г (1 моль) о(-изопропил-оС - (у -оксрпропил )-вератрилцианида и 194 г (1 моль) Я-метилгомовератрнламина (МГВА) в 1,6 л толуола прибавл ют 51 г(г/моль) 90%-ной муравьиной кислоты и кип т т . , . ... . - , ;: ;: После охлаждени  реакционного раствора водную фазу обрабатывают ., серной кислотой до рН 2-4 и экстрагируют толуолом. Затем нейтрализуют NaOH и экстрагируют толуолом. Толуольную фазу промывают водой,.выпаривают в вакуума и получают 431 г (95%) бесцветного маслаЛ П р име ры 2-12, Аналогично примеру 1 примерь 2-12 провод т согласно табл.1.

Т а 6 л и ц а 1

П р и м е р 13-17. Аналогично примеру 1 провод т примеры 13-17

Приме р 18-25.Аналогично примеру 1 провод т примеры 18-25,

при различных температурах реакции, 30 согласно табл.2.

Таблиц а2

однако вместо толуола примен ют другой растворитель, согласно табл. 3 , т а б л 1Гц а 3 . 10839 П р и-м е р 26. Аналогично приме ipy 1 получеиот из 305, г (1 моль) - t изопропил-ot.-( -оксопропил)гЗ4 5трик1еток .с 1беизилнитрила и 194 г ( 1 моль) Н-метилгомовератриламина в 51 г {1 Моль) 90%-ной муравьиной5 кислоты получают 455 г (94%) Л-изопропил- с - С (К-метвд1- 1-гомовератрш1) у-аминопропил (-5,4,5-триметоксифенилацефонитрилд . Пример 27, Аналогично приме-Ю ру 1 получают из 313 г (1 моль) yLизопропил-оС- ( у-оксопропил)-3--три05 фторометилбензилнитрила и 194 г ( l/I моль) метилгомовератриламина в 46 г ( 1 моль) муравьиной кислоты получают 425 г (92%) Л-изопропил-о (Ы-метил-Ы-гомовератрил)-.-аминопропил -3-трифторметилфенилацетонитрил . Преимущество предлагаемого способа состоит в упрощении процесса, св занного с использованием амидов металла и повьшении выхода целевого продукта, (84-100%).

Claims (1)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ .

   ЦЕННЫХ ФЕНИЛАЦЕТОНИТРИЛОВ ι

   CHj- CHg—N— СН2^— '-“27' л «* *⁷- >

   где Κ^,Κ^,Η³ - водород·, трифторметил или С^-С₆ -алкоксигруппа;

   .. R ,R— С^-С^-алкил;

   R° и R⁷—Ό₁ -С^-алкоксигруппа, взаимодействием циансодержащего аро-; матического соединения с алкариламином в среде органического растворителя при температуре от 20°С до кипения реакционной массы, о т лич а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения · выхода целевого продукта, в качестве циансодержащего соединения исполь,зуют(цианальдегид общей формулы . С- СН₂- СН₂СНО _f

   R¹.

   где R¹,R^Z, R·³, R⁴’ имеют указанные значения, в качестве алкариламинасоединение общей формулы

   О со где R^ff, R^, R⁷ имеют указанные значения, и процесс ведут в присутствии муравьиной, кислоты при молярном соотношений цианальдегид:алкариламин: муравьиная кислота = 1:0,9-4,5:0,9/-1,5.

   СП >