SK8542003A3 - Method for treating a mineral filler with a polydialkylsiloxane and a fatty acid, resulting hydrophobic fillers and uses thereof in polymers for breathable films - Google Patents

Method for treating a mineral filler with a polydialkylsiloxane and a fatty acid, resulting hydrophobic fillers and uses thereof in polymers for breathable films Download PDF

Info

Publication number
SK8542003A3
SK8542003A3 SK854-2003A SK8542003A SK8542003A3 SK 8542003 A3 SK8542003 A3 SK 8542003A3 SK 8542003 A SK8542003 A SK 8542003A SK 8542003 A3 SK8542003 A3 SK 8542003A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
filler
fillers
fatty acid
treated
polydialkylsiloxane
Prior art date
Application number
SK854-2003A
Other languages
English (en)
Inventor
Hans Ulrich Hoppler
Edwin Ochsner
Daniel Frey
Original Assignee
Omya Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Omya Ag filed Critical Omya Ag
Publication of SK8542003A3 publication Critical patent/SK8542003A3/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/12—Treatment with organosilicon compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
    • C09C1/027—Barium sulfates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
    • C09C1/028—Compounds containing only magnesium as metal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/40—Compounds of aluminium
    • C09C1/407—Aluminium oxides or hydroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/40—Compounds of aluminium
    • C09C1/42—Clays
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/08—Treatment with low-molecular-weight non-polymer organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y10T428/2993—Silicic or refractory material containing [e.g., tungsten oxide, glass, cement, etc.]
    • Y10T428/2995—Silane, siloxane or silicone coating

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Description

Spôsob úpravy minerálneho plniva polydialkylsiloxanom a mastnou kyselinou, takto získané hydrofóbne plnivá a ich aplikácia v polyméroch pre priedušné fólie
Oblasť techniky
Tento vynález sa týka technickej oblasti upravených minerálnych plnív, zvlášť upravených uhličitanov, menovite uhličitanov vápenatých, a ich použitia v priemysle.
Špecifickejšie sa tento vynález týka úpravy týchto plnív s cieľom urobiť ich hydrofóbnymi a vniesť ich do polymérov napríklad pri výrobe fólií, predovšetkým priedušných fólií, ktoré sú použité napríklad vo výrobkoch ako sú plienkové nohavičky a podobné výrobky.
Pre tieto uvedené priemyselné aplikácie je nutné vyrábať minerálne plnivá, zvlášť uhličitan vápenatý, s vynikajúcou hydrofóbnosťou a schopnosťou odpudzovať vodu a vodné tekutiny, ktoré by bolo možné vmiešať či „kompaundovať“ do vhodných polymérov, všeobecne polyolefínov alebo do zmesí a kombinácií polyolefínov.
Fólie označované ako „priedušné“ sú odborníkom vo vyššie uvedených aplikačných odboroch dobre známe, rovnako ako vlastnosti, ktoré sa od nich vyžadujú.
Zvlášť je známe, že tiež musia mať veľmi dobrú priepustnosť pre vodnú paru (čo zodpovedá označeniu fólie ako priedušná). Usudzuje sa, že primiešané plnivo predovšetkým po uskutočnenom jedno- alebo dvojosovom preťahovaní prispieva k tvorbe mikropórov, ktoré zlepšujú túto vlastnosť priedušnosti a priepustnosti pre vodnú paru.
Z týchto dôvodov musí byť charakteristický pomer častice plniva blízky 1 (pomer dĺžka/stredný priemer). Plnivo nesmie obsahovať hrubé častice, predovšetkým nie s rozmermi nad asi 10 mikrometrov, pričom je horná granulomet rická hranica („top cut“) pod 10 mikrometrov, a plnivo smie prípadne obsahovať len malý podiel s ekvivalentným guľovým priemerom pod 0,5 mikrometrov, čo znamená, že špecifický povrch BET plniva musí byť nižší než 6 m /g.
Je samozrejmé, že všetky uvedené úpravy musia byť v súlade s platnými predpismi.
U väčšiny aplikácií, pre ktoré je tento druh výrobkov určený je tiež treba, aby vmiešané plnivo neohrozilo schopnosť plastovej fólie nechať sa jedno- alebo dvojosovo preťahovať. Tiež je nutné, ak nemajú vzniknúť predvídateľné problémy s dávkovaním pri vnášaní do polyméru, aby plnivo malo dobré tokové vlastnosti. Prirodzene je tiež treba, aby sa plnivo mohlo ľahko miešať s polymérom a rovnomerne sa v polymérnej matrici dispergovalo, pretože inak by finálna fólia nebola homogénna. Pri vnášaní do polyméru nesmie upravené plnivo uvoľňovať plynné látky, ktoré by sa vo fólii prejavovali defektnými a mechanicky nehomogénnymi miestami.
Tiež je treba, aby úprava neovplyvňovala farebnú jednotnosť získanej fólie a tak umožňovala vznik fólie bez škvŕn a mramorovania.
Je zrejmé, že problémy a nároky spojené s úpravou takých plnív sú početné a zložité a niekedy aj protichodné.
Doterajší stav techniky
V tejto problémovej oblasti sú známe uhličitany vápenaté upravené kyselinou stearovou. Je možné uviesť napríklad prácu R. Rothona, ParticulateFilled Polymér Composites, Longman, Harlow, 1995, kap.4.
Tiež sú známe plnivá upravené silanmi (E. P. Plueddemann, Silane coupling agents, Plénum Press, New York, 1982.
Tak isto sú známe plnivá upravené organopolysiloxanmi s väzbami H-SiO- (patent EP 0 257 423), ktorý však neumožňuje získať plnivá použiteľné v odbore uvedených priedušných fólií.
Tiež sú známe plnivá upravené najskôr kyselinou stearovou a potom siloxanom, ale pre úplne odlišné použitie.
Okrem toho dnešné úpravy silanom vedú k uvoľňovaniu metanolu.
Napríklad článok NMR Spectroscopic Investigations on the Hydrolysis of Functional Trialcoxysilanes uverejnený v Zeitung fúr Naturfoschung, 54b, ss. 155-164 (1999) opisuje uvoľňovanie metanolu.
Patent WO 99/61521 opisuje uhličitan povrchovo upravený za účelom lepšej hydrofóbnosti. Úprava používa kyselinu stearovú podobne ako v patente WO 99/28050.
Patent WO 96/26240 opisuje plnivá impregnované pre ohňovzdornosť v dôsledku úpravy mastnou kyselinou buď samotnou alebo najskôr mastnou kyselinou a potom derivátom siloxanu. Predpokladanou aplikačnou oblasťou sú použitia, pri ktorých polyméry majú byť nehorľavé.
Patent JP 57 182 364 opisuje plnivá použité pre stavebné materiály, ako plášte fasád, pričom tieto plášte sú vodotesné a obsahujú jednak syntetickú živicu, jednak plnivo upravené ohňovzdorným činidlom. Živice sú deriváty vinylacetátu alebo kopolyméru akryláty-vinylacetát, ktoré nie je možné orientovať ani jedno- ani dvojosovo a ktoré nie sú určené pre priedušné fólie. Plnivo môže byť vo veľkých časticiach s granulometriou do 100 mikrometrov. Úprava sa v tomto prípade vykonáva kyselinou stearovou a metylcelulózou na akrylovej živici.
Tiež je známy patent WO 98/29481, ktorý opisuje priedušné fólie (breathable films) a ktorý ako plnivo obsahuje uhličitan vápenatý. Na tento dokument sa je možné obrátiť pokiaľ ide o všeobecné informácie týkajúce sa vlastností fólií označovaných ako priedušné fólie. Pokiaľ ide o plnivo, tento dokument uvádza len to, že sa môže upravovať mastnou kyselinou, ako je kyselina stearová a behenová na uľahčenie Teologických vlastností voľne uloženého plniva a jeho dispergáciu v polymérnej matrici.
Patent JP 52 39377 opisuje použitie stearínu na prípravu plnív s cieľom dosiahnuť lepšie fyzikálne vlastností živičnej matrice.
Patent WO 00/12434 opisuje použitie sušiaceho prostriedku, menovite CaO, na prípravu plnív umožňujúcich získať priedušné fólie vhodné pre používateľa.
Staršie patentové spisy venované priedušným fóliám teda ponúkajú úpravu kyselinou stearovou alebo sušiacimi prostriedkami typu CaO. Kyselina stearová sa na úpravu plnív používala tiež, ale v úplne odlišných aplikáciách. Tiež sa používala kombinácia mastnej kyseliny a silanu.
Zo starších patentových spisov teda nevyplýva žiadna tendencia vytvárať povlak s výnimkou úpravy plniva samotnou mastnou kyselinou alebo kombináciou mastnej kyseliny a silanu.
Preto existuje trvalá snaha a tým aj značná a uznávaná potreba zlepšiť priedušné fólie a predovšetkým získať fólie bez mramorovania a bez miest neobsahujúcich plnivo, rovnako ako zlepšiť upravené plnivo, ktoré tieto fólie obsahujú.
Podstata vynálezu
Vynález sa týka spôsobu úpravy minerálnych plnív, s cieľom dodať im hydrofóbnu povahu a tým umožniť ich inkorporáciu do polymérov, s pomocou ktorých sa vyrábajú fólie označované ako priedušné fólie, zvlášť polyolefínové fólie, ktorý spočíva v tom, že sa úprava povrchu plniva vykoná v dvoch etapách, pričom prvá etapa (predúprava) zahrnuje úpravu najmenej jedným polydialkylsiloxanom a druhá etapa zahrnuje úpravu najmenej jednou mastnou kyselinou s viac než 10 atómami uhlíka, a pričom obe etapy sa môžu uskutočniť súčasne.
Vynález sa teda týka spôsobu úpravy vyššie uvedených minerálnych plnív spájajúceho prekvapujúcim spôsobom najskôr predúpravu polydialkylsiloxanom s nasledujúcou úpravou mastnou kyselinou, ako je kyselina stearová.
Spojenie týchto dvoch úprav v uvedenom poradí má za následok pozoruhodný súbor vlastností, ktoré budú ukázané v ďalšom, pričom medzi oboma činidlami použitými na úpravu dochádza k synergickému efektu.
V praxi sa najskôr vnáša polydialkylsiloxan ako prvý a bezprostredne potom mastná kyselina.
V určitých prípadoch by však bolo možné uskutočniť oba prídavky činidiel súčasne, ale bolo by treba zaistiť, aby mastná kyselina v žiadnom prípade neprišla do styku s plnivom ako prvá.
Všeobecne sa však dáva prednosť uskutočniť túto operáciu v dvoch zreteľne oddelených etapách, to znamená najskôr pridať polydialkylsiloxan a potom mastnú kyselinu.
V celom rozsahu tejto prihlášky rozumie prihlasovateľ pod úpravou v dvoch etapách úpravu alebo pridanie oboch zlúčenín buď v dvoch etapách rozdelených v čase, aj keď s krátkou prestávkou, alebo skoro súčasne, pod podmienkou, že sa mastná kyselina nedostane do styku s plnivom pred polydialkylsiloxanom.
Vynález sa vykonáva zvlášť dokonale s prírodným uhličitanom vápenatým, ako je mramor alebo kalcit alebo ich zmes.
Vynález sa však aplikuje aj s takými plnivami, ako je zrážaný uhličitan vápenatý, mastenec, kaolín, hydroxid horečnatý, rôzne plnivá typu hlinky, oxidu kremičitého, oxidu hlinitého, síranu bárnatého, sľudy, oxidu alebo hydroxidu vápenatého, oxidov hlinitých, ich zmesí a analógov.
Naopak však krieda nedáva dobré výsledky, čo naznačuje, že>pravdepodobnosť úspechu vynálezu nebola zďaleka samozrejmá.
Vo výhodnom uskutočnení sa používa polydialkylsiloxan vzorca (R)3-Si-O-[(R)2-Si-O-]„-Si-(R)3, v ktorom skupina R predstavuje C1-C4.
Vo zvlášť výhodnom uskutočnení sa používa polydimetylsiloxan (PDMS), v ktorom skupinu R predstavuje radikál metyl.
Vo výhodnom uskutočnení sa používa polydimetylsiloxan s kinematickou viskozitou medzi 50 a 100 000 cSt, výhodne medzi 300 cSt a 5 000 cSt a veľmi výhodne okolo 1 000 cSt.
Najlepšia hydrofóbnosť sa dosahuje medzi asi 700 cSt a 1 300 cSt.
Ako mastné kyseliny je možné použiť všetky mastné kyseliny s viac než 10 atómami uhlíka a v úplne prednostnom uskutočnení kyselinu stearovú, palmitovú, behenovú a ich zmesi.
Vo výhodnom uskutočnení, ktoré však nemá limitujúci charakter, sa realizácia spôsobu podľa vynálezu vykonáva takto:
- do vysokorýchlostného miešača sa vloží rozdrvené plnivo,
- pri teplote rádovo 100 °C sa pridáva polydialkylsiloxan po dobu 5 minút a do 5 minút,
- pridá sa mastná kyselina.
V tejto súvislosti je zrejmé, že prednosťou polydialkylsiloxanu je, že do zmesi vnáša nelepivosť, takže sa nelepí na steny miešača (ale lepí sa, keď sa polyalkylsiloxan nepoužije).
Vyššie uvedený spôsob je výhodne aplikovateľný na použitie mramoru, kalcitu alebo ich zmesí ako plniva, polydimetylsiloxanu ako polydialkylsiloxanu a stearínu (zmes asi 65 % kyseliny stearovej a 35 % kyseliny palmitovej) ako mastnej kyseliny s viac než 10 uhlíkovými atómami.
Podľa ďalšieho výhodného spôsobu uskutočnenia sa do suchého plniva vnesie 100 až 2 000 ppm hmotnostných polydialkylsiloxanu, výhodne 200 až 1 000 ppm a úplne prednostne okolo 500 ppm.
Podľa ďalšieho výhodného spôsobu uskutočnenia sa do suchého plniva vnesie 0,6 % až 1,4 % hmôt, mastnej kyseliny, výhodne 0,8 % až 1,2 %.
Vynález sa tiež týka vyššie uvedených plnív, ktorá sú upravené spôsobom podľa vynálezu.
Vynález sa zvlášť týka plnív tohto typu, charakterizovaných tým, že vykazujú výraznou roztekavosť, špecifický povrch BET medzi 2 a 6 m /g a hornú granulometrickú hranicu (top cut) pod 10 mikrometrov a prednostne pod 8 mikrometrov.
Termínom plnivo s výraznou roztekavosťou prihlasovateľ rozumie plnivo, ktorého pomer uhlov sklonu R (pomer uhlu sklonu upraveného plniva k uhlu sklonu neupraveného plniva) stanovený spôsobom nižšie uvedeným a nazývaným hromádkovou metódou je nižší než 0,98 alebo rovnaký.
V praxi sa stanovenie uhlu sklonu charakterizujúceho roztekavosť prášku vykonáva umiestnením dávky 150 g prášku na vibračný nakladač dĺžky 45 cm. Pri konštantnej vibrácii nakladača nastavenej na stupeň 8 sa prášok posunuje a presýpa na fóliu za vzniku hromádky prášku, ktorá charakterizuje plnivo.
Uhol sklonu sa teraz vypočíta podľa vzorca tangens a = výška hromádky/polomer hromádky. Čím menší je uhol, tým lepšia je roztekavosť prášku.
Vynález sa ešte viac týka uvedených plnív charakterizovaných tým, že vykazujú veľkú hydrofóbnosť, to znamená že majú zákalový činiteľ medzi 0,9 a 1 a číslo penivosti medzi 0,7 a 1, pričom sa oba indexy určujú spôsobom opísaným v ďalšom a nazývaným penovou metódou (whizzing method), a pričom vykazujú malú nasiakavosť, čo znamená nasiakavosť 0,42 mg/m2 alebo nižšiu, ktorú meriame spôsobom uvedeným v ďalšom a ktorý sa nazýva spôsob stanovenia nasiakavosti (moisture pick-up method).
Pri stanovení hydrofóbnosti plniva podľa vynálezu spočíva tak zvaná penová metóda vo vnesení 0,5 g vzorky, ktorej hydrofóbnosť sa určuje, do trepačky obsahujúcej 3 ml demineralizovanej vody. Po 5 sekundách trepania pri 2 000 ot/min sa určí zákal stanovený pomocou spektrometrie v UV a viditeľnom svetle na škále delenej v rozpätí 0 do 1. Zákalový činiteľ 0 zodpovedá zakalenému supernatantu a zákalový činiteľ 1 zodpovedá čírej vode úplne bez zákalu.
V druhej etape sa k rozpustenej vzorke počas 5 sekúnd pridá pri rýchlosti trepania 2 000 ot/min 0,5 ml chlorovodíkovej kyseliny v koncentrácii 18 % hmôt.
Účinkom chlorovodíkovej kyseliny sa vyvíja oxid uhličitý. Pri hydrofóbnosti vzorky v hodnote 0 v jednej krajnej polohe škály silný účinok chlorovodíkovej kyseliny vyvolá silné uvoľňovanie oxidu uhličitého, čo vedie ku vzniku peny zodpovedajúcej číslu penivosti 0, zatiaľ čo vzorka úplne hydrofóbna z opačnej polohy škály neuvoľňuje žiadny oxid uhličitý a preto nevytvára žiadnu penu, takže číslo penivosti je 1.
Nižšie opísaný spôsob merania nasiakavosti a tiež označovaný moisture pick-up method sa zakladá na meraní prírastku hmotnosti testovanej práškovanej vzorky, ktorá sa najskôr na 5 hodín umiestni do prostredia s relatívnou vlhkosťou 10 % pri teplote okolia a potom na 2 hodiny do prostredia s relatívnou vlhkosťou 90 %.
Pri znalosti špecifického povrchu BET skúšanej vzorky môžeme potom stanoviť množstvo vody absorbovanej jednotkou povrchu v g/m2.
Vynález sa tiež týka všetkých aplikácií týchto upravených plnív v celom priemysle, predovšetkým v odboroch, v ktorých sa požaduje hydrofóbny charakter plniva.
Plnivá upravené podľa vynálezu sa môžu výhodne vnášať do polyolefínov samotných alebo v zmesiach, pričom sa tieto polyolefíny môžu zvoliť medzi nasledujúcimi (bez toho, aby bol výpočet úplný): lineárny polyetylén s nízkou hustotou, polyetylén s nízkou hustotou, polyetylén s vysokou hustotou, polypropylén a ich zmesi.
Inkorporácia (vmiešanie) plniva do polyolefínu alebo do vhodnej zmesi polyolefínov sa vykonáva na známych zariadeniach a spôsobmi známymi odborníkom.
Tiež je možné poučiť sa o priedušnej fólii obsahujúcej plnivá (zvlášť o jej jedno- a dvojosovom preťahovaní) v patente WO 98/29481, ktorý sa zaoberá v širšom zmysle rovnakou aplikáciou.
Vynález sa v praxi tiež zaoberá spôsobom výroby fólie označovanej ako priedušná fólia z polyolefínu, ktorý zahrnuje najmenej jedno minerálne plnivo vyššie uvedeného typu a vyznačuje sa tým, že sa uvedené plnivo upravilo spôsobom tiež vyššie opísaným.
Podľa vynálezu sa vyrábajú predzmesi (compounds) obsahujúce 20 - 80 % hmôt, upraveného plniva z celkovej hmotnosti, výhodne 45 % až 60 % hmôt, a zvlášť prednostne okolo 50 % hmôt.
Podľa výhodného spôsobu uskutočnenia sa táto fólia podrobuje jedno- alebo dvojosovému preťahovaniu (orientácii).
Vynález sa tiež týka výrobkov obsahujúcich najmenej jednu podobnú fóliu, predovšetkým výrobkov absorbujúcich vodu a vodné kvapaliny, ako sú plienkové nohavičky a podobné výrobky.
Výroba takých výrobkov je odborníkom dobre známa, rovnako ako spôsoby preťahovania fólie.
Vynález sa tiež týka takto získaných fólií nepreťahovaných, aj po jednoalebo dvojosovom preťahovaní.
Vynález sa tiež týka predzmesi z polyolefínu alebo polyolefínov a upraveného plniva alebo plnív podľa tohto vynálezu, to znamená pred spracovaním na fóliu.
Vynález sa špecifickejšie týka uvedených predzmesí vyznačujúcich sa tým, že majú objemový tavný index MVR (melt volume-flow rate) vyšší než 6 cm3/10 min (teplota 190 °C, vsádzka 5 kg, prievlak o priemere 2,095 mm) pri meraní podľa normy ISO 1133, a zvýšenú tepelnú stabilitu, to znamená tepelnú stabilitu vyjadrenú dĺžkou neodfarbenej pásky nad 20 cm alebo vyššiu pri stanovení nižšie uvedenou páskovou metódou.
Spôsob stanovenia tepelnej stability začína umiestnením predzmesi vo forme granúl do vytlačovacieho stroja a vytlačením tyče. Táto tyč predzmesi sa umiestni do pece (typ Mathis Thermotester™ od firmy Werner Mathis AG) vyhriatej na 220 °C. Tyč sa po vnesení do pece posunuje von z pece rýchlosťou 0,883 mm/min. Potom sa zmeria dĺžka tyče, na ktorej nedošlo ku zmene farby. Čím je tyč dlhšia, tým je predzmes tepelne stálejšia.
Vynález sa konečne týka samotných fólií obsahujúcich najmenej jedno plnivo upravené podľa vynálezu.
Vynález sa ešte špecifickejšie týka uvedených fólií vyznačujúcich sa tým, že to sú priedušné fólie s indexom mramorovania tiež nazývaným mottling index pod 10 pri meraní spôsobom opísaným v ďalšom a označovaným ako spôsob merania mramorovania s použitím prehliadačky.
Tento index mramorovania sa definuje ako bezrozmerné číslo určujúce nepravidelnosti na povrchu štruktúry vzorky. Nízka hodnota tohto čísla znamená povrch veľmi homogénnej štruktúry.
Na účel merania sa pomocou lepidla upevní vzorka testovanej fólie (dĺžka 20 cm, šírka 15 cm, hrúbka 20 mikrometrov) na list čierneho papiera formátu A4 podľa DIN s indexom mramorovania 2,01.
Takto pripravená vzorka sa umiestni vo farebnom snímači (PowerLook™ III od firmy UMAX™ Systems GmbH) na získanie optických informácií snímaním optických obrazcov povrchu vzorky. Treba poznamenať, že sa vzorka musí najskôr vizualizovať na obrazovke, aby bolo možné zvoliť oblasť bez záhybov a aby nedošlo ku skresleniu výsledkov nedokonalou prípravou vzorky.
Údaje charakterizujúce snímané obrazce sú v ďalšom prenesené do počítača vybaveného grafickým systémom SVGA a analyzátorom zobrazenia PapEye™ od firmy ONLY Solutions GmbH na získanie hodnôt indexu mramorovania, ktorý sa tiež nazýva mottling index.
Ďalej sa vynález týka všetkých výrobkov z polyolefínov obsahujúcich najmenej jedno také plnivo, aj keď majú inú formu než fólia.
Vynález sa tiež týka všetkých aplikácií týchto fólií a výrobkov vo všetkých priemyselných odboroch, zvlášť v tých odboroch, v ktorých že vyžaduje hydrofóbny charakter plniva a dobrá opakovaná dispergovateľnosť.
Vynález umožní pochopiť nasledujúci opis a nižšie uvedené príklady, ktoré nemajú obmedzujúcu funkciu.
Príklady uskutočnení vynálezu
PRÍKLAD 1
Tento príklad sa týka spôsobu úpravy podľa vynálezu mramoru s priemernou veľkosťou zrna 1,8 mikrometra pri hornej granulometrickej hranici 8 mikrometrov a so špecifickým povrchom BET 4 m2/g v pokusoch č. 1 až 7.
Na ten účel sa vykonáva meranie vyššie uvedenými spôsobmi pre rôzne nasledujúce pokusy tohto príkladu a to:
- pre prípad minerálneho plniva roztekavosť, hydrofóbnosť a nasiakavosť;
- pre prípad predzmesi MVR a tepelná stabilita;
- pre prípad fólie index mramorovania (mottling).
Pokus č. 1
Tento pokus je slepý pokus a používa neupravený mramor.
Toto neupravené plnivo má uhol sklonu 40°, zákalový činiteľ 0, číslo penivosti 0 a nasiakavosť 0,95 mg/m2.
Predzmes (compound) obsahuje 50 % hmôt, minerálneho plniva, 49,7 % hmôt, lineárneho polyetylénu s nízkou hustotou s MVR 15,4 cm3/10 min merané normou ISO 1133, a 0,3 % hmôt, tepelného stabilizátora.
Získaná predzmes má MVR 5,2 cm3/10 min a dĺžku vyjadrujúcu tepelnú stabilitu 10 cm.
Fólia z takto získanej predzmesi sa pripravuje na výrobnej linke typu cast film (liata fólia).
Valec vytlačovacieho stroja má teplotu rádovo 240 - 250 °C a zariadenie na preťahovanie stretching unit má teplotu 80 °C.
Rýchlosť vstupu fólie na prvý valec zariadenia na preťahovanie je 20 m/min a rýchlosť opustenia posledného valca zariadenia na preťahovanie je 40 m/min.
Index mramorovania (mottling) získanej fólie je 31,2.
Pokus 2
Tento pokus ilustruje starší patent a používa mramor s priemernou veľkosťou zrna 1,8 mikrometra, hornou granulometrickou hranicou 8 mikrometrov a so špecifickým povrchom BET 4 m2/g upravený pomocou 1 % hmôt, stearínu.
Toto upravené plnivo má uhol sklonu 45°, zákalový činiteľ 1, číslo penivosti 0,8 a nasiakavosť 0,45 mg/m2.
Predzmes obsahuje 50 % hmôt, minerálneho plniva, 49,7 % hmôt, toho istého polyméru ako v pokuse č. 1 a 0,3 % hmôt, toho istého tepelného stabilizátora ako v pokuse č. 1, a vykazuje MVR 9,3 cm3/10 min a dĺžku vyjadrujúcu tepelnú stabilitu 23 cm.
Fólia pripravená zo získanej predzmesi za tých istých pracovných podmienok a z tých istých materiálov ako v pokuse č. 1 má index mramorovania (mottling) 21,1.
Pokus č. 3
Tento pokus ilustruje slepý pokus a používa mramor s priemernou veľkosťou zrna 1,8 mikrometra, hornou granulometrickou hranicou 8 mikrometra a so špecifickým povrchom BET 4 m2/g upravený pomocou 500 ppm hmôt, hexadecyltrimethoxysilanu.
Toto upravené plnivo má zákalový činiteľ 0, číslo penivosti 0 a nasiakavosť 0,88 mg/m2.
Predzmes obsahuje 50 % hmôt, minerálneho plniva, 49,7 % hmôt, toho istého polyméru ako v pokuse č. 1 a 0,3 % hmôt, toho istého tepelného stabilizátora ako v pokuse č. 1, a vykazuje MVR 6,2 cm3/10 min a dĺžku vyjadrujúcu tepelnú stabilitu 6 cm.
Fólia pripravená zo získanej predzmesi za tých istých pracovných podmienok a z tých istých materiálov ako v pokuse č. 1 má index mramorovania (mottling) 33,3.
Pokus č. 4
Tento pokus ilustruje starší patent a používa mramor s priemernou veľkosťou zrna 1,8 mikrometra, hornou granulometrickou hranicou 8 mikrometrov a so špecifickým povrchom BET 4 m2/g upravený pomocou najskôr 1 % hmôt, stearínu a potom 500 ppm hmôt, toho istého silanu ako v predošlom pokuse.
Toto upravené plnivo má zákalový činiteľ 1, číslo penivosti 0,75 a nasiakavosť 0,43 mg/m2.
Predzmes obsahuje 50 % hmôt, minerálneho plniva, 49,7 % hmôt, toho istého polyméru ako v pokuse č. 1 a 0,3 % hmôt, toho istého tepelného stabilizátora ako v pokuse č. 1, a vykazuje MVR 9,5 cm3/10 min a dĺžku vyjadrujúcu tepelnú stabilitu 23 cm.
Fólia pripravená zo získanej predzmesi za tých istých pracovných podmienok a z tých istých materiálov ako v pokuse č. 1 má index mramorovania (mottling) 21,0.
Pokus č. 5
Tento pokus ilustruje slepý pokus a používa mramor s priemernou veľkosťou zrna 1,8 mikrometra, hornou granulometrickou hranicou 8 mikrometra a so špecifickým povrchom BET 4 m2/g upravený pomocou 500 ppm hmôt, polydimetylsiloxanu s kinematickou viskozitou 1 000 cSt.
Toto upravené plnivo má zákalový činiteľ 0, číslo penivosti 0 a nasiakavosť 0,80 mg/m2.
Predzmes obsahuje 50 % hmôt, minerálneho plniva, 49,7 % hmôt, toho istého polyméru ako v pokuse č. 1 a 0,3 % hmôt, toho istého tepelného stabilizátora ako v pokuse č. 1, a vykazuje MVR 6,1 cm3/10 min a dĺžku vyjadrujúcu tepelnú stabilitu 6 cm.
Fólia pripravená zo získanej predzmesi za tých istých pracovných podmienok a z tých istých materiálov ako v pokuse č. 1 má index mramorovania (mottling) 29,7.
Pokus č. 6
Tento pokus ilustruje vynález a používa mramor s priemernou veľkosťou zrna 1,8 mikrometra, hornou granulometrickou hranicou 8 mikrometra a so špecifickým povrchom BET 4 m2/g upravený pomocou najskôr 500 ppm hmôt, polydimetylsiloxanu s kinematickou viskozitou 1 000 cSt a potom pomocou 1 % stearínu..
Toto upravené plnivo vykazuje uhol sklonu 36° a charakteristický pomer R je 0,9, má zákalový činiteľ 1, číslo penivosti 0,8 a nasiakavosť 0,39 mg/m .
Predzmes obsahuje 50 % hmôt, minerálneho plniva, 49,7 % hmôt, toho istého polyméru ako v pokuse č. 1 a 0,3 % hmôt, toho istého tepelného stabilizátora ako v pokuse č. 1, a vykazuje MVR 9,2 cm3/10 min. a dĺžku vyjadrujúcu tepelnú stabilitu 23 cm.
Fólia pripravená zo získanej predzmesi za tých istých pracovných podmienok a z tých istých materiálov ako v pokuse č. 1 má index mramorovania (mottling) 7,6.
Pokus č. 7
Tento pokus ilustruje vynález a používa mramor s priemernou veľkosťou zrna 1,8 mikrometra, hornou granulometrickou hranicou 8 mikrometra a so špecifickým povrchom BET 4 m2/g upravený pomocou 500 ppm hmôt, polydimetylsiloxanu s kinematickou viskozitou 1 000 cSt a pomocou 1 % stearínu použitých súčasne.
Toto upravené plnivo vykazuje uhol sklonu 36°, ktorého charakteristický pomer R je 0,9, má zákalový činiteľ 1, číslo penivosti 0,9 a nasiakavosť 0,42 mg/m2.
Predzmes obsahuje 50 % hmôt, minerálneho plniva, 49,7 % hmôt, toho istého polyméru ako v pokuse č. 1 a 0,3 % hmôt, toho istého tepelného stabili zátora ako v pokuse č. 1, a vykazuje MVR 9,4 cm3/10 min a dĺžku vyjadrujúcu tepelnú stabilitu 20 cm.
Fólia pripravená zo získanej predzmesi za tých istých pracovných podmienok a z tých istých materiálov ako v pokuse č. 1 má index mramorovania (mottling) 7,8.
Pokus č. 8
Tento pokus ilustruje vynález a používa mramor s priemernou veľkosťou zrna 2,5 mikrometra, hornou granulometrickou hranicou 10 mikrometra a so špecifickým povrchom BET 2,4 m2/g upravený pomocou 300 ppm hmôt, polydimetylsiloxanu s kinematickou viskozitou 1 000 cSt a potom pomocou 0,6 % stearínu.
Toto upravené plnivo vykazuje uhol sklonu 34°, ktorého charakteristický pomer R je 0,85, má zákalový činiteľ 0,9, číslo penivosti 0,8 a nasiakavosť 0,42 mg/m2.
Predzmes obsahuje 50 % hmôt, minerálneho plniva, 49,7 % hmôt, toho istého polyméru ako v pokuse č. 1 a 0,3 % hmôt, toho istého tepelného stabilizátora ako v pokuse č. 1, a vykazuje MVR 9,7 cm3/10 min a dĺžku vyjadrujúcu tepelnú stabilitu 20 cm.
Fólia pripravená zo získanej predzmesi za tých istých pracovných podmienok a z tých istých materiálov ako v pokuse č. 1 má index mramorovania (mottling) 9,9.
Pokus č. 9
Tento pokus ilustruje vynález a používa zrážaný uhličitan vápenatý s priemernou veľkosťou zrna 1,4 pm, hornou granulometrickou hranicou 7 pm a so špecifickým povrchom BET 5,3 m2/g upravený pomocou najskôr 500 ppm hmôt, polydimetylsiloxanu s kinematickou viskozitou 1 000 cSt a potom pomocou 1,3 % stearínu.
Toto upravené plnivo vykazuje uhol sklonu 36°, jeho charakteristický pomer R je 0,9, má zákalový činiteľ 0,95, číslo penivosti 0,9 a nasiakavosť 0,3 7 o mg/m .
Predzmes obsahuje 50 % hmôt, minerálneho plniva, 49,7 % hmôt, toho istého polyméru ako v pokuse č. 1 a 0,3 % hmôt, toho istého tepelného stabilizátora ako v pokuse č. 1 a vykazuje MVR 9,1 cm3/10 min a dĺžku vyjadrujúcu tepelnú stabilitu 22 cm.
Fólia pripravená zo získanej predzmesi za tých istých pracovných podmienok a z tých istých materiálov ako v pokuse č. 1 má index mramorovania (mottling) 9,1.
Pokus č. 10
Tento pokus ilustruje vynález a používa mramor s priemernou veľkosťou zrna 1,8 pm, hornou granulometrickou hranicou 8 pm a so špecifickým povrchom BET 4 m2/g upravený pomocou najskôr 500 ppm hmôt, polydimetylsiloxanu s kinematickou viskozitou 1 000 cSt a potom pomocou 1,2 % kyseliny behenovej.
Toto upravené plnivo vykazuje uhol sklonu 36°, ktorého charakteristický pomer R je 0,9, má zákalový činiteľ 1, číslo penivosti 0,9 a nasiakavosť 0,40 mg/m2.
Predzmes obsahuje 50 % hmôt, minerálneho plniva, 49,7 % hmôt, toho istého polyméru ako v pokuse č. 1 a 0,3 % hmôt, toho istého tepelného stabilizátora ako v pokuse č. 1 a vykazuje MVR 9,2 cm3/10 min a dĺžku vyjadrujúcu tepelnú stabilitu 23 cm.
Fólia pripravená zo získanej predzmesi za tých istých pracovných podmienok a z tých istých materiálov ako v pokuse č. 1 má index mramorovania (mottling) 8,4.
Je možné pozorovať, že pokus č. 3 používajúci silan a bez kyseliny stearovej vedie k silnému uvoľňovaniu metanolu (množstvo nad 1 500 ppm obj.) na rozdiel od pokusov č. 6 až 10 podľa vynálezu.
K rovnakému uvoľňovaniu metanolu dochádza v pokuse č. 4, keď sa kombinuje stearová kyselina a silan.
Množstvo metanolu uvoľneného pri úprave sa meria pomocou zariadenia Tube Dräger™ 81 01 631 podľa návodu na použitie spoločnosti Dräger Sicherheitstechnik GmbH, Lúbeck, SRN, z novembra 1999 (5. vydanie).
Všetky výsledky získané v týchto pokusoch sú zhrnuté v nasledujúcej ta buľke 1.
Tabuľka 1
Vynález o 0,05 % PDMS + 1,2% kyseliny behenovej 1,0 6‘0 0,40 9,2 23 oo
Vynález o 0,05 % PDMS + 1,3 % stearínu 0,95 6‘0 0,37 OS 22 Os'
Vynález 00 0,03 % PDMS + 0,6 % stearínu 0,9 0,8 0,42 oOs 20 9,9
Vynález r- 0,05 % PDMS + 1 % stearínu súčasne 1,0 6‘0 0,42 9,4 20 OO
Vynález SO 0,05 % PDMS + 1 % stearínu 0‘I oo o 0,39 OS 23 so
Slepý pokus 0,05 % PDMS 0,0 0,0 0,80 so O 29,7
Starší spôsob 1 % stearínu + 0,05 % silanu 1,0 0,75 m o 9’5 | 23 21,0
Slepý pokus 0,05% silanu 0,0 0,0 0,88 6,2 SO 33,3 1
Starší spôsob 1 % stearínu _________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________1 1,0 0,8 0,45 9,3 23 21,1
Slepý pokus 1 0,0 0,0 0,95 (N irT o 31,2
3okus č. r Úprava Whizzing method: a) zákalový činiteľ b) číslo penivosti | ε c§ ω ’EZ £ C3 Z MVR (cm3/10 min.) Tepelná stabilita (cm) Index mramorovania
Spôsob Plnivo = = Predzmes = Fólia
Poznámka: PDMS - polydimetylsiloxan
Z tabuľky vyplýva, že iba pokusy podľa vynálezu vedú súčasne k získaniu fólií s indexom mramorovania (mottling) nižším než 10, rovnako ako ku vzniku plnív so silne hydrofóbnou povahou charakterizovanou zákalovým činiteľom 0,9
-la číslom penivosti medzi 0,7 a 1, s malou nasiakavosťou pod 0,45 mg/m meranou vyššie opísaným spôsobom, a tiež ku vzniku predzmesí s objemovým tavným indexom MVR vyšším než 9 cm3/10 min (pri teplote 190 °C, vsádzke 5 kg, prievlaku o priemere 2,095 mm) meraným podľa normy ISO 1133, a ku zvýšenej tepelnej stabilite, to je tepelnej stabilite vyjadrenej podľa vyššie uvedeného spôsobu dĺžkou neodfarbenej pásky väčšej než 20 cm alebo rovnakou.
Vynález tiež pokrýva všetky spôsoby realizácie a všetky aplikácie priamo dosiahnuteľné pre odborníkov na základe prečítania tejto prihlášky, ich vlastných znalostí a prípadne aj jednoduchých rutinných pokusov.

Claims (33)

1. Spôsob úpravy minerálnych plnív na dodanie hydrofóbnej povahy a umožnenie ich inkorporácie do polymérov, s pomocou ktorých sa vyrábajú fólie označované ako priedušné, zvlášť polyolefínové fólie, vyznačujúci sa tým, že sa v dvoch etapách vykoná úprava povrchu plniva, pričom prvá etapa (predúprava) zahrnuje úpravu najmenej jedným polydialkylsiloxanom a druhá etapa zahrnuje úpravu najmenej jednou mastnou kyselinou s viac než 10 atómami uhlíka a pričom sa obe etapy môžu uskutočniť súčasne.
2. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že bude možné pridávať obe činidlá súčasne, pokiaľ sa spoľahlivo zaistí, aby mastná kyselina nikdy neprišla do styku s plnivom ako prvá.
3. Spôsob podľa nároku 2, vyznačujúci sa tým, že bude možné pridať polydialkylsiloxan ako prvý a mastnú kyselinu bezprostredne potom.
4. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že úprava sa vykoná v dvoch oddelených etapách, teda že sa pridá polydialkylsiloxan a potom sa pridá mastná kyselina.
5. Spôsob podľa jedného z nárokov 1 až 4, vyznačujúci sa tým, že sa upravujú plnivá ako mramor a kalcit alebo ich zmes.
6. Spôsob podľa jedného z nárokov 1 až 4, vyznačujúci sa tým, že sa upravujú plnivá ako zrážaný uhličitan vápenatý, mastenec, kaolín, hydroxid horečnatý, hlinka, oxid kremičitý, oxid hlinitý, síran bárnatý, sľuda, oxid vápenatý, oxid hlinitý a ich zmesi.
7. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 6, vyznačujúci sa tým, že sa použije polydialkylsiloxan vzorca (R)3-Si-O-[(R)2-Si-O-]n-Si-(R)3, v ktorom alkylová skupina R je C1-C4.
8. Spôsob podľa nároku 7, vyznačujúci sa tým, že alkylová skupina R je metylový radikál.
9. Spôsob podľa nároku 8, vyznačujúci sa tým, že polydimetylsiloxan má kinematickú viskozitu medzi 50 a 100 000 cSt, výhodne medzi 300 a 5 000 a ešte výhodnejšie asi 1 000.
10. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 9, vyznačujúci sa tým, že ako mastná kyselina je použiteľná každá mastná kyselina s viac než 10 atómami uhlíka, prednostne kyselina stearová, palmitová, behenová alebo ich zmesi.
11. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 10, vyznačujúci sa tým, že sa vykonáva takto:
- do vysokorýchlostného miešača sa vloží rozdrvené plnivo,
- pri teplote rádovo 100 °C sa pridáva po dobu 5 minút polydialkylsiloxan a po tejto dobe 5 minút
- sa pridá mastná kyselina.
12. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 11, vyznačujúci sa tým, že sa ako plnivo používa mramor alebo kalcit alebo ich zmes, ako polydialkylsiloxan sa používa polydimetylsiloxan a ako mastná kyselina s viac než 10 atómami uhlíka stearín.
13. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 12, vyznačujúci sa tým, že sa dávkuje 100 až 2 000 ppm hmôt, polydialkylsiloxanu z hmotnosti suchého plniva, výhodne 200 až 1 000 ppm a úplne prednostne okolo 500 ppm.
14. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 13, vyznačujúci sa tým, že sa dávkuje 0,6 % až 1,4 % mastnej kyseliny z hmotnosti suchého plniva a úplne prednostne 0,8 % až 1,2 %.
15. Minerálne plnivá, vyznačujúce sa tým, že boli upravené spôsobom podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 14.
16. Minerálne plnivá podľa nároku 15, vyznačujúce sa tým, že sú vybrané zo skupiny, ktorú tvorí mramor, kalcit, zrážaný uhličitan vápenatý, mastenec, kaolín, hydroxid horečnatý, hlinky, oxid kremičitý, oxid hlinitý, síran bárnatý, sľuda, oxid alebo hydroxid vápenatý, oxid hlinitý alebo ich zmesi, výhodne zo skupiny, ktorú tvorí mramor, kalcit a ich zmesi.
17. Minerálne plnivá podľa nároku 16, vyznačujúce sa tým, že sa vyznačujú silnou roztekavosťou, to znamená, že vykazujú pomer uhlov sklonu R stanovený tak zvanou hromádkovou metódou 0,98 alebo nižší, a tým, že majú špecifický povrch medzi 2 a 6 m2/g a hornú granulometrickú hranicu top cut pod 10 mikrometrov a výhodne pod 8 mikrometrov.
18. Minerálne plnivá podľa nároku 16, vyznačujúce sa tým, že majú veľkú hydrofóbnosť, to znamená, že vykazujú zákalový činiteľ medzi 0,9 a 1 a číslo penivosti medzi 0,7 a 1, pričom sa oba indexy zisťujú penovou metódou (whizzing method”), a tým, že majú slabú nasiakavosť, to znamená nasiakavosť 0,42 mg/m2 alebo nižšiu, meranú spôsobom zvaným metóda nasiakavosti alebo moisture pick-up method.
19. Použitie plnív upravených podľa nároku 18, v akomkoľvek priemyselnom odbore, predovšetkým v odboroch, kde sa vyžaduje hydrofóbna povaha plniva.
20. Použitie plnív upravených podľa nároku 18 pri výrobe tzv. priedušných fólií.
21. Spôsob výroby „priedušnej“ fólie z polyolefínu alebo polyolefínov, obsahujúcej najmenej jedno minerálne plnivo vyššie zmieneného typu, vyznačujúci sa tým, že uvedené plnivo je podľa nároku 18.
22. Spôsob výroby podľa nároku 21, vyznačujúci sa tým, že polymérna matrice sa vyberie medzi polyolefínmi, samotnými alebo vo zmesiach, pričom sa uvedené polyolefíny môžu zvoliť zo skupiny, ktorú tvorí: lineárny po lyetylén s nízkou hustotou, polyetylén s nízkou hustotou, polyetylén s vysokou hustotou a polypropylén.
23. Spôsob podľa nároku 21 alebo 22, vyznačujúci sa tým, že sa pripraví predzmes obsahujúca 20 % až 80 % hmôt, upraveného plniva, vztiahnuté na celkovú hmotnosť, výhodne 45 až 60 % hmôt, a úplne prednostne asi 50 % hmôt.
24. Spôsob výroby podľa ktoréhokoľvek z nárokov 21 až 23, vyznačujúci sa tým, že sa tento polymér spracuje na fóliu, pričom sa táto fólia podrobí jedno- alebo dvojosovému preťahovaniu (orientácii).
25. Fólie, vyznačujúce sa tým, že sú získané podľa ktoréhokoľvek z nárokov 21 až 24 v stave nepretiahnutom alebo pretiahnutom jedno- alebo dvojosovo.
26. Fólie podľa nároku 25, vyznačujúce sa tým, že majú index mramorovania tiež zvaný mottling index nižší než 10, merané metódou nazývanou vizualizované meranie indexu mramorovania.
27. Výrobky, vyznačujúce sa tým, že obsahujú najmenej jednu fóliu podľa nároku 26, predovšetkým výrobky absorbujúce vodu alebo vodné tekutiny, ako sú plienkové nohavičky a podobné výrobky.
28. Predzmesi z polyolefínu alebo polyolefínov a plniva alebo plnív, vyznačujúce sa tým, že boli získané v rámci realizácie spôsobu podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 14.
29. Predzmesi z polyolefínu alebo polyolefínov a plniva alebo plnív podľa nároku 28, vyznačujúce sa tým, že majú objemový tavný index MVR (melt volume-flow rate) vyšší než 9 cm3/10 min (teplota 190 °C, vsádzka 5 kg, priemer prievlaku 2,095 mm), meraný podľa normy ISO 1133, a zvýšenú tepelnú stabilitu, to znamená tepelnú stabilitu vyjadrenú spôsobom zvaným metóda pásky dĺžkou neodfarbenej pásky vyššou alebo rovnou 20 cm.
30. Použitie predzmesi podľa nárokov 28 alebo 29 pri výrobe tzv. priedušných fólií.
31. Spôsob zhotovenia tzv. „priedušnej“ fólie z polyolefínu alebo polyolefínov podľa ktoréhokoľvek z nárokov 21 až 24, vyznačujúci sa tým, že plnivo je podľa nároku 18 a predzmes podľa nároku 29.
32. Polyolefínové výrobky obsahujúce najmenej jedno plnivo podľa jedného z nárokov 17 alebo 18, aj v inej forme než fólia.
33. Použitie fólií podľa jedného z nárokov 25 alebo 26 a výrobkov podľa nároku 32 v akomkoľvek priemyselnom odbore, predovšetkým v odboroch, kde sa požaduje hydrofóbny charakter plniva.
SK854-2003A 2001-01-12 2002-01-10 Method for treating a mineral filler with a polydialkylsiloxane and a fatty acid, resulting hydrophobic fillers and uses thereof in polymers for breathable films SK8542003A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0100365A FR2819518B1 (fr) 2001-01-12 2001-01-12 Procede de traitement d'une charge minerale par un polydialkylsiloxane et un acide gras, charges hydrophobes ainsi obtenues, et leurs applications dans des polymeres pour films "respirables"
PCT/IB2002/000900 WO2002055596A1 (fr) 2001-01-12 2002-01-10 Procede de traitement d'une charge minerale par un polydialkylsiloxane et un acide gras, charges hydrophobes ainsi obtenues, et leurs applicaitons dans des polymeres pour films 'respirables'

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK8542003A3 true SK8542003A3 (en) 2004-02-03

Family

ID=8858728

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK854-2003A SK8542003A3 (en) 2001-01-12 2002-01-10 Method for treating a mineral filler with a polydialkylsiloxane and a fatty acid, resulting hydrophobic fillers and uses thereof in polymers for breathable films

Country Status (27)

Country Link
US (2) US7312258B2 (sk)
EP (1) EP1362078B1 (sk)
JP (1) JP4270869B2 (sk)
KR (1) KR100905458B1 (sk)
CN (1) CN1261495C (sk)
BG (2) BG66580B1 (sk)
CA (1) CA2432635A1 (sk)
CO (1) CO5570709A2 (sk)
CZ (1) CZ306958B6 (sk)
EE (1) EE05311B1 (sk)
EG (1) EG22984A (sk)
ES (1) ES2681371T3 (sk)
FR (1) FR2819518B1 (sk)
HK (1) HK1061864A1 (sk)
HR (1) HRP20030521A2 (sk)
HU (1) HUP0302649A3 (sk)
IL (1) IL156643A0 (sk)
MX (1) MXPA03006264A (sk)
MY (1) MY148517A (sk)
NO (1) NO330894B1 (sk)
PL (1) PL361819A1 (sk)
RU (1) RU2293094C2 (sk)
SK (1) SK8542003A3 (sk)
TR (1) TR201810978T4 (sk)
TW (1) TWI292419B (sk)
WO (1) WO2002055596A1 (sk)
ZA (1) ZA200304904B (sk)

Families Citing this family (61)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7504451B1 (en) 1999-04-30 2009-03-17 Rockwood Clay Additives, Gmbh Fire retardant compositions
DE10250275B4 (de) * 2002-10-28 2014-08-21 Paul Hartmann Ag Wegwerfbares Bekleidungsstück
WO2004063264A1 (de) * 2003-01-08 2004-07-29 Süd-Chemie AG Masterbatche auf der basis pre-exfolierter nanoclays und in ihre verwendung
ATE328952T1 (de) * 2003-06-12 2006-06-15 Sued Chemie Ag Verfahren zur herstellung von nanocomposit- additiven mit verbesserter delaminierung in polymeren
EP1557442A1 (de) * 2004-01-23 2005-07-27 SOLVAY (Société Anonyme) Verfahren zur Oberflächenbehandlung von gefälltem Calciumcarbonat
US7338995B2 (en) 2004-03-06 2008-03-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Titanium dioxide—containing polymers and films with reduced melt fracture
DE102004029073A1 (de) * 2004-06-16 2005-12-29 Degussa Ag Lackformulierung mit verbesserten rheologischen Eigenschaften
DE102004029074A1 (de) * 2004-06-16 2005-12-29 Degussa Ag Lackformulierung zur Verbesserung der Oberflächeneigenschaften
DE102004039451A1 (de) * 2004-08-13 2006-03-02 Süd-Chemie AG Polymerblend aus nicht verträglichen Polymeren
KR20070099571A (ko) * 2004-12-22 2007-10-09 솔베이(소시에떼아노님) 알칼리 토금속 카르보네이트의 내산성 입자
EP1674533A1 (en) * 2004-12-22 2006-06-28 SOLVAY (Société Anonyme) Acid resistant particles of an alkaline earth metal carbonate
US7601780B2 (en) * 2005-07-18 2009-10-13 E.I. Du Pont De Nemours And Company Increased bulk density of fatty acid-treated silanized powders and polymers containing the powders
WO2007080872A1 (ja) * 2006-01-10 2007-07-19 Chukyo Shoji. Co., Ltd. プラスチック除湿用マスターバッチ及びプラスチック除湿用マスターバッチの製造方法
PT1980588E (pt) * 2007-04-13 2011-10-03 Omya Development Ag Processo para a preparação de um produto de carga mineral tratada, o produto de carga mineral obtido e suas utilizações
EP2011766B1 (en) * 2007-06-15 2009-03-25 Omya Development Ag Surface-reacted calcium carbonate in combination with hydrophobic adsorbent for water treatment
US8286561B2 (en) 2008-06-27 2012-10-16 Ssw Holding Company, Inc. Spill containing refrigerator shelf assembly
US11786036B2 (en) 2008-06-27 2023-10-17 Ssw Advanced Technologies, Llc Spill containing refrigerator shelf assembly
EP2346678B1 (en) 2008-10-07 2017-10-04 Ross Technology Corporation Spill resistant surfaces having hydrophobic and oleophobic borders
US8974502B2 (en) * 2008-10-30 2015-03-10 Warsaw Orthopedic, Inc. Methods, systems, and devices for treating intervertebral discs including intradiscal fluid evacuation
US9074778B2 (en) 2009-11-04 2015-07-07 Ssw Holding Company, Inc. Cooking appliance surfaces having spill containment pattern
JP5717749B2 (ja) * 2009-11-11 2015-05-13 ビーエーエスエフ コンストラクション ソリューションズ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＢＡＳＦ Ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ ＧｍｂＨ 粉末組成物
FR2953526B1 (fr) 2009-12-07 2011-12-30 Coatex Sas Utilisation de copolymeres amphiphiles comme agents ameliorant la stabilite thermique et la resistance aux uv de materiaux thermoplastiques chlores et charges, procede de fabrication desdits materiaux
JP5858441B2 (ja) 2010-03-15 2016-02-10 ロス テクノロジー コーポレーション．Ｒｏｓｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ プランジャーおよび疎水性表面を得るための方法
EP2390285A1 (en) * 2010-05-28 2011-11-30 Omya Development AG Process for the preparation of surface treated mineral filler products and uses of same
EP2678400A4 (en) 2011-02-21 2015-11-18 Ross Technology Corp SUPERHYDROPHOBIC AND OIL-REPELLENT COATINGS WITH BINDING SYSTEMS WITH A LOW CONTENT OF VOLATILE ORGANIC COMPOUNDS
DE102011085428A1 (de) 2011-10-28 2013-05-02 Schott Ag Einlegeboden
WO2013090939A1 (en) 2011-12-15 2013-06-20 Ross Technology Corporation Composition and coating for superhydrophobic performance
ES2419206B1 (es) * 2012-01-14 2014-05-30 Kloner S.L. Composición y procedimientro para la obtención de una película de un polímero termoplástico micro-porosa especialmente adecuada para la confección de artículos de higiene personal como los pañales y las compresas
EP2628775A1 (en) 2012-02-17 2013-08-21 Omya Development AG Mineral material powder with high dispersion ability and use of said mineral material powder
WO2014003852A2 (en) 2012-06-25 2014-01-03 Ross Technology Corporation Elastomeric coatings having hydrophobic and/or oleophobic properties
EP2843005A1 (en) 2013-08-26 2015-03-04 Omya International AG Earth alkali carbonate, surface modified by at least one polyhydrogensiloxane
SI3055359T1 (sl) * 2013-10-07 2023-07-31 Ppg Industries Ohio, Inc. Obdelana polnila, sestavki, ki jih vsebujejo, in iz njih pripravljeni izdelki
AU2015276115B2 (en) * 2014-06-18 2018-01-18 Lanxess Deutschland Gmbh Coated pigments for dyeing PVC
CN104130495B (zh) * 2014-08-12 2018-12-18 廊坊华博环保材料有限公司 一种塑料滴灌管或滴灌带用除水母料及其制备方法
EP2975078A1 (en) 2014-08-14 2016-01-20 Omya International AG Surface-treated fillers for breathable films
EP3133127B1 (en) 2015-08-21 2018-08-08 Omya International AG Process for the preparation of a mineral filler product
JP6906513B2 (ja) 2015-10-30 2021-07-21 サソール（ユーエスエイ）コーポレーシヨン ポリマー組成物のための疎水性表面改変アルミナおよびそれらの製法
EP3176204A1 (en) * 2015-12-02 2017-06-07 Omya International AG Surface-treated fillers for ultrathin breathable films
EP3192839B1 (en) 2016-01-14 2023-03-08 Omya International AG Alkoxysilane treatment of a calcium carbonate-comprising material
EP3192838A1 (en) 2016-01-14 2017-07-19 Omya International AG Treatment of surface-reacted calcium carbonate
ES2702459T3 (es) 2016-01-14 2019-03-01 Omya Int Ag Uso de un carbonato de calcio tratado en superficie como secuestrante de oxígeno
EP3272524A1 (en) 2016-07-21 2018-01-24 Omya International AG Calcium carbonate as cavitation agent for biaxially oriented polypropylene films
WO2018095515A1 (en) 2016-11-22 2018-05-31 Omya International Ag Surface-treated fillers for biaxially oriented polyester films
EP3339355B1 (en) 2016-12-21 2019-10-23 Omya International AG Surface-treated fillers for polyester films
EP3385337A1 (en) * 2017-04-05 2018-10-10 Huntsman P&A Uerdingen GmbH Pigment treated with at least one non-reactive polysiloxane for use in thermoplastics
CA3061987A1 (en) * 2017-06-15 2018-12-20 Sasol (Usa) Corporation Hydrophobic surface modified aluminas and method for making thereof
EP3537428A1 (en) 2018-03-05 2019-09-11 Omya International AG Noise and/or sound reducing multilayer unit
EP3572456A1 (en) 2018-05-23 2019-11-27 Omya International AG Surface-treated fillers for polyester films
US20220135765A1 (en) * 2019-02-26 2022-05-05 Omya International Ag Process for preparing a surface treated calcium carbonate material
CN113348214A (zh) 2019-02-26 2021-09-03 Omya国际股份公司 制备经表面处理的碳酸钙材料的方法
CN110694462B (zh) * 2019-09-30 2021-09-10 北京工业大学 一种pdms与泡沫陶瓷复合填料及其制备方法
CN116157458A (zh) 2020-07-16 2023-05-23 Omya国际股份公司 由包含碳酸钙的材料和接枝聚合物形成的组合物
JP2023535318A (ja) 2020-07-16 2023-08-17 オムヤ インターナショナル アクチェンゲゼルシャフト エラストマー組成物のガス透過性を低減するための多孔質フィラーの使用
KR20230042006A (ko) 2020-07-16 2023-03-27 옴야 인터내셔널 아게 강화된 엘라스토머 조성물
WO2022013344A1 (en) 2020-07-16 2022-01-20 Omya International Ag A composition formed from a calcium or magnesium carbonate-comprising material and a surface-treatment composition comprising at least one cross-linkable compound
AU2021308313A1 (en) 2020-07-16 2023-02-23 Omya International Ag Alkaline earth metal minerals as carriers for surfactants in drilling fluids
EP3974385A1 (en) 2020-09-24 2022-03-30 Omya International AG A moisture-curing one-component polymer composition comprising a natural ground calcium carbonate (gcc)
EP4225840A1 (en) 2020-10-05 2023-08-16 Omya International AG Kit comprising surface-treated calcium carbonate and a peroxide agent for improving the mechanical properties of polyethylene/polypropylene compositions
US20230357035A1 (en) 2020-11-02 2023-11-09 Omya International Ag Process for producing precipitated calcium carbonate in the presence of natural ground calcium carbonate
WO2023118361A1 (en) 2021-12-22 2023-06-29 Omya International Ag Precipitated calcium carbonate with high bio-based carbon content for polymer formulations
WO2023118351A1 (en) 2021-12-22 2023-06-29 Omya International Ag Calcium carbonate-comprising material with high bio-based carbon content for polymer formulations

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4711673A (en) * 1985-10-03 1987-12-08 Aluminum Company Of America Combination of surface modifiers for powdered inorganic fillers
JPH07157654A (ja) 1993-12-10 1995-06-20 Yokohama Rubber Co Ltd:The 一液型揺変性ポリウレタン組成物
IL117216A (en) * 1995-02-23 2003-10-31 Martinswerk Gmbh Surface-modified filler composition
BR9714089A (pt) * 1996-12-27 2001-11-13 Kimberly Clark Co Pelìculas estáveis e respiráveis com aperfeiçoadoestiramento e método de fabricação destas
TW526066B (en) 1996-12-27 2003-04-01 Kimberly Clark Co Stable and breathable films of improved toughness, their products, and the method of making the same
WO1998046673A1 (en) 1997-04-17 1998-10-22 Duslo, A.S. S^¿Ala A polymeric composite material with improved flame resistance
CN100369601C (zh) * 1999-08-19 2008-02-20 株式会社资生堂 防晒化妆品
US6489211B1 (en) * 2000-03-01 2002-12-03 Motorola, Inc. Method of manufacturing a semiconductor component
JP4809518B2 (ja) * 2000-07-31 2011-11-09 東レ・ダウコーニング株式会社 防振性シリコーン組成物
JP2002069300A (ja) * 2000-08-31 2002-03-08 Dow Corning Toray Silicone Co Ltd 防振性シリコーンコンパウンド

Also Published As

Publication number Publication date
BG107981A (bg) 2004-09-30
KR20030072596A (ko) 2003-09-15
BG66242B1 (bg) 2012-08-31
NO20033141L (no) 2003-07-09
EE05311B1 (et) 2010-06-15
CZ20031819A3 (cs) 2003-11-12
IL156643A0 (en) 2004-01-04
ZA200304904B (en) 2004-06-24
JP4270869B2 (ja) 2009-06-03
ES2681371T3 (es) 2018-09-12
TR201810978T4 (tr) 2018-08-27
HUP0302649A3 (en) 2005-11-28
EG22984A (en) 2003-12-31
KR100905458B1 (ko) 2009-07-02
MY148517A (en) 2013-04-30
EE200300326A (et) 2003-12-15
NO20033141D0 (no) 2003-07-09
EP1362078B1 (fr) 2018-05-23
CN1484672A (zh) 2004-03-24
CO5570709A2 (es) 2005-10-31
RU2293094C2 (ru) 2007-02-10
JP2004522831A (ja) 2004-07-29
PL361819A1 (en) 2004-10-04
MXPA03006264A (es) 2004-06-25
US20040097616A1 (en) 2004-05-20
WO2002055596A1 (fr) 2002-07-18
BG66580B1 (bg) 2017-05-31
CN1261495C (zh) 2006-06-28
HK1061864A1 (en) 2004-10-08
EP1362078A1 (fr) 2003-11-19
CA2432635A1 (fr) 2002-07-18
TWI292419B (en) 2008-01-11
RU2003124754A (ru) 2005-01-10
FR2819518A1 (fr) 2002-07-19
FR2819518B1 (fr) 2005-03-11
NO330894B1 (no) 2011-08-08
CZ306958B6 (cs) 2017-10-11
HUP0302649A2 (hu) 2003-11-28
US7312258B2 (en) 2007-12-25
US20070197707A1 (en) 2007-08-23
BG110905A (bg) 2011-07-29
HRP20030521A2 (en) 2005-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK8542003A3 (en) Method for treating a mineral filler with a polydialkylsiloxane and a fatty acid, resulting hydrophobic fillers and uses thereof in polymers for breathable films
EP0998522B1 (en) Use of particulate carbonates in thermoplastic film compositions
RU2441886C2 (ru) Уф-поглощающая композиция
RU2444542C2 (ru) Композиция, поглощающая уф-излучение
KR20110068999A (ko) 처리된 광물 충전제 생성물, 이의 제조 방법 및 용도
WO2001032787A1 (en) Treating particulate alkaline earth metal carbonates
CN110914351A (zh) 用于减少挥发性有机化合物排放的沉淀碳酸钙
JP2003041147A (ja) 被覆酸化亜鉛粒子とその製造方法、及びその用途
EP1375579A1 (en) Particulate carbonates and their preparation and use in thermoplastic film compositions
US20220081530A1 (en) A surface-treated filler material product providing improved uv stability for polymeric articles
EP3196166A1 (en) Colloidal-silica-coated magnesium hydroxide
JPH0931288A (ja) 光拡散性メタクリル系樹脂組成物および該組成物からなるシート状物

Legal Events

Date Code Title Description
FC9A Refused patent application