HRP20030521A2 - Method for treating a mineral filler with a polydialkysliloxane and a fatty acid, resulting hydrophobic fillers and uses thereof in polymers for breathable films - Google Patents

Method for treating a mineral filler with a polydialkysliloxane and a fatty acid, resulting hydrophobic fillers and uses thereof in polymers for breathable films Download PDF

Info

Publication number
HRP20030521A2
HRP20030521A2 HR20030521A HRP20030521A HRP20030521A2 HR P20030521 A2 HRP20030521 A2 HR P20030521A2 HR 20030521 A HR20030521 A HR 20030521A HR P20030521 A HRP20030521 A HR P20030521A HR P20030521 A2 HRP20030521 A2 HR P20030521A2
Authority
HR
Croatia
Prior art keywords
filler
equal
fact
called
fillers
Prior art date
Application number
HR20030521A
Other languages
English (en)
Inventor
Ulrich Hoppler Hans
Ochsner Edwin
Frey Daniel
Original Assignee
Omya Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Omya Ag filed Critical Omya Ag
Publication of HRP20030521A2 publication Critical patent/HRP20030521A2/hr

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/12Treatment with organosilicon compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04Ingredients treated with organic substances
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04Ingredients treated with organic substances
    • C08K9/06Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/02Compounds of alkaline earth metals or magnesium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/02Compounds of alkaline earth metals or magnesium
    • C09C1/027Barium sulfates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/02Compounds of alkaline earth metals or magnesium
    • C09C1/028Compounds containing only magnesium as metal
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/40Compounds of aluminium
    • C09C1/407Aluminium oxides or hydroxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/40Compounds of aluminium
    • C09C1/42Clays
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/08Treatment with low-molecular-weight non-polymer organic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/60Particles characterised by their size
    • C01P2004/61Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12Surface area
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991Coated
    • Y10T428/2993Silicic or refractory material containing [e.g., tungsten oxide, glass, cement, etc.]
    • Y10T428/2995Silane, siloxane or silicone coating

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Description

Ovaj se izum odnosi na tehničko područje obrađenih mineralnih punila, posebno obrađenih karbonata, poimence kalcijevih karbonata, te njihovu primjenu u industriji.
Izum se, napose, odnosi na obradu takvih punila na način da se proizvedu hidrofobi i da se inkorporiraju u polimere, na primjer radi proizvodnje filmova, osobito "respirabilnih" filmova, a ovi se onda ugrađuju u predmete, kao što su, na primjer, dječje pelene i slični proizvodi.
Da bi se ostvarila industrijska primjena u gore spomenutim područjima, nužno je proizvesti mineralna punila, posebno od kalcijevih karbonata, koja imaju odličnu hidrofobnost i odličnu otpornost na vodu i vodene fluide, a koji se mogu miješati ili "compound"(engl.) s odgovarajućim polimerima, općenito od poliolefina, odnosno od poliolefinskih smjesa ili spojeva.
Prije navedena primjena filmova zvanih "respirabilnim", kao i svojstva koja se od njih zahtijevaju u odnosu prema vodi, dobro su poznata stručnjaku.
Opće je poznato da, osim toga, oni moraju imati svojstvo vrlo dobrog propuštanja vodene pare (po toj njihovoj osobini su i nazvani "respirabilnim" filmovima). Drži se, da inkorporirano punilo pridonosi stvaranju mikropora za vrijeme istezanja po jednoj ili dvije osi, što poboljšava ovo svojstvo "respirabilnosti". Dakle, punilo ima prvorazrednu važnost u dobivanju finalnog proizvoda i njegovih svojstava.
S tog gledišta, omjer oblika ("aspect ratio") čestice punila mora biti blizu 1 (omjer: dužina / prosječni promjer). Punilo ne smije sadržavati krupne čestice, posebno ne dimenzije veće od 10 mikrometara otprilike, s "vršnim presjekom" ("top cut") granulometrije nižim od 10 mikrometara, te ne smije sadržavati nego razmjerno malo čestica ekvivalentno sferičnog promjera nižeg od 0,5 mikrometara, to jest, da specifična površina BET punila mora biti niža od 6 m2/g.
Naravno da razmatrani postupci obrade moraju biti kompatibilni s vrijedećim propisima.
Potrebno je također, u skoro svim ciljanim primjenama za ovu vrst proizvoda, da inkorporirano punilo ne šteti sposobnosti plastičnog filma da bude istegnut ili orijentiran po jednoj ili dvije osi. Isto tako, potrebno je da svojstva istjecanja punila budu dobra, kako se ne bi stvorili problemi, predvidljivi kod doziranja, za vrijeme inkorporiranja u polimer. Naravno, potrebno je još, da se punilo može lako miješati s polimerom, te da se može jednoliko dispergirati u polimernoj matrici, jer bi zbog takve pogreške film u konačnici bio nehomogen. Tijekom inkorporacije u polimer, obrađeno punilo ne smije oslobađati plinovite tvari, što se očituje neurednim i mehanički nehomogenim zonama na filmu.
Nadalje, potrebno je da postupak obrade ne utječe na jednolikost boje dobivenog filma, to jest, da omogući dobivanje filma bez pjegavosti.
Vidi se, da su problemi i zahtjevi povezani s obradom ovih punila brojni i složeni, a ponekad i kontradiktorni.
U razmatranom području, poznati su kalcijevi karbonati obrađeni stearinskom kiselinom. Citirat će se, na primjer R. Rothon, "Particulate-Filled Polymer Composites", Longman, Harlow, 1995, ch. 4.
Isto tako, poznata su punila obrađena silanima (E.P. Plueddemann, Silane coupling agents, Plenum Press, New York, 1982).
Poznata su također punila obrađena organopolisiloksanima s vezama H-SiO-
(patent EP 0 257 423), ali koji ne omogućuju dobivanje punila upotrebljivih u području filmova nazvanih respirabilnim.
Poznata su još punila obrađivana stearinskom kiselinom, a potom siloksanom, ali za potpuno različite primjene.
Međutim, suvremeni postupci obrade silanom izazivaju oslobađanje metanola.
Tako, članak "NMR Spectroscopic Investigations on the hydrolysis of functional trialcoxysilanes", objavljen u Zeitung für Naturforschung, 54b, 155–164 (1999), opisuje oslobađanje metanola.
Patent WO 99/61521 opisuje površinski obrađivani karbonat da bi se postigla bolja hidrofobnost. U postupku obrade upotrebljena je stearinska kiselina, kao u patentu WO 99/28050.
Patent WO 96/26240 opisuje nezapaljiva punila nastala obradom, bilo masnom kiselinom samom, bilo masnom kiselinom s derivatom siloksana. Ciljana primjena nalazi se u području gdje polimeri moraju imati svojstvo nezapaljivosti.
Patent JP 57 182 364 opisuje punila koja su iskorištena kao građevni materijal za oblogu pročelja, navedenu oblogu koja je vodonepropusna, a koja istodobno sadržava sintetsku smolu i punilo obrađeno vodoodbojnim agensom. Smole su derivati vinilacetata ili akrilatnih kopolimera-vinilacetata, koji nisu sposobni da budu orijentirani po jednoj ili dvije osi, i koji nisu namijenjeni za respirabilne filmove. Punilo može imati veoma krupnu granulometriju, i do 100 mikrometara. Kao primjer, dan je postupak obrade za stearinsku kiselinu i metilcelulozu, na akrilnoj smoli.
Poznat je također patent WO 98/29481 koji opisuje respirabilne filmove ("breathable films") i koji kao punilo inkorporira kalcijev karbonat. Na taj dokument moći će se pozvati vezano za opće podatke koji se tiču svojstava takozvanih respirabilnih filmova. U onome što se odnosi na punilo, patent samo naznačuje, da ono može biti obrađeno masnom kiselinom, kao što su stearinska ili behenska (dokosan) kiselina, "kako bi se izbjeglo neuredno istjecanje i olakšala disperzija u polimernoj matrici".
Patent JP 52 39377 opisuje upotrebu stearina za pripremu punila, ali kako bi se postigla bolja fizička svojstva smolne matrice.
Patent WO 00/12434 opisuje korištenje jednog isušivača, poimence CaO, za pripremu punila koja omogućavaju dobivanje respirabilnih filmova, prikladnih za korisnika.
Dosadašnja praksa posvećena respirabilnim filmovima, koristila je, dakle, obradu stearinskom kiselinom ili produktima za isušivanje tipa CaO. Stearinska kiselina bila je isto tako korištena za obradu punila, ali u posve različite svrhe. Upotrebljavalo se, također, jedan spoj masne kiseline i silana.
Dakle, u dosadašnjoj praksi ne ističe se nijedna druga težnja, osim obrade punila, ili masnom kiselinom samom ili spojem masne kiseline i silana za izvedbu "obloge".
Dakle, postoji sustavno istraživanje, odnosno važna i priznata potreba za poboljšanjem respirabilnih filmova, a osobito za dobivanjem filmova bez pjegavosti i bez praznih mjesta, a isto tako i potreba za poboljšanjem obrađenog punila koje ovi filmovi sadržavaju.
Izum se odnosi na postupak obrade mineralnih punila, kako bi im se pridalo hidrofobno svojstvo koje ih čini prikladnim da budu inkorporirani u polimere posredstvom kojih se proizvode takozvani "respirabilni" filmovi, naročito filmovi od poliolefina, naznačen time, da se izvrši površinska obrada punila u dvije etape, prva etapa (prethodna obrada) koja obuhvaća obradu barem polidialkilsiloksanom, te druga etapa koja obuhvaća obradu barem masnom kiselinom koja sadrži više od 10 atoma ugljika, obje etape mogu se izvoditi istovremeno.
Izum se odnosi, dakle, na postupak obrade mineralnih punila, kao što je gore opisan, koji na neobičan način kombinira najprije prethodnu obradu polidialkilsiloksanom, a zatim obradu masnom kiselinom, kao što je stearinska kiselina.
Kombinacija ove dvije obrade, i ovakvim redoslijedom, dovodi do jednog osobitog skupa svojstava, takvih kako su gore prikazani, s učinkom sinergije između oba agensa obrade.
U praksi, na prvom mjestu će se dodati polidialkilsiloksan, a neposredno nakon toga masna kiselina.
U izvjesnim slučajevima moći će se, međutim, izvršiti oba dodavanja istodobno, ali pazeći pritom da se osigura da masna kiselina nikada ne dođe prva u dodir s punilom.
Općenito, preferirat će se izvedba u dvije jasno odvojene etape, to jest, dodavanje polidialkilsiloksana, a potom dodavanje masne kiseline.
Kroz cijelu ovu prijavu, podnositeljica prijave podrazumijeva, dakle, pod obradom u dvije etape, obradu gdje se dodavanje dviju smjesa izvršava, bilo u dvije vremenski odvojene etape, dapače i s kratkim vremenskim intervalom, bilo na vidljivo istodoban način, pod uvjetom da masna kiselina ne dođe u dodir s punilom prije polidialkilsiloksana.
Napose, izum se savršeno primjenjuje na prirodni kalcijev karbonat, kao što su mramor i kalcit ili njihova smjesa.
Međutim, izum se također primjenjuje na punila kao što su precipitirani kalcijev karbonat, talk, kaolin, magnezijev hidroksid, različita punila tipa ilovače, zemlje kremenjače, glinice, barijevog sulfata, tinjca, kalcijevog oksida ili hidroksida, aluminijevih oksida, njihovih smjesa i slično.
Naprotiv, kreda ne daje dobre rezultate, što dobro pokazuje da nije bila apsolutno stečena vjerojatnost uspjeha izuma.
Prema omiljenom načinu izvedbe koristi se polidialkilsiloksan formule: (R)3-Si-O-[(R)2-Si-O-]n-Si-(R)3 u kojoj alkilna skupina R jest C1–C4.
Osobito se rado koristi polidimetilsiloksan (PDMS), za koji je skupina R metilni radikal.
Prema omiljenom načinu izvedbe, koristit će se polidimetilsiloksan kinematičkog viskoziteta u rasponu između 50 i 100000 centiStokesa (cSt), radije između 300 cSt i 5000 cSt, najradije oko 1000 cSt.
Najbolja hidrofobnost postiže se između otprilike 700 cSt i 1300 cSt.
Kao masna kiselina, moći će se koristiti sve masne kiseline koje imaju više od 10 atoma ugljika, a prije svega stearinska kiselina, palmitinska kiselina, behenska (dokosan) kiselina ili njihove smjese.
Prema omiljenom načinu izvedbe, a koji naravno nije ograničavajući, izvođenje postupka prema izumu obavlja se, kako slijedi:
- koristi se miješalica velike brzine, u koju se stavi samljeveno punilo,
- dodaje se polidialkilsiloksan pri temperaturi reda veličine 100oC, kroz vrijeme od 5 minuta, i nakon tih 5 minuta,
- dodaje se masna kiselina.
Ovdje se primjećuje da polidialkilsiloksan ima prednost dajući smjesi svojstva neljepljivosti, pa ova ne prianja uz stijenke miješalice (ali ona prianja kad se ne upotrebi polidialkilsiloksan).
Gornji postupak rado se primjenjuje s punilima od mramora ili kalcita ili njihovih smjesa, s polidimetilsiloksanom kao polidialkilsiloksanom, te sa stearinom (smjesom od blizu 65% stearinske kiseline i 35% palmitinske kiseline) kao masnom kiselinom koja ima više od 10 atoma ugljika.
Prema još jednom omiljenom načinu izvedbe, upotrebit će se od 100 do 2 000 ppm polidialkilsiloksana od težine suhog punila, radije 200 do 1000, a najradije oko 500.
Opet, prema jednom omiljenom načinu izvedbe, koristit će se od 0,6 tež.% do 1,4 tež.% masne kiseline, mjereno u suho, od težine suhog punila, radije od 0,8 tež.% do 1,2 tež.%.
Isto tako, izum se odnosi na gore navedena punila, naznačena time, da su ona bila obrađena po postupku prema izumu.
Izum se odnosi poglavito na punila ovog tipa, naznačena time, da ona imaju jaku sposobnost tečenja, specifičnu površinu BET u rasponu između 2 i 6 m2/g i vršni presjek ("top cut") granulometrije niži od 10 mikrometara, a radije niži od 8 mikrometara.
Punilom koje ima jaku sposobnost tečenja, podnositeljica prijave podrazumijeva punilo u kojemu je odnos kuta inklinacije R (odnos između kuta inklinacije obrađenog punila prema kutu inklinacije neobrađenog punila), određen prema niže opisanoj metodi, nazvanoj "metoda hrpe", manji ili jednak 0,98.
U praksi, određivanje kuta inklinacije koji pokazuje sposobnost tečenja nekog praha izvodi se tako, da se izvaže 150 grama praha i ubaci u vibrirajući punjač dužine 45 cm. Stalnim vibriranjem punjača, podešenog na razinu 8, prah se prenosi i rasipa po filmu, rezultirajući hrpom praha koja zavisi od punila.
Kut inklinacije α je dakle izračunat s tan α = visina hrpe / polumjer hrpe.
Što je kut manji, bolja je sposobnost tečenja praha.
Također, izum se odnosi osobito na navedena punila, naznačena time, da ona imaju jaku hidrofobnost, to jest time, da ona posjeduju indeks mutnoće u rasponu između 0,9 i 1, te indeks pjene u rasponu između 0,7 i 1, oba ova indeksa koja se određuju niže opisanom metodom, nazvanom "metoda pjene" ili "whizzing method", kao i time, da ona primaju neznatnu količinu vlage, to jest, količinu vlage nižu ili jednaku 0,42 mg/m2, mjereno po metodi opisanoj dolje i nazvanoj metoda primanja vlage, zvanoj još i "moisture pick-up method".
Za mjerenje hidrofobnosti punila prema izumu, navedena metoda pjene sastoji se u tome, da se 0,5 grama uzorka, kojem se hoće odrediti hidrofobnost, stavi u epruvetu mućkalicu koja sadržava 3 ml demineralizirane vode. Nakon 5 sekundi miješanja s 2000 o/min, mutnoća, određena pomoću UV spektrometra i očevidom, baždari se između 0 i 1. Indeks mutnoće jednak nuli odgovara mutnoći koja pliva na površini, indeks mutnoće jednak 1 odgovara bistroj vodi bez ikakva muteža.
U drugoj etapi, rastopljenom uzorku dodaje se 0,5 ml klorovodične kiseline u koncentracji od 18 tež .%, miješanjem s 2000 o/min, kroz 5 sekundi.
Tada dolazi do oslobađanja ugljičnog dioksida koje je prouzročeno kiselom agresijom. Na jednom kraju baždarne ljestvice, jaka kisela agresija dakle stvara jako oslobađanje ugljičnog dioksida koje dovodi do jake nazočnosti pjene, što odgovara indeksu pjene jednako 0 (nula) i hidrofobnosti nula, dok na drugom kraju baždarne ljestvice, jedan potpuno hidrofobni proizvod, ne stvara nikakvo oslobađanje niti ugljičnog dioksida niti nikakve pjene, a indeks pjene je tada 1.
Metoda opisana dolje, nazvana metodom primanja vlage, zvana još "moisture pick-up method", bazirana je na mjerenju porasta težine testiranog uzorka u prahu, stavljenog najprije, za vrijeme od 5 sati, u atmosferu s postotkom relativne vlage jednako 10% i pri temperaturi ambijenta, a potom stavljenog za vrijeme od 2 sata u atmosferu s postotkom relativne vlage jednako 90%.
Poznavajući specifičnu površinu BET testiranog uzorka, određuje se dakle količina apsorbirane vode po jedinici površine u g/m2.
Izum se odnosi, jednako tako, na sve primjene ovih obrađenih punila u svim područjima industrije, naročito u onim područjima gdje se zahtijeva hidrofobno svojstvo punila.
Punila obrađena prema izumu mogu biti uspješno inkorporirana u poliolefine, sama ili u smjesama, navedeni poliolefini mogu biti, ali s naslova koji ne ograničava, odabrani između slijedećih: linearni polietilen niske gustoće, polietilen niske gustoće, polietilen visoke gustoće i polipropilen, kao i njihove smjese.
Inkorporacija u poliolefin ili primjerenu smjesu poliolefina obavlja se na poznatim uređajima i na način poznat stručnjaku.
Isto tako, moći će se pozvati na WO 98/29481, koji se bavi istom općom primjenom za proizvodnju respirabilnog filma s punilom, osobito njegovim istezanjem po jednoj ili dvije osi.
Naime, izum se jednako odnosi na postupak proizvodnje takozvanog "respirabilnog" filma od poliolefina, koji sadržava barem jedno mineralno punilo gore spomenutog tipa, a naznačen je time, da je navedeno punilo bilo obrađeno prema postupku, isto tako gore opisanom.
Prema izumu, proizvode se glavne smjese ili "compounds" koje sadržavaju od 20 tež.% do 80 tež.% obrađenog punila u odnosu na ukupnu težinu, radije od 45 tež.% do 60 tež.%, a najradije oko 50 tež.%.
Prema omiljenom načinu izvedbe, navedeni film podnosi istezanje (ili "orijentaciju") po jednoj ili dvije osi.
Izum se također odnosi na predmete koji sadržavaju barem jedan takav film, osobito na proizvode koji upijaju vodu ili vodene fluide, kao što su dječje pelene i slični proizvodi.
Izradba tih proizvoda dobro je poznata stručnjaku, a isto tako i postupci istezanja filma.
Izum se, jednako tako, odnosi na tako dobivene filmove, u neistegnutom stanju ili pak istegnute po jednoj ili dvije osi.
Izum se nadalje odnosi na glavne smjese ili "compounds" (engl.) poliolefina i punila obrađenih prema ovom izumu, to jest prije formiranja filma.
Izum se napose odnosi na navedene glavne smjese ili "compounds" (engl.), naznačene time, da one imaju indeks volumne fluidnosti MVR (melt volume-flow rate) veći od 6 cm3/10 min (temperatura 190oC, punilo 5 kg, filijera promjera jednako 2,095 mm), izmjeren prema normi ISO 1133, te povišenu toplinsku stabilnost, to jest toplinsku stabilnost izraženu, prema dolje opisanoj metodi nazvanoj metoda trake, dužinom trake na kojoj se nije izgubila boja, većom ili jednakom 20 cm.
Metoda određivanja toplinske stabilnosti sastoji se u stavljanju smjese ("compound") u obliku granula u ekstruder, radi ekstrudiranja jedne šipke. Navedena šipka od smjese ("compound") umeće se u peć (Mathis Thermotester™, koju je iznijela na tržište tvrtka Werner Mathis AG), podešenu na 220oC. Odmah nakon umetanja šipke u peć, ona se pomiče prema vanjskom kraju peći brzinom translacije od 0,833 mm/min. Potom se određuje dužina šipke gdje ona nije promijenila boju. Što je ta dužina veća, to je smjesa ("compound") toplinski stabilnija.
Konačno, izum se odnosi na same filmove, koji sadržavaju barem jedno punilo obrađeno prema izumu.
Izum se odnosi posebno na navedene filmove, naznačene time, da su oni respirabilni filmovi koji imaju indeks pjegavosti, zvan još i indeks "mottling" (engl.), niži od 10, izmjeren prema metodi koja će se opisati niže, nazvanoj metoda "projiciranja pjegavosti".
Ovaj indeks pjegavosti definira se kao bezdimenzionalni broj, kojim se mjere nepravilnosti na površini strukture uzorka. Niska vrijednost indeksa pjegavosti pokazuje vrlo homogenu površinu strukture.
U tu svrhu, uzorak filma za testiranje (dužine 20 cm, širine 15 cm i debljine 20 mikrometara) pričvrsti se pomoću ljepila, na list crnog papira formata DIN A4 s indeksom pjegavosti jednako 2,01.
Tako pripremljeni uzorak stavlja se u kolor-skener (PowerLook™ III iz tvrtke UMAX™ Systems GmbH) kako bi se dobila slika s podacima o površini uzorka. Za napomenuti je, da uzorak mora ponajprije biti pregledan na ekranu da bi se izabrala područja bez nabora, kako se, zbog nesavršene pripreme uzorka, ne bi dobili krivi rezultati.
Podaci sa slike se zatim prenose u računalo opremljeno grafičkom karticom SVGA i analizatorom slike PapEye™, iz tvrtke ONLY Solutions GmbH, kako bi se očitala vrijednost indeksa pjegavosti, zvanog još i indeks "mottling".
K tome, izum se odnosi na sve poliolefinske predmete koji sadržavaju barem jedno takvo punilo, dapače i u nekom drugom obliku osim filma.
Isto tako, izum se odnosi na sve primjene tih filmova i predmeta, u svakom području industrije, naročito u područjima gdje se zahtijevaju hidrofobno svojstvo punila, kao i dobra sposobnost redisperzije.
Izum će biti bolje shvaćen čitanjem opisa koji slijedi i dolje navedenih primjera koji nisu ograničavajući.
PRIMJER 1:
Ovaj primjer odnosi se na postupak obrade, prema izumu, mramora s prosječnim promjerom od 1,8 μm, vršnim presjekom nižim od 8 μm i specifičnom površinom BET jednako 4 m2/g, za pokuse br. 1 do 7.
U tu svrhu, mjeri se, za različite pokuse iz primjera i prema prije navedenim metodama,
- za mineralno punilo, sposobnost tečenja, hidrofobnost i primanje vlage;
- za smjesu (compound), MVR i toplinska stabilnost;
- za film, indeks pjegavosti ("mottling").
Pokus br. 1
Ovaj pokus služi kao kontrolni uzorak, za koji je upotrebljen neobrađeni mramor.
Ovo neobrađeno punilo ima kut inklinacije jednako 40o, indeks mutnoće jednako 0, indeks pjene jednako 0, i primanje vlage jednako 0,95 mg/m2.
Glavna smjesa ili compound (engl.) sadržava 50 tež.% mineralnog punila, 49,7 tež.% linearnog polietilena male gustoće s MVR jednako 15,4 cm3/10 min, mjereno prema normi ISO 1133, i 0,3 tež.% toplinskog stabilizatora.
Dobivena smjesa (compound) ima MVR jednako 5,2 cm3/10 min i dužinu koja pokazuje toplinsku stabilnost jednako 10 cm.
Film, za koji je upotrebljena dobivena smjesa (compound), priprema se na proizvodnoj liniji "cast film".
Cilindar ekstrudera ima temperaturu reda veličine od 240oC do 250oC, a jedinica za istezanje "stretching unit" ima temperaturu od 80oC.
Brzina ulaženja filma na prvi valjak jedinice za istezanje je 20 m/min, a brzina izlaska zadnjeg valjka jedinice za istezanje je 40 m/min.
Indeks pjegavosti ("mottling") dobivenog filma jednak je 31,2.
Pokus br. 2
Ovaj pokus ilustrira dosadašnju praksu i upotrebljava mramor s prosječnim promjerom jednako 1,8 μm, vršnim presjekom nižim od 8 μm i specifičnom površinom BET jednako 4 m2/g, obrađen pomoću 1 tež.% stearina.
Ovo obrađeno punilo ima kut inklinacije jednako 45o, indeks mutnoće jednako 1, indeks pjene jednako 0,8 i primanje vlage jednako 0,45 mg/m2.
Glavna smjesa ili compound sadržava 50 tež.% mineralnog punila, 49,7 tež.% istog polimera kao u pokusu br. 1 i 0,3 tež.% istog toplinskog stabilizatora kao u pokusu br. 1, te ima MVR jednako 9,3 cm3/10 min i dužinu koja pokazuje toplinsku stabilnost jednako 10 cm.
Film, za koji je upotrebljena dobivena smjesa (compound), pripremljen je u istim radnim uvjetima i s istim materijalom kao u pokusu br.1, a ima indeks pjegavosti ("mottling") jednako 21,1.
Pokus br. 3
Ovaj pokus ilustrira kontrolni uzorak i upotrebljava mramor, s prosječnim promjerom jednako 1,8 μm, vršnim presjekom nižim od 8 μm i specifičnom površinom BET jednako 4 m2/g, obrađen pomoću 500 ppm heksadeciltrimetoksisilana.
Ovo obrađeno punilo ima indeks mutnoće jednako 0, indeks pjene jednako 0 i primanje vlage jednako 0,88 mg/m2.
Glavna smjesa ili compound sadržava 50 tež.% mineralnog punila, 49,7 tež.% istog polimera kao u pokusu br. 1 i 0,3 tež.% istog toplinskog stabilizatora kao u pokusu br. 1, te ima MVR jednako 6,2 cm3/10 min i dužinu koja pokazuje toplinsku stabilnost jednako 6 cm.
Film, za koji je upotrebljena dobivena smjesa (compound), pripremljen je u istim radnim uvjetima i s istim materijalom kao u pokusu br. 1, a ima indeks pjegavosti ("mottling") jednako 33,3.
Pokus br. 4
Ovaj pokus ilustrira dosadašnju praksu i upotrebljava mramor, s prosječnim promjerom jednako 1,8 μm, vršnim presjekom nižim od 8 μm i specifičnom površinom BET jednako 4 m2/g, obrađen najprije pomoću 1 tež.% stearina, a potom s 500 ppm istog silana koji je upotrebljen u prethodnom pokusu.
Ovo obrađeno punilo ima indeks mutnoće jednako 1, indeks pjene jednako 0,75 i primanje vlage jednako 0,43 mg/m2.
Glavna smjesa ili compound sadržava 50 tež.% mineralnog punila, 49,7 tež.% istog polimera kao u pokusu br. 1 i 0,3 tež.% istog toplinskog stabilizatora kao u pokusu br. 1, te ima MVR jednako 9,5 cm3/10 min i dužinu koja pokazuje toplinsku stabilnost jednako 23 cm.
Film, za koji je upotrebljena dobivena smjesa (compound), pripremljen je u istim radnim uvjetima i s istim materijalom kao u pokusu br. 1, a ima indeks pjegavosti ("mottling") jednako 21,0.
Pokus br. 5
Ovaj pokus ilustrira kontrolni uzorak i upotrebljava mramor, s prosječnim promjerom jednako 1,8 μm, vršnim presjekom nižim od 8 μm i specifičnom površinom BET jednako 4 m2/g, obrađen pomoću 500 ppm polidimetilsiloksana, kinematičkog viskoziteta jednako 1000 cSt.
Ovo obrađeno punilo ima indeks mutnoće jednako 0, indeks pjene jednako 0 i primanje vlage jednako 0,80 mg/m2.
Glavna smjesa ili compound sadržava 50 tež.% mineralnog punila, 49,7 tež.% istog polimera kao u pokusu br. 1 i 0,3 tež.% istog toplinskog stabilizatora kao u pokusu br. 1, te ima MVR jednako 6,1 cm3/10 min i dužinu koja pokazuje toplinsku stabilnost jednako 6 cm.
Film, za koji je upotrebljena dobivena smjesa (compound), pripremljen je u istim radnim uvjetima i s istim materijalom kao u pokusu br. 1, a ima indeks pjegavosti ("mottling") jednako 29,7.
Pokus br. 6
Ovaj pokus ilustrira izum i upotrebljava mramor, s prosječnim promjerom jednako 1,8 μm, vršnim presjekom nižim od 8 μm i specifičnom površinom BET jednako 4 m2/g, obrađen najprije pomoću 500 ppm polidimetilsiloksana, kinematičkog viskoziteta jednako 1000 cSt, a potom pomoću 1% stearina.
Ovo obrađeno punilo ima kut inklinacije jednako 36o, dakle odnos R jednako 0,9, indeks mutnoće jednako 1, indeks pjene jednako 0,8 i primanje vlage jednako 0,39 mg/m2.
Glavna smjesa ili compound sadržava 50 tež.% mineralnog punila, 49,7 tež.% istog polimera kao u pokusu br. 1 i 0,3 tež.% istog toplinskog stabilizatora kao u pokusu br. 1, te ima MVR jednako 9,2 cm3/10 min i dužinu koja pokazuje toplinsku stabilnost jednako 23 cm.
Film, za koji je upotrebljena dobivena smjesa (compound), pripremljen je u istim radnim uvjetima i s istim materijalom kao u pokusu br. 1, a ima indeks pjegavosti ("mottling") jednako 7,6.
Pokus br. 7
Ovaj pokus ilustrira izum i upotrebljava mramor, s prosječnim promjerom jednako 1,8 μm, vršnim presjekom nižim od 8 μm i specifičnom površinom BET jednako 4 m2/g, obrađen pomoću 500 ppm polidimetilsiloksana, kinematičkog viskoziteta jednako 1000 cSt i pomoću 1% stearina upotrebljenog istodobno.
Ovo obrađeno punilo ima kut inklinacije jednako 36o, dakle odnos R jednako 0,9, indeks mutnoće jednako 1, indeks pjene jednako 0,9 i primanje vlage jednako 0,42 mg/m2.
Glavna smjesa ili compound sadržava 50 tež.% mineralnog punila, 49,7 tež.% istog polimera kao u pokusu br. 1 i 0,3 tež.% istog toplinskog stabilizatora kao u pokusu br. 1, te ima MVR jednako 9,4 cm3/10 min i dužinu koja pokazuje toplinsku stabilnost jednako 20 cm.
Film, za koji je upotrebljena dobivena smjesa (compound), pripremljen je u istim radnim uvjetima i s istim materijalom kao u pokusu br. 1, a ima indeks pjegavosti ("mottling") jednako 7,8.
Pokus br. 8
Ovaj pokus ilustrira izum i upotrebljava mramor, s prosječnim promjerom jednako 2,5 μm, vršnim presjekom jednako 10 μm i specifičnom površinom BET jednako 2,4 m2/g, obrađen najprije pomoću 300 ppm polidimetilsiloksana, kinematičkog viskoziteta jednako 1000 cSt, a potom pomoću 0,6% stearina.
Ovo obrađeno punilo ima kut inklinacije jednak 34o, dakle odnos R jednako 0,85, indeks mutnoće jednako 0,9, indeks pjene jednako 0,8 i primanje vlage jednako 0,42 mg/m2.
Glavna smjesa ili compound sadržava 50 tež.% mineralnog punila, 49,7 tež.% istog polimera kao u pokusu br. 1 i 0,3 tež.% istog toplinskog stabilizatora kao u pokusu br. 1, te ima MVR jednako 9,7 cm3/10 min i dužinu koja pokazuje toplinsku stabilnost jednako 20 cm.
Film, za koji je upotrebljena dobivena smjesa (compound), pripremljen je u istim radnim uvjetima i s istim materijalom kao u pokusu br. 1, a ima indeks pjegavosti ("mottling") jednako 9,9.
Pokus br. 9
Ovaj pokus ilustrira izum i upotrebljava precipitirani kalcijev karbonat, s prosječnim promjerom jednako 1,4 μm, vršnim presjekom jednako 7 μm i specifičnom površinom BET jednako 5,3 m2/g, obrađen najprije pomoću 500 ppm polidimetilsiloksana, kinematičkog viskoziteta jednako 1000 cSt, a potom pomoću 1,3% stearina.
Ovo obrađeno punilo ima kut inklinacije jednako 36o, dakle odnos R jednako 0,9, indeks mutnoće jednako 0,95, indeks pjene jednako 0,9 i primanje vlage jednako 0,37 mg/m2.
Glavna smjesa ili compound sadržava 50 tež.% mineralnog punila, 49,7 tež.% istog polimera kao u pokusu br. 1 i 0,3 tež.% istog toplinskog stabilizatora kao u pokusu br. 1, te ima MVR jednako 9,1 cm3/10 min i dužinu koja pokazuje toplinsku stabilnost jednako 22 cm.
Film, za koji je upotrebljena dobivena smjesa (compound), pripremljen je u istim radnim uvjetima i s istim materijalom kao u pokusu br. 1, a ima indeks pjegavosti ("mottling") jednako 9,1.
Pokus br. 10
Ovaj pokus ilustrira izum i upotrebljava mramor, s prosječnim promjerom jednako 1,8 μm, vršnim presjekom nižim od 8 μm i specifičnom površinom BET jednako 4 m2/g, obrađen najprije pomoću 500 ppm polidimetilsiloksana, kinematičkog viskoziteta jednako 1000 cSt, a potom pomoću 1,2% behenske (dokosan) kiseline.
Ovo obrađeno punilo ima kut inklinacije jednako 36o, dakle odnos R jednako 0,9, indeks mutnoće jednako 1, indeks pjene jednako 0,9 i primanje vlage jednako 0,40 mg/m2.
Glavna smjesa ili compound sadržava 50 tež.% mineralnog punila, 49,7 tež.% istog polimera kao u pokusu br. 1 i 0,3 tež.% istog toplinskog stabilizatora kao u pokusu br. 1, te ima MVR jednako 9,2 cm3/10 min i dužinu koja pokazuje toplinsku stabilnost jednako 23 cm.
Film, za koji je upotrebljena dobivena smjesa (compound), pripremljen je u istim radnim uvjetima i s istim materijalom kao u pokusu br. 1, a ima indeks pjegavosti ("mottling") jednako 8,4.
Primjećuje se, da pokus br. 3 sa silanom i bez stearinske kiseline proizvodi jako oslobađanje metanola (gornja količina do 1500 ppm po volumenu), nasuprot pokusima br. 6 do 10, prema izumu.
Isto oslobađanje metanola opaženo je u pokusu br. 4, gdje se kombiniraju stearinska kiselina i silan.
Količina oslobođenog metanola za vrijeme obrade mjerena je pomoću Tube Dräger™ 81 01 631, prema uputama za korištenje iz društva Dräger Sicherheitstechnick GmbH, Lübeck, Njemačka, iz studenog 1999. (peto izdanje).
Svi rezultati dobiveni u ovim pokusima sabrani su u slijedećoj tablici 1.
TABLICA 1
[image]
Čitanjem tablice 1, vidi se, da samo pokusi prema izumu dovode u isto doba do filmova koji imaju indeks pjegavosti, nazvan još i indeksom "mottling", niži od 10, kao i do punila koja imaju jaku hidrofobnost, to jest indeks mutnoće u rasponu između 0,9 i 1 i indeks pjene u rasponu između 0,7 i 1, te koji primaju neznatnu količinu vlage, to jest, količinu vlage nižu od 0,45 mg/m2, mjereno gore navedenom metodom, a isto tako, dovode do glavnih smjesa koje imaju indeks volumne fluidnosti (MVR) veći od 9 cm3/10 min (temperatura 190oC, punilo 5 kg, filijera promjera jednako 2,095 mm), izmjeren prema normi ISO 1133, te povećanu toplinsku stabilnost, to jest toplinsku stabilnost izraženu, prema gore opisanoj metodi, dužinom trake na kojoj se nije izgubila boja, većom ili jednakom 20 cm.
Također, izum pokriva sve načine izvedbe i sve primjene koje će biti izravno pristupačne stručnjaku, čitajući ovu prijavu, iz njegovih vlastitih spoznaja, a eventualno iz jednostavnih rutinskih pokusa.

Claims (33)

1. Postupak obrade mineralnih punila, kako bi im se pridalo hidrofobno svojstvo koje ih čini prikladnim da budu inkorporirana u polimere, posredstvom kojih se proizvode filmovi zvani "respirabilnim", naročito filmovi od poliolefina, naznačen time, da se izvrši površinska obrada punila, u dvije etape, prva etapa (prethodna obrada) koja obuhvaća obradu najmanje polidialkilsiloksanom, te druga etapa koja obuhvaća obradu barem masnom kiselinom koja sadrži više od 10 atoma ugljika, obje etape mogu se izvoditi istovremeno.
2. Postupak prema zahtjevu 1, naznačen time, da se mogu izvršiti oba dodavanja istovremeno, ali pazeći pritom da se osigura da masna kiselina nikada ne dođe prva u dodir s punilom.
3. Postupak prema zahtjevu 2, naznačen time, da se mogu dodati najprije polidialkilsiloksan, a neposredno nakon toga masna kiselina.
4. Postupak prema zahtjevu 1, naznačen time, da se radi u dvije odvojene etape, to jest, dodavanje polidialkilsiloksana, a potom dodavanje masne kiseline.
5. Postupak prema jednom od zahtjeva 1 do 4, naznačen time, da se obrađuju takva punila, kao što su mramor i kalcit i njihova smjesa.
6. Postupak prema jednom od zahtjeva 1 do 4, naznačen time, da se obrađuju takva punila, kao što su precipitirani kalcijev karbonat, talk, kaolin, magnezijev hidroksid, ilovača, zemlja kremenjača, glinica, barijev sulfat, tinjac, kalcijev oksid, aluminijev oksid i njihove smjese.
7. Postupak prema bilo kojem od zahtjeva 1 do 6, naznačen time, da se koristi polidialkilsiloksan formule: (R)3-Si-O-[(R)2-Si-O-]n-Si-(R)3 u kojoj alkilna skupina R jest C1–C4.
8. Postupak prema zahtjevu 7, naznačen time, da je alkilna skupina R, metilni radikal.
9. Postupak prema zahtjevu 8, naznačen time, da polidimetilsiloksan ima kinematički viskozitet u rasponu između 50 i 100000 centiStokesa, radije između 300 i 5000, a najradije oko 1000.
10. Postupak prema bilo kojem od zahtjeva 1 do 9, naznačen time, da se kao masna kiselina mogu koristiti sve masne kiseline koje imaju više od 10 atoma ugljika, a prije svega stearinska kiselina, palmitinska kiselina, behenska (dokosan) kiselina ili njihove smjese.
11. Postupak prema bilo kojem od zahtjeva 1 do 10, naznačen time, da se izvođenje obavlja, kako slijedi: - koristi se miješalica velike brzine, u koju se stavi samljeveno punilo, - dodaje se polidialkilsiloksan pri temperaturi reda veličine 100oC, kroz vrijeme od 5 minuta, i nakon tih 5 minuta, - dodaje se masna kiselina.
12. Postupak prema bilo kojem od zahtjeva 1 do 11, naznačen time, da se kao punilo koriste mramor ili kalcit ili njihova smjesa, polidimetilsiloksan kao polidialkilsiloksan, te stearin kao masna kiselina koja ima više od 10 atoma ugljika.
13. Postupak prema bilo kojem od zahtjeva 1 do 12, naznačen time, da se koristi 100 do 2000 ppm polidialkilsiloksana od težine suhog punila, radije od 200 do 1000, a najradije oko 500.
14. Postupak prema bilo kojem od zahtjeva 1 do 13, naznačen time, da se koristi od 0,6% do 1,4% masne kiseline od težine suhog punila, a radije 0,8 tež.% do 1,2 tež.%.
15. Mineralna punila naznačena time, da su ona bila obrađena u skladu s postupkom prema bilo kojem od zahtjeva 1 do 14.
16. Mineralna punila prema zahtjevu 15, naznačena time, da su ona odabrana između mramora, kalcita, precipitiranog kalcijevog karbonata, talka, kaolina, magnezijeva hidroksida, ilovače, zemlje kremenjače, glinice, barijeva sulfata, tinjca, kalcijeva oksida ili hidroksida, aluminijeva oksida ili njihovih smjesa, a prije svega, odabrana između mramora, kalcita ili njihove smjese.
17. Mineralna punila prema zahtjevu 16, naznačena time, da ona imaju jaku sposobnost tečenja, to jest time, da ona imaju odnos kuta inklinacije R, određen prema metodi nazvanoj "metoda hrpe", niži ili jednak 0,98, kao i time, da ona imaju specifičnu površinu u rasponu između 2 i 6 m2/g i vršni presjek ("top cut") granulometrije niži od 10 mikrometara, a radije niži od 8 mikrometara.
18. Mineralna punila prema zahtjevu 16, naznačena time, da ona imaju jaku hidrofobnost, to jest time, da ona posjeduju indeks mutnoće u rasponu između 0,9 i 1, te indeks pjene u rasponu između 0,7 i 1, oba indeksa koja se određuju metodom nazvanom "metoda pjene" ili "whizzing method", kao i time, da ona primaju neznatnu količinu vlage, to jest, količinu vlage nižu ili jednaku 0,42 mg/m2, mjereno po metodi zvanoj metoda primanja vlage, nazvanoj još i "moisture pick-up method".
19. Primjene obrađenih punila prema zahtjevu 18, naznačene time, da se mogu koristiti u svakom području industrije, naročito u područjima gdje se zahtijeva hidrofobno svojstvo punila.
20. Primjene obrađenih punila prema zahtjevu 18, naznačene time, da se mogu koristiti u proizvodnji filmova zvanih respirabilnim.
21. Postupak proizvodnje filma zvanog "respirabilni" od poliolefina, koji sadržava barem jedno mineralno punilo gore navedenog tipa, naznačen time, da je navedeno punilo prema zahtjevu 18.
22. Postupak prema zahtjevu 21, naznačen time, da je polimerna matrica odabrana među poliolefinima, samim ili u smjesi, navedeni poliolefini mogu biti izabrani između slijedećih: linearni polietilen niske gustoće, polietilen niske gustoće, polietilen visoke gustoće i polipropilen.
23. Postupak prema zahtjevu 21 ili 22, naznačen time, da se proizvodi glavna smjesa ili "compound" koja sadržava od 20 tež.% do 80 tež.% obrađenog punila u odnosu na ukupnu težinu, radije od 45 tež.% do 60 tež.%, a najradije oko 50 tež.%.
24. Postupak prema bilo kojem od zahtjeva 21 do 23, naznačen time, da je navedeni polimer izveden u obliku filma, kao i time, da navedeni film podnosi istezanje (ili "orijentaciju") po jednoj ili dvije osi.
25. Filmovi, naznačeni time, da su dobiveni postupkom prema bilo kojem od zahtjeva 21 do 24, u neistegnutom stanju, ili pak istegnuti po jednoj ili dvije osi.
26. Filmovi prema zahtjevu 25, naznačeni time, da imaju indeks pjegavosti, zvan još i indeks "mottling" (engl.), niži od 10, izmjeren prema metodi zvanoj "metoda projiciranja pjegavosti".
27. Predmeti, naznačeni time, da sadržavaju barem jedan film prema zahtjevu 26, osobito proizvodi koji upijaju vodu ili vodene fluide, kao što su dječje pelene i slični proizvodi.
28. Glavne smjese ("compounds") poliolefina i punila, naznačene time, da su dobivene u okviru izvođenja postupka prema bilo kojem od zahtjeva 1 do 14.
29. Glavne smjese ("compounds") poliolefina i punila prema zahtjevu 28, naznačene time, da one imaju indeks volumne fluidnosti MVR (melt volume-flow rate) veći od 9 cm3/10 min (temperatura 190oC, punilo 5 kg, filijera promjera jednako 2,095 mm), izmjeren prema normi ISO 1133, te povišenu toplinsku stabilnost, to jest toplinsku stabilnost izraženu, prema metodi nazvanoj metoda trake, dužinom trake na kojoj se nije izgubila boja, većom ili jednakom 20 cm.
30. Primjene glavnih smjesa prema zahtjevu 28 ili 29, naznačene time, da se koriste u proizvodnji filmova nazvanih respirabilnim.
31. Postupak proizvodnje filma zvanog "respirabilnim" od poliolefina, prema bilo kojem od zahtjeva 21 do 24, naznačen time, da je punilo napravljeno prema zahtjevu 18, a glavna smjesa prema zahtjevu 29.
32. Predmeti od poliolefina, dapače u nekom drugom obliku osim filma, naznačeni time, da sadržavaju najmanje jedno punilo prema jednom od zahtjeva 17 ili 18.
33. Primjene filmova prema jednom od zahtjeva 25 ili 26 i predmeti prema zahtjevu 32, naznačeni time, da se koriste u svakom području industrije, posebno u područjima gdje se zahtijeva hidrofobno svojstvo punila.
HR20030521A 2001-01-12 2003-06-24 Method for treating a mineral filler with a polydialkysliloxane and a fatty acid, resulting hydrophobic fillers and uses thereof in polymers for breathable films HRP20030521A2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0100365A FR2819518B1 (fr) 2001-01-12 2001-01-12 Procede de traitement d'une charge minerale par un polydialkylsiloxane et un acide gras, charges hydrophobes ainsi obtenues, et leurs applications dans des polymeres pour films "respirables"
PCT/IB2002/000900 WO2002055596A1 (fr) 2001-01-12 2002-01-10 Procede de traitement d'une charge minerale par un polydialkylsiloxane et un acide gras, charges hydrophobes ainsi obtenues, et leurs applicaitons dans des polymeres pour films 'respirables'

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HRP20030521A2 true HRP20030521A2 (en) 2005-06-30

Family

ID=8858728

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HR20030521A HRP20030521A2 (en) 2001-01-12 2003-06-24 Method for treating a mineral filler with a polydialkysliloxane and a fatty acid, resulting hydrophobic fillers and uses thereof in polymers for breathable films

Country Status (27)

Country Link
US (2) US7312258B2 (hr)
EP (1) EP1362078B1 (hr)
JP (1) JP4270869B2 (hr)
KR (1) KR100905458B1 (hr)
CN (1) CN1261495C (hr)
BG (2) BG66580B1 (hr)
CA (1) CA2432635A1 (hr)
CO (1) CO5570709A2 (hr)
CZ (1) CZ306958B6 (hr)
EE (1) EE05311B1 (hr)
EG (1) EG22984A (hr)
ES (1) ES2681371T3 (hr)
FR (1) FR2819518B1 (hr)
HK (1) HK1061864A1 (hr)
HR (1) HRP20030521A2 (hr)
HU (1) HUP0302649A3 (hr)
IL (1) IL156643A0 (hr)
MX (1) MXPA03006264A (hr)
MY (1) MY148517A (hr)
NO (1) NO330894B1 (hr)
PL (1) PL361819A1 (hr)
RU (1) RU2293094C2 (hr)
SK (1) SK8542003A3 (hr)
TR (1) TR201810978T4 (hr)
TW (1) TWI292419B (hr)
WO (1) WO2002055596A1 (hr)
ZA (1) ZA200304904B (hr)

Families Citing this family (61)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU4422400A (en) 1999-04-30 2000-11-17 Alcan International Limited Fire retardant compositions
DE10250275B4 (de) * 2002-10-28 2014-08-21 Paul Hartmann Ag Wegwerfbares Bekleidungsstück
EP1581587B1 (de) * 2003-01-08 2007-04-11 Süd-Chemie Ag Masterbatche auf der basis pre-exfolierter nanoclays und ihre verwendung
PL1560879T3 (pl) * 2003-06-12 2006-08-31 Sued Chemie Ag Sposób wytwarzania dodatku nanokompozytowego o polepszonym rozwarstwieniu w polimerach
EP1557442A1 (de) 2004-01-23 2005-07-27 SOLVAY (Société Anonyme) Verfahren zur Oberflächenbehandlung von gefälltem Calciumcarbonat
US7338995B2 (en) 2004-03-06 2008-03-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Titanium dioxide—containing polymers and films with reduced melt fracture
DE102004029074A1 (de) * 2004-06-16 2005-12-29 Degussa Ag Lackformulierung zur Verbesserung der Oberflächeneigenschaften
DE102004029073A1 (de) * 2004-06-16 2005-12-29 Degussa Ag Lackformulierung mit verbesserten rheologischen Eigenschaften
DE102004039451A1 (de) * 2004-08-13 2006-03-02 Süd-Chemie AG Polymerblend aus nicht verträglichen Polymeren
CN101090949B (zh) * 2004-12-22 2013-06-05 索尔维公司 碱土金属碳酸盐的耐酸粒子
EP1674533A1 (en) * 2004-12-22 2006-06-28 SOLVAY (Société Anonyme) Acid resistant particles of an alkaline earth metal carbonate
US7601780B2 (en) 2005-07-18 2009-10-13 E.I. Du Pont De Nemours And Company Increased bulk density of fatty acid-treated silanized powders and polymers containing the powders
MY143493A (en) * 2006-01-10 2011-05-31 Chukyo Shoji Co Ltd A master batch for plastic dehumidification and a method for manufacturing the master batch for plastic dehumidification
ATE514745T1 (de) * 2007-04-13 2011-07-15 Omya Development Ag Verfahren zur herstellung eines behandelten mineralfüllprodukts und erzieltes mineralfüllprodukt und seine verwendungen
PL2011766T3 (pl) * 2007-06-15 2009-08-31 Omya Int Ag Powierzchniowo aktywowany węglan wapnia w połączeniu z adsorbentem hydrofobowym do oczyszczania wody
US11786036B2 (en) 2008-06-27 2023-10-17 Ssw Advanced Technologies, Llc Spill containing refrigerator shelf assembly
US8286561B2 (en) 2008-06-27 2012-10-16 Ssw Holding Company, Inc. Spill containing refrigerator shelf assembly
WO2010042668A1 (en) 2008-10-07 2010-04-15 Ross Technology Corporation Spill resistant surfaces having hydrophobic and oleophobic borders
US8974502B2 (en) * 2008-10-30 2015-03-10 Warsaw Orthopedic, Inc. Methods, systems, and devices for treating intervertebral discs including intradiscal fluid evacuation
US9074778B2 (en) 2009-11-04 2015-07-07 Ssw Holding Company, Inc. Cooking appliance surfaces having spill containment pattern
JP5717749B2 (ja) * 2009-11-11 2015-05-13 ビーエーエスエフ コンストラクション ソリューションズ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングBASF Construction Solutions GmbH 粉末組成物
FR2953526B1 (fr) 2009-12-07 2011-12-30 Coatex Sas Utilisation de copolymeres amphiphiles comme agents ameliorant la stabilite thermique et la resistance aux uv de materiaux thermoplastiques chlores et charges, procede de fabrication desdits materiaux
BR112012023312A2 (pt) 2010-03-15 2019-09-24 Ross Tech Corporation desentupidor e métodos de produção de superfícies hidrofóbicas
EP2390285A1 (en) 2010-05-28 2011-11-30 Omya Development AG Process for the preparation of surface treated mineral filler products and uses of same
JP2014512417A (ja) 2011-02-21 2014-05-22 ロス テクノロジー コーポレーション. 低voc結合剤系を含む超疎水性および疎油性被覆物
DE102011085428A1 (de) 2011-10-28 2013-05-02 Schott Ag Einlegeboden
EP2791255B1 (en) 2011-12-15 2017-11-01 Ross Technology Corporation Composition and coating for superhydrophobic performance
ES2419206B1 (es) * 2012-01-14 2014-05-30 Kloner S.L. Composición y procedimientro para la obtención de una película de un polímero termoplástico micro-porosa especialmente adecuada para la confección de artículos de higiene personal como los pañales y las compresas
EP2628775A1 (en) 2012-02-17 2013-08-21 Omya Development AG Mineral material powder with high dispersion ability and use of said mineral material powder
BR112014032676A2 (pt) 2012-06-25 2017-06-27 Ross Tech Corporation revestimentos elastoméricos que têm propriedades hidrofóbicas e/ou oleofóbicas
EP2843005A1 (en) * 2013-08-26 2015-03-04 Omya International AG Earth alkali carbonate, surface modified by at least one polyhydrogensiloxane
PL3055359T3 (pl) * 2013-10-07 2023-08-14 Ppg Industries Ohio, Inc. Poddane obróbce wypełniacze, kompozycje zawierające je oraz wyroby z nich przygotowane
CN106471069B (zh) * 2014-06-18 2021-03-23 朗盛德国有限责任公司 用于染色pvc的涂覆的颜料
CN104130495B (zh) * 2014-08-12 2018-12-18 廊坊华博环保材料有限公司 一种塑料滴灌管或滴灌带用除水母料及其制备方法
EP2975078A1 (en) 2014-08-14 2016-01-20 Omya International AG Surface-treated fillers for breathable films
EP3133127B1 (en) 2015-08-21 2018-08-08 Omya International AG Process for the preparation of a mineral filler product
CN108368355A (zh) 2015-10-30 2018-08-03 萨索尔(美国)公司 用于聚合物组合物的疏水性表面改性的氧化铝和用于制备其的方法
EP3176204A1 (en) * 2015-12-02 2017-06-07 Omya International AG Surface-treated fillers for ultrathin breathable films
EP3192850B1 (en) 2016-01-14 2018-10-03 Omya International AG Use of surface-treated calcium carbonate as oxygen scavenger
EP3192838A1 (en) 2016-01-14 2017-07-19 Omya International AG Treatment of surface-reacted calcium carbonate
EP3192839B1 (en) 2016-01-14 2023-03-08 Omya International AG Alkoxysilane treatment of a calcium carbonate-comprising material
EP3272524A1 (en) 2016-07-21 2018-01-24 Omya International AG Calcium carbonate as cavitation agent for biaxially oriented polypropylene films
WO2018095515A1 (en) 2016-11-22 2018-05-31 Omya International Ag Surface-treated fillers for biaxially oriented polyester films
EP3339355B1 (en) 2016-12-21 2019-10-23 Omya International AG Surface-treated fillers for polyester films
EP3385337A1 (en) * 2017-04-05 2018-10-10 Huntsman P&A Uerdingen GmbH Pigment treated with at least one non-reactive polysiloxane for use in thermoplastics
RU2769341C2 (ru) * 2017-06-15 2022-03-30 СЭСОЛ (ЮЭсЭй) КОРПОРЕЙШН Гидрофобные поверхностно модифицированные оксиды алюминия и способ их получения
EP3537428A1 (en) 2018-03-05 2019-09-11 Omya International AG Noise and/or sound reducing multilayer unit
EP3572456A1 (en) 2018-05-23 2019-11-27 Omya International AG Surface-treated fillers for polyester films
CN113302242A (zh) 2019-02-26 2021-08-24 Omya国际股份公司 制备经表面处理的碳酸钙材料的方法
US20220162450A1 (en) 2019-02-26 2022-05-26 Omya International Ag Process for preparing a surface-treated calcium carbonate material
CN110694462B (zh) * 2019-09-30 2021-09-10 北京工业大学 一种pdms与泡沫陶瓷复合填料及其制备方法
US20230303905A1 (en) 2020-07-16 2023-09-28 Omya International Ag Alkaline earth metal minerals as carriers for surfactants in drilling fluids
KR20230041684A (ko) 2020-07-16 2023-03-24 옴야 인터내셔널 아게 엘라스토머 조성물의 기체 투과성을 감소시키기 위한 다공성 충전제의 용도
KR20230042006A (ko) 2020-07-16 2023-03-27 옴야 인터내셔널 아게 강화된 엘라스토머 조성물
CN116157454A (zh) 2020-07-16 2023-05-23 Omya国际股份公司 由包含碳酸钙或碳酸镁的材料和包含至少一种可交联化合物的表面处理组合物形成的组合物
CN116157458A (zh) 2020-07-16 2023-05-23 Omya国际股份公司 由包含碳酸钙的材料和接枝聚合物形成的组合物
EP3974385A1 (en) 2020-09-24 2022-03-30 Omya International AG A moisture-curing one-component polymer composition comprising a natural ground calcium carbonate (gcc)
US20230365812A1 (en) 2020-10-05 2023-11-16 Omya International Ag Kit comprising surface-treated calcium carbonate and a peroxide agent for improving the mechanical properties of polyethylene/polypropylene compositions
US20230357035A1 (en) 2020-11-02 2023-11-09 Omya International Ag Process for producing precipitated calcium carbonate in the presence of natural ground calcium carbonate
CN118414387A (zh) 2021-12-22 2024-07-30 Omya国际股份公司 用于聚合物配制剂的具有高生物基碳含量的沉淀碳酸钙
CN118414307A (zh) 2021-12-22 2024-07-30 Omya国际股份公司 用于聚合物配制剂的具有高生物基碳含量的含碳酸钙材料

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4711673A (en) * 1985-10-03 1987-12-08 Aluminum Company Of America Combination of surface modifiers for powdered inorganic fillers
JPH07157654A (ja) 1993-12-10 1995-06-20 Yokohama Rubber Co Ltd:The 一液型揺変性ポリウレタン組成物
IL117216A (en) * 1995-02-23 2003-10-31 Martinswerk Gmbh Surface-modified filler composition
TW526066B (en) 1996-12-27 2003-04-01 Kimberly Clark Co Stable and breathable films of improved toughness, their products, and the method of making the same
WO1998029481A1 (en) * 1996-12-27 1998-07-09 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Stable and breathable films of improved toughness and method of making the same
EP0983316A1 (en) 1997-04-17 2000-03-08 Duslo, a.s. Sal'a A polymeric composite material with improved flame resistance
KR100849404B1 (ko) * 1999-08-19 2008-07-31 가부시키가이샤 시세이도 선스크린 화장제
US6489211B1 (en) * 2000-03-01 2002-12-03 Motorola, Inc. Method of manufacturing a semiconductor component
JP4809518B2 (ja) * 2000-07-31 2011-11-09 東レ・ダウコーニング株式会社 防振性シリコーン組成物
JP2002069300A (ja) * 2000-08-31 2002-03-08 Dow Corning Toray Silicone Co Ltd 防振性シリコーンコンパウンド

Also Published As

Publication number Publication date
IL156643A0 (en) 2004-01-04
BG66242B1 (bg) 2012-08-31
EG22984A (en) 2003-12-31
EE05311B1 (et) 2010-06-15
NO330894B1 (no) 2011-08-08
CZ306958B6 (cs) 2017-10-11
ZA200304904B (en) 2004-06-24
US20070197707A1 (en) 2007-08-23
RU2293094C2 (ru) 2007-02-10
US7312258B2 (en) 2007-12-25
PL361819A1 (en) 2004-10-04
KR100905458B1 (ko) 2009-07-02
JP2004522831A (ja) 2004-07-29
BG66580B1 (bg) 2017-05-31
NO20033141L (no) 2003-07-09
TWI292419B (en) 2008-01-11
FR2819518A1 (fr) 2002-07-19
FR2819518B1 (fr) 2005-03-11
CA2432635A1 (fr) 2002-07-18
CO5570709A2 (es) 2005-10-31
MY148517A (en) 2013-04-30
NO20033141D0 (no) 2003-07-09
KR20030072596A (ko) 2003-09-15
EP1362078B1 (fr) 2018-05-23
RU2003124754A (ru) 2005-01-10
SK8542003A3 (en) 2004-02-03
HK1061864A1 (en) 2004-10-08
CN1261495C (zh) 2006-06-28
CN1484672A (zh) 2004-03-24
JP4270869B2 (ja) 2009-06-03
MXPA03006264A (es) 2004-06-25
TR201810978T4 (tr) 2018-08-27
CZ20031819A3 (cs) 2003-11-12
BG110905A (bg) 2011-07-29
EP1362078A1 (fr) 2003-11-19
WO2002055596A1 (fr) 2002-07-18
US20040097616A1 (en) 2004-05-20
HUP0302649A3 (en) 2005-11-28
EE200300326A (et) 2003-12-15
BG107981A (bg) 2004-09-30
ES2681371T3 (es) 2018-09-12
HUP0302649A2 (hu) 2003-11-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HRP20030521A2 (en) Method for treating a mineral filler with a polydialkysliloxane and a fatty acid, resulting hydrophobic fillers and uses thereof in polymers for breathable films
US6569527B1 (en) Particulate carbonates and their preparation and use in thermoplastic film compositions
KR101530419B1 (ko) 처리된 광물 충전제 생성물, 이의 제조 방법 및 이의 용도
KR20110068999A (ko) 처리된 광물 충전제 생성물, 이의 제조 방법 및 용도
KR20100036227A (ko) 처리된 무기 충전제 생성물의 제조 방법, 수득되는 무기 충전제 생성물 및 이의 용도
WO2001032787A1 (en) Treating particulate alkaline earth metal carbonates
EP2732866B1 (en) Methof for producing magnesium sulfate-based desiccant
JP6732797B2 (ja) 被覆製品に使用される疎水性及び非疎水性の無機粒状材料の配合物を含む組成物
WO2006038507A1 (ja) フィルム用ポリアミド樹脂成形材料およびその製造方法
EP1375579A1 (en) Particulate carbonates and their preparation and use in thermoplastic film compositions
JPH0931288A (ja) 光拡散性メタクリル系樹脂組成物および該組成物からなるシート状物
WO2024137465A1 (en) Non-fluorinated hydrophobic thermoplastic compositions containing fatty acid ester and articles formed therefrom
BR112021010526A2 (pt) Produto de material de enchimento com superfície tratada, processo para a preparação de um material de enchimento com superfície tratada e para a preparação de uma mistura padrão ou composto, composição polimérica, artigo polimérico, e, uso de um produto de material de enchimento com superfície tratada
JP2021522147A (ja) 水性鉱物懸濁液における第一級アルカノールアミンを含有する添加剤の使用
EP3196166A1 (en) Colloidal-silica-coated magnesium hydroxide
PL215449B1 (pl) Sposób modyfikacji folii polimerowej

Legal Events

Date Code Title Description
A1OB Publication of a patent application
AIPI Request for the grant of a patent on the basis of a substantive examination of a patent application
PPPP Transfer of rights

Owner name: OMYA DEVELOPMENT AG, CH

ODRP Renewal fee for the maintenance of a patent

Payment date: 20131227

Year of fee payment: 13

ODBI Application refused