JP4270869B2 - 無機質充填剤をポリジアルキルシロキサンおよび脂肪酸で処理して疎水性充填剤を得る方法および通気性フィルム用ポリマー中へのその使用 - Google Patents

Description

本発明は、処理された無機質充填剤、特に処理された炭酸塩、特に炭酸カルシウムの技術分野、および業界でのその用途に関する。

より詳細には、本発明は、このような充填剤を疎水性にし、それをポリマーに取り込むために、たとえばフィルム、たとえば使い捨ておむつや同様の製品などの物品中にそれ自体取り込まれる、特に「通気性」フィルムの製造のために、該充填剤を処理することに関する。

上記分野における産業用途を実現するために、優れた疎水性および水および水性液体への優れた撥水性を有し、適当なポリマー、一般にポリオレフィン、またはポリオレフィンの混合物もしくは組合せ中に、混合または「配合する」ことのできる無機質充填剤、特に炭酸カルシウムを生成する必要がある。

いわゆる「通気性」フィルムは、当業者には上記用途、ならびにそれに必要な特性が良く知られている。

特にそれらは非常に優れた水蒸気透過特性（このことは、それらがいわゆる「通気性」フィルム特性に相当する）を有しなければならないことが知られている。取り込まれた充填剤が、特に一軸または二軸延伸中に、ミクロ細孔を作り出し、これが「通気性」特性を増大するのに貢献すると考えられる。したがって、得られた最終生成物およびその特性中で充填剤が最も重要である。

この観点から、充填剤粒子のアスペクト比（長さと平均直径の間の比）は、１に近くなければならない。充填剤は、１０マイクロメートル未満の「トップカット」粒度分布であって、粗い粒子、特に直径が約１０マイクロメートルより大きなものを含んではならず、また充填剤は、相当球直径が０．５マイクロメートル未満の粒子をわずかな比率しか含んではならず、すなわち充填剤のＢＥＴ比表面積が、６ｍ^２／ｇ未満でなければならない。

当然、考えることのできる処理は、現在の規制に矛盾してはならない。

このタイプの製品が関係するほとんどすべての用途で、取り込まれた充填剤が一軸または二軸延伸または配向することに対して、プラスチックフィルムの適合性が損なわれないことも必要である。ポリマーに混合中に予測可能な供給量の問題を引き起こさないために、充填剤の流動性が優れていることも必要である。当然充填剤がポリマーと容易に混合して、ポリマーマトリックス中に均一に分散することができる必要もあり、これができないと最終フィルムが不均質となる。ポリマーに取り込まれている間、処理された充填剤は、フィルム中に濁った、力学的に不均質な領域を生じさせるガス状物質を発生してはならない。

得られたフィルムの色の均一性に処理が影響しない、すなわち色むら（ｍｏｔｔｌｉｎｇ）の無いフィルムが得られる必要もある。

こうした充填剤の処理に関連する問題および必要条件は数多く、複雑で、時には矛盾していることが分かる。

当該分野では、ステアリン酸によって処理された炭酸カルシウムが知られている。たとえば、Ｒ．Ｒｏｔｈｏｎ、「Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ−Ｆｉｌｌｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ」、Ｌｏｎｇｍａｎ、Ｈａｒｌｏｗ、１９９５、Ｃｈ．４が引用される。

シランによって処理された充填剤も知られている（Ｅ．Ｐ．Ｐｌｕｅｄｄｅｍａｎｎ、Ｓｉｌａｎｅ Ｃｏｕｐｌｉｎｇ Ａｇｅｎｔｓ、Ｐｌｅｎｕｍ Ｐｒｅｓｓ、ニューヨーク、１９８２）。

Ｈ−ＳｉＯ−結合を有するオルガノポリシロキサンによって処理された充填剤も知られている（ＥＰ０，２５７，４２３）が、これは、いわゆる通気性フィルムの分野で使用できる充填剤を得ることは不可能である。

ステアリン酸で、次いでシロキサンで処理された充填剤も知られているが、用途は全く異なる。

しかし、現在のシランによる処理では、メタノールの放出を引き起こしている。

すなわち、論文「ＮＭＲ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｉｃ Ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎｓ ｏｎ ｔｈｅ Ｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓ ｏｆ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｔｒｉａｌｃｏｘｙｓｉｌａｎｅｓ」、Ｚｅｉｔｕｎｇ ｆｕｒ Ｎａｔｕｒｆｏｒｓｃｈｕｎｇ出版、５４ｂ、１５５〜１６４頁（１９９９）にメタノールの放出が記述されている。

ＷＯ９９／６１５２１には、より優れた疎水性を得るために表面を処理した炭酸塩が記述されている。処理には、ＷＯ９９／２８０５０と同様にステアリン酸が使用される。

ＷＯ９６／２６２４０には、脂肪酸単独、あるいは脂肪酸およびシロキサン誘導体で処理した後の難燃性充填剤が記述されている。探索した用途は、ポリマーに不燃性が必要とされる分野にある。

ＪＰ５７ １８２３６４には、建設材料用の表面（ｆａｃａｄ）コーティングとして使用する充填剤が記述されており、前記コーティングは水不浸透性であり、合成樹脂、および難燃剤で処理した充填剤が共に含まれる。この樹脂は酢酸ビニル誘導体、またはアクリル酸塩／酢酸ビニルコポリマーであり、これらは、一軸方向または二軸方向に配向するには適当でなく、通気性フィルムは意図されていない。この充填剤は、非常に高い粒度分布を有し、最高で１００マイクロメートルに達する。例示された処理として、アクリル樹脂上のステアリン酸およびメチルセルロースが示されている。

ＷＯ９８／２９４８１も知られており、通気性フィルムを記述しており、充填剤として炭酸カルシウムを取り込んでいる。この文献は、いわゆる通気性フィルムの特性に関連した概論に関して参照することができる。充填剤に関しては、この特許は、ポリマーマトリックス中のバルクフローおよび分散性を促進させるために、ステアリン酸またはベヘン酸など脂肪酸で処理することができることのみを示している。

ＪＰ５２ ３９３７７は、充填剤を調製するためにステアリンを使用するが、樹脂マトリックスのための優れた物理的特性を得るためであることが記述されている。

ＷＯ００／１２４３４には、使用者に適した通気性フィルムを得るための充填剤の調製用に、乾燥剤、特にＣａＯの使用が記述されている。

したがって、通気性フィルムに向けられた従来技術は、ステアリン酸またはＣａＯタイプの乾燥剤製品による処理が使用されている。ステアリン酸は、充填剤の処理にも使用されているが、全体として異なる用途である。脂肪酸およびシランの組合せも使用されている。

したがって、「コーティング」を形成するために、脂肪酸単独、または脂肪酸とシランの組合せにより充填剤を処理する点を除いては、従来技術には際立った傾向が無かった。

したがって、通気性フィルムを改善し、特に色むらが無く、空間の無いフィルムを得るため、ならびにこうしたフィルムを含む処理された充填剤の改善のための、不断の研究、およびしたがって重要な認識された必要性が存在している。

本発明は、充填剤の表面処理が２ステップで実施され、第１ステップ（前処理）が少なくとも１種類のポリジアルキルシロキサンによる処理を含み、第２ステップが少なくとも１種類の、１０個を超える炭素原子を含む脂肪酸による処理を含み、２ステップを同時に実施し得ることを特徴とする、疎水性特性をそれに付与するために無機質充填剤を処理し、ポリマー中に取り込まれるのに適するようにし、それによっていわゆる「通気性」フィルム、特にポリオレフィンのフィルムを作製するための方法に関する。

したがって、本発明は、無機質充填剤を上記のように処理し、これにより驚くべきことには、まず始めにポリジアルキルシロキサンによる前処理、次いでステアリン酸など脂肪酸による処理を組み合わせる方法に関する。

これら２種類の処理の組合せは、この順序で、以下に例示するように、２種類の処理剤間の相乗効果により、特別な特性のセットをもたらす。

実際には、最初にポリジアルキルシロキサンを、次いで直後に脂肪酸を加える。

しかし、ある場合は、２種類の添加を同時に作用させることが可能であるが、脂肪酸が決して先に充填剤に接触しないことを保証するように注意を払う必要がある。

通常、２つの明確に別のステップで操作するのが好ましく、すなわち、ポリジアルキルシロキサンを添加し、次に脂肪酸を添加する。

したがって、本出願人は本願の残りの部分を通して、２つのステップの処理とは、２種類の化合物の添加を、たとえ短い間隔でも時間が分かれた２ステップで行うか、脂肪酸がポリジアルキルシロキサンより前に充填剤と接触することが無いことを前提に、ほぼ同時に行う処理を意味する。

より詳細には、本発明は、大理石、方解石等の天然の炭酸カルシウムまたはその混合物に理想的に適用される。

しかし、本発明は、沈降炭酸カルシウム、タルク、カオリン、水酸化マグネシウム、ならびに粘土、シリカ、アルミナ、硫酸バリウム、雲母、酸化カルシウムもしくは水酸化カルシウム、酸化アルミニウム、その混合物等からなるタイプの様々な充填剤等の充填剤にも適用される。

他方、チョークは良い結果をもたらさない、このことは本発明が成功する確率は当然のことと絶対的に思い込んではならなかったことを明らかに示している。

好ましい実施形態によれば、式：（Ｒ）_３−Ｓｉ−Ｏ−［（Ｒ）_２−Ｓｉ−Ｏ］_ｎ−Ｓｉ−（Ｒ）_３（そのアルキル基Ｒが、Ｃ_１〜４である）のポリジアルキルシロキサンを使用する。

特に好ましくは、基Ｒがメチル基であるポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）を使用する。

好ましい実施形態によると、動粘度が５０〜１００，０００センチストークス（ｃＳｔ）の間、好ましくは３００〜５０００ｃＳｔの間、非常に好ましくは約１０００ｃＳｔのポリジメチルシロキサンを使用する
最も優れた疎水性は、ほぼ７００ｃＳｔ〜１３００ｃＳｔの間で得られる。

脂肪酸としては、１０個を超える炭素原子を有する任意の脂肪酸、最も好ましくはステアリン酸、パルミチン酸、ベヘン酸、およびその混合物を使用することができる。

好ましい、当然非限定的な実施形態によると、本発明による方法は以下のように実行される。

高速度のミキサーを使用し、その中に粉にした充填剤を入れる。

温度約１００℃で、ポリジアルキルシロキサンを５分間にわたって加え、この５分間の最後に、
脂肪酸を加える。

これに関しては、ポリジアルキルシロキサンは、混合物に非粘着性を与えるという利益を有し、混合物がミキサーの壁に付着しない（しかしポリジアルキルシロキサンを使用しないと付着する）ことに留意されたい。

上記の方法は、好ましくは、充填剤として大理石または方解石、あるいはその混合物に、ポリジアルキルシロキサンとしてポリジメチルシロキサンに、および１０個を超える炭素原子を有する脂肪酸として、ステアリン（ほぼ６５％ステアリン酸、および３５％のパルミチン酸の混合物）に適用可能である。

他の好ましい実施形態によると、ポリジアルキルシロキサンを乾燥充填剤の重量で１００〜２０００ｐｐｍ、好ましくは２００〜１０００、最も好ましくは約５００を使用する。

他の好ましい実施形態によると、脂肪酸を乾燥充填剤の乾燥重量で０．６％〜１．４％、好ましくは０．８％〜１．２％を使用する。

本発明はまた、本発明に従った方法によって処理されたことを上記のように特徴とする、上記の充填剤に関する。

本発明は、より詳細には流動性が高く、ＢＥＴ比表面積が２〜６ｍ^２／ｇの間であり、１０マイクロメートル未満のトップカット粒度分布であり、好ましくは８マイクロメートル未満であることを特徴とする、このタイプの充填剤に関する。

高流動性の充填剤とは、本出願人は、「積上げ法」と呼ばれる以下の方法で測定された傾斜角比（処理充填剤の傾斜角比と非処理充填剤の傾斜比との比）が、０．９８以下である充填剤を意味する。

実際には、粉末の流動性を表わす傾斜角比の測定は、１５０ｇの粉末を秤量して実施される。次いで粉末を長さ４５ｃｍの振動性フィーダ中に置く。フィーダの定常振動をレベル８に調製することにより粉末が前方に、へりを超えて、フィルム上に移動して、粉末の堆積が生じ、これが充填剤の関数である。この場合、傾斜角αは、ｔａｎα＝堆積高さ／堆積半径によって計算される。

角度が少ないほど、粉末の流動性が高い。

より詳細には本発明は、高い疎水性を有し、すなわち０．９〜１の間の濁度指数、および０．７〜１の間の泡指数を有し、２つの指数は、以下に説明する「発泡（ｗｈｉｚｚｉｎｇ）法」と呼ばれる方法によって測定され、また低い吸湿量、すなわち以下に説明する吸湿法と呼ばれる方法で測定して０．４２ｍｇ／ｍ^２以下の吸湿量を有することを特徴とする前記充填剤に関する。

本発明による充填剤の疎水性を測定するために、いわゆる発泡法は、疎水性を測定する試料０．５ｇを、脱塩水３ｍｌを含む振とう試験管中に導入することからなる。２０００ｒｅｖ／ｍｉｎで５秒間攪拌した後、ＵＶおよび可視光分光器によって測定された濁度を０〜１の間で較正する。濁度指数０は、濁った上澄み液に対応し、濁度指数１は、いかなる濁りも無い透明な水に対応する。

第２ステップでは、２０００ｒｅ／ｍｉｎで５秒間攪拌下、希釈試料に濃度１８重量％の塩酸０．５ｍｌを加える。

その結果、酸の作用により二酸化炭素の放出が引き起こされる。較正目盛の一端では、強酸の作用で二酸化炭素が多量放出され泡が多量存在して、泡指数が０、および疎水性が０に対応し、一方、較正目盛の他端では完全に疎水性の生成物は、二酸化炭素の放出も、いかなる泡も引き起こさず、この場合泡指数は１である。

吸湿法と呼ばれる、以下に述べる方法は、被験粉末試料を、始めに相対湿度１０％の室温の雰囲気に５時間置き、次いで相対湿度９０％の雰囲気に２時間置いて、重量増加を測定することに基づく。

被験試料のＢＥＴ比表面積が分かれば、単位表面当たりの吸水量ｇ／ｍ^２が決まる。

本発明はまた、業界のいずれの分野でも、特に充填剤に疎水性を必要とする分野における、これらの処理された充填剤のすべての応用例に関する。

本発明に従って処理された充填剤は、有利には単独または混合物でポリオレフィンに取り込まれ、前記ポリオレフィンは、以下のものの中から非限定的に選択することができる：低密度線状ポリエチレン、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンおよびポリプロピレン、ならびにその混合物。

ポリオレフィンまたはポリオレフィンの適当な混合物中への取込みは、知られている装置中で、当業者には知られている方式で実施される。

同様に、充填剤を含む通気性フィルムの製造、特にその一軸または二軸延伸に対して、同じ一般用途を取り扱っているＷＯ９８／２９４８１を参照することができる。

実際、本発明は、少なくとも１種類の上記のタイプの無機質充填剤を含み、前記充填剤がやはり上記の方法によって処理されたことを特徴とする、ポリオレフィンのいわゆる「通気性」フィルムの製造方法にも関する。

本発明によると、処理された充填剤を合計重量に対して２０〜８０重量％、好ましくは４５〜６０重量％、特にほぼ５０重量％含む、マスターバッチまたは「混合物」が生成される。

好ましい実施形態によると、前記フィルムは一軸または二軸延伸（または「配向」）を受ける。

本発明はまた、少なくとも１種類のこうしたフィルムを含む物品、特に使い捨ておむつおよび同様の製品など水または水性流体を吸収する製品に関する。

こうした製品の製造は、当業者には、フィルム延伸方法であることが良く知られている。

本発明はまた、こうして非延伸、あるいは一軸または二軸延伸の状態で得られたフィルムに関する。

本発明は、ポリオレフィンと、本発明に従って処理された充填剤のマスターバッチまたは「混合物」、すなわちフィルムの形態にする前のものにも関する。

より詳細には本発明は、ＩＳＯ １１３３に従って測定したメルト体積流量（ＭＶＲ）が６ｃｍ^３／１０ｍｉｎを超え（温度１９０℃、荷重５ｋｇ、ダイ直径２．０９５ｍｍ）、かつ熱安定性が高い、すなわち熱安定性が細片（ｓｔｒｉｐ）法と呼ばれる以下の方法により、無変色の細片長さが２０ｃｍ以上であることによって表わされることを特徴とする前記マスターバッチまたは「混合物」に関する。

熱安定性側定方法は、粒状の化合物を、棒を押出し成形するために押出し機に入れることである。化合物の前記棒を２２０℃に設定したオーブン（Ｗｅｒｎｅｒ Ｍａｔｈｉｓ ＡＧにより販売されているＭａｔｈｉｓ Ｔｈｅｒｍｏｔｅｓｔｅｒ（登録商標））中に置く。棒をオーブン中に置くと直ぐに、オーブンの外に向かって０．８３３ｍｍ／ｍｉｎの移動速度で動かす。

次に、色の変化が無かった棒の長さを測定する。この長さが長いほど、化合物はより熱に安定である。

最後に、本発明は、本発明に従って処理された少なくとも１種類の充填剤を含むフィルム自体に関する。

本発明はより詳細には、前記フィルムが、以下に述べる「色むらビューア」法と呼ばれる方法に従って測定して、１０未満の色むら指数を有する通気性フィルムであることを特徴とするフィルムに関する。

この色むら指数とは、試料の構造の表面の不規則さを測定する無次元数として定義される。色むら指数が低い値であるほど、表面が非常に均質な構造であることを示す。

これを行うには、試験するフィルム試料（長さ２０ｃｍ、幅１５ｃｍ、厚さ２０マイクロメートル）を、２．０１の色むら指数を有するＤＩＮ Ａ４フォーマットの黒紙のシートに接着剤によって固定する。

こうして調製された試料をカラースキャナー（ＵＭＡＸ（商標）Ｓｙｓｔｅｍｓ ＧｍｂＨのＰｏｗｅｒＬｏｏｋ（商標）ＩＩＩ）中に置いて、試料表面の画像データを得る。まず最初に試料をスクリーンに表示して、試料の不完全な調製により結果を歪めることがないように、しわの無い領域を選択するべきであることに留意されたい。

次いでこの画像データを、ＳＶＧＡグラフィックスシステムおよびＯＮＬＹ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ ＧｍｂＨのＰａｐＥｙｅ（商標）画像分析器を備えたコンピュータに送り、色むら指数値を得る。

本発明はまた、少なくとも１種類のこうした充填剤を含む、フィルム以外の形態でも、すべてのポリオレフィン物品に関する。

本発明はまた、業界のいずれの分野でも、特に充填剤の疎水性および優れた再分散性を必要とする分野における、これらのフィルムおよび物品のすべての用途に関する。

本発明は、以下の説明および以下の非限定的な実施例を読めば、より良く理解されるであろう。

本実施例は、試験Ｎｏ．１〜７のために、平均直径１．８μｍで、８μｍ未満のトップカットをした、ＢＥＴ比表面積が４ｍ^２／ｇである大理石を、本発明に従って処理する方法に関する。

これを行うために、様々な試験の実施例に対して、上記方法に従って以下の測定を行った。

無機質充填剤に対して、流動性、疎水性、および吸湿量
混合物に対して、ＭＶＲ、および熱安定性
フィルムに対して、色むら指数
試験Ｎｏ．１
この試験は、非処理の大理石を用いた参照試験である。

この非処理充填剤は、傾斜角が４０°、濁度指数が０、泡指数が０、また吸湿量が０．９５ｍｇ／ｍ^２である。

マスターバッチまたは混合物は、無機質充填剤５０重量％、ＩＳＯ１１３３に従って測定したＭＶＲが１５．４ｃｍ^３／１０ｍｉｎである線状低密度ポリエチレン４９．７重量％、および熱安定剤０．３重量％を含む。

得られた混合物は、ＭＶＲが５．２ｃｍ^３／１０ｍｉｎで、熱安定性を表わす長さが１０ｃｍである。得られた混合物を用いたフィルムを、「キャストフィルム」製造系統によって調製する。

押出し機のシリンダーは温度がおよそ２４０〜２５０℃であり、延伸ユニットは温度が８０℃である。

延伸ユニットの第１ローラー上のフィルムの入口速度は２０ｍ／ｍｉｎ、延伸ユニットの最終ローラーからのフィルムの出口速度は４０ｍ／ｍｉｎである。

得られたフィルムの色むら指数は３１．２である。

試験Ｎｏ．２
この試験は、従来技術を例示し、平均直径１．８μｍで、８μｍ未満のトップカットをした、ＢＥＴ比表面積が４ｍ^２／ｇであり、ステアリン１重量％によって処理した大理石を使用する。

この処理された充填剤は、傾斜角が４５°、濁度指数が１、泡指数が０．８、また吸湿量が０．４５ｍｇ／ｍ^２である。

マスターバッチまたは混合物は、無機質充填剤５０重量％、試験Ｎｏ．１中と同じポリマー４９．７重量％、および試験Ｎｏ．１中と同じ安定剤０．３重量％を含み、ＭＶＲが９．３ｃｍ^３／１０ｍｉｎで、熱安定性を表わす長さが２３ｃｍである。

得られた混合物を用いたフィルムを、試験Ｎｏ．１中と同じ運転条件下で、同じ装置で調製し、色むら指数は２１．１である。

試験Ｎｏ．３
この試験は、参照を例示し、平均直径１．８μｍで、８μｍ未満のトップカットをした、ＢＥＴ比表面積が４ｍ^２／ｇであり、ヘキサデシルトリメトキシシラン５００重量ｐｐｍによって処理した大理石を使用する。

この処理された充填剤は、濁度指数が０、泡指数が０、また吸湿量が０．８８ｍｇ／ｍ^２である。

マスターバッチまたは混合物は、無機質充填剤５０重量％、試験Ｎｏ．１中と同じポリマー４９．７重量％、および試験Ｎｏ．１中と同じ安定剤０．３重量％を含み、ＭＶＲが６．２ｃｍ^３／１０ｍｉｎで、熱安定性を表わす長さが６ｃｍである。

得られた混合物を用いたフィルムを、試験Ｎｏ．１中と同じ運転条件下で、同じ装置で調製し、色むら指数は３３．３である。

試験Ｎｏ．４
この試験は、従来技術を例示し、平均直径１．８μｍで、８μｍ未満のトップカットをした、ＢＥＴ比表面積が４ｍ^２／ｇであり、まず始めにステアリン１重量％、次いで、以前の試験で使用したのと同じシラン５００ｐｐｍによって処理した大理石を使用する。

この処理された充填剤は、濁度指数が１、泡指数が０．７５、また吸湿量が０．４３ｍｇ／ｍ^２である。

マスターバッチまたは混合物は、無機質充填剤５０重量％、試験Ｎｏ．１中と同じポリマー４９．７重量％、および試験Ｎｏ．１中と同じ安定剤０．３重量％を含み、ＭＶＲが９．５ｃｍ^３／１０ｍｉｎで、熱安定性を表わす長さが２３ｃｍである。

得られた混合物を用いたフィルムを、試験Ｎｏ．１中と同じ運転条件下で、同じ装置で調製し、色むら指数は２１．０である。

試験Ｎｏ．５
この試験は、参照を例示し、平均直径１．８μｍで、８μｍ未満のトップカットをした、ＢＥＴ比表面積が４ｍ^２／ｇであり、動粘度が１０００ｃＳｔのポリジメチルシロキサン５００重量ｐｐｍによって処理した大理石を使用する。

この処理された充填剤は、濁度指数が０、泡指数が０、また吸湿量が０．８０ｍｇ／ｍ^２である。

マスターバッチまたは混合物は、無機質充填剤５０重量％、試験Ｎｏ．１中と同じポリマー４９．７重量％、および試験Ｎｏ．１中と同じ安定剤０．３重量％を含み、ＭＶＲが６．１ｃｍ^３／１０ｍｉｎで、熱安定性を表わす長さが６ｃｍである。

得られた混合物を用いたフィルムを、試験Ｎｏ．１中と同じ運転条件下で、同じ装置で調製し、色むら指数は２９．７である。

試験Ｎｏ．６
この試験は、本発明を例示し、平均直径１．８μｍで、８μｍ未満のトップカットをした、ＢＥＴ比表面積が４ｍ^２／ｇであり、まず始めに動粘度が１０００ｃＳｔのポリジメチルシロキサン５００ｐｐｍによって、次いでステアリン１％によって処理した大理石を使用する。

この処理された充填剤は、傾斜角度が３６°でありしたがってＲ比率は０．９、濁度指数が１、泡指数が０．８、また吸湿量が０．３９ｍｇ／ｍ^２である。

マスターバッチまたは混合物は、無機質充填剤５０重量％、試験Ｎｏ．１中と同じポリマー４９．７重量％、および試験Ｎｏ．１中と同じ安定剤０．３重量％を含み、ＭＶＲが９．２ｃｍ^３／１０ｍｉｎで、熱安定性を表わす長さが２３ｃｍである。

得られた混合物を用いたフィルムを、試験Ｎｏ．１中と同じ運転条件下で、同じ装置で調製し、色むら指数は７．６である。

試験Ｎｏ．７
この試験は、本発明を例示し、平均直径１．８μｍで、８μｍ未満のトップカットをした、ＢＥＴ比表面積が４ｍ^２／ｇであり、動粘度が１０００ｃＳｔのポリジメチルシロキサン５００ｐｐｍによって、またステアリン１％によって同時に処理した大理石を使用する。

この処理された充填剤は、傾斜角度が３６°であり、したがってＲ比率は０．９、濁度指数が１、泡指数が０．９、また吸湿量が０．４２ｍｇ／ｍ^２である。

マスターバッチまたは混合物は、無機質充填剤５０重量％、試験Ｎｏ．１中と同じポリマー４９．７重量％、および試験Ｎｏ．１中と同じ安定剤０．３重量％を含み、ＭＶＲが９．４ｃｍ^３／１０ｍｉｎで、熱安定性を表わす長さが２０ｃｍである。

得られた混合物を用いたフィルムを、試験Ｎｏ．１中と同じ運転条件下で、同じ装置で調製し、色むら指数は７．８である。

試験Ｎｏ．８
この試験は、本発明を例示し、平均直径１．８μｍで、１０μｍのトップカットをした、ＢＥＴ比表面積が２．４ｍ^２／ｇであり、動粘度が１０００ｃＳｔのポリジメチルシロキサン３００ｐｐｍによって、またステアリン０．６％によって処理した大理石を使用する。

この処理された充填剤は、傾斜角度が３４°であり、したがってＲ比率は０．８５、濁度指数が０．９、泡指数が０．８、また吸湿量が０．４２ｍｇ／ｍ^２である。

マスターバッチまたは混合物は、無機質充填剤５０重量％、試験Ｎｏ．１中と同じポリマー４９．７重量％、および試験Ｎｏ．１中と同じ安定剤０．３重量％を含み、ＭＶＲが９．７ｃｍ^３／１０ｍｉｎで、熱安定性を表わす長さが２０ｃｍである。

得られた混合物を用いたフィルムを、試験Ｎｏ．１中と同じ運転条件下で、同じ装置で調製し、色むら指数は９．９である。

試験Ｎｏ．９
この試験は、本発明を例示し、平均直径１．４μｍで、７μｍのトップカットをした、ＢＥＴ比表面積が５．３ｍ^２／ｇであり、動粘度が１０００ｃＳｔのポリジメチルシロキサン５００ｐｐｍによって、またステアリン１．３％によって処理した、沈降炭酸カルシウムを使用する。

この処理された充填剤は、傾斜角度が３６°であり、したがってＲ比率は０．９、濁度指数が０．９５、泡指数が０．９、また吸湿量が０．３７ｍｇ／ｍ^２である。

マスターバッチまたは混合物は、無機質充填剤５０重量％、試験Ｎｏ．１中と同じポリマー４９．７重量％、および試験Ｎｏ．１中と同じ安定剤０．３重量％を含み、ＭＶＲが９．１ｃｍ^３／１０ｍｉｎで、熱安定性を表わす長さが２２ｃｍである。

得られた混合物を用いたフィルムを、試験Ｎｏ．１中と同じ運転条件下で、同じ装置で調製し、色むら指数は９．１である。

試験Ｎｏ．１０
この試験は、本発明を例示し、平均直径１．８μｍで、８μｍ未満のトップカットをした、ＢＥＴ比表面積が４ｍ^２／ｇであり、動粘度が１０００ｃＳｔのポリジメチルシロキサン５００ｐｐｍによって、またベヘン酸１．２％によって処理した大理石を使用する。

この処理された充填剤は、傾斜角度が３６°であり、したがってＲ比率は０．９、濁度指数が１、泡指数が０．９、また吸湿量が０．４０ｍｇ／ｍ^２である。

マスターバッチまたは混合物は、無機質充填剤５０重量％、試験Ｎｏ．１中と同じポリマー４９．７重量％、および試験Ｎｏ．１中と同じ安定剤０．３重量％を含み、ＭＶＲが９．２ｃｍ^３／１０ｍｉｎで、熱安定性を表わす長さが２３ｃｍである。

得られた混合物を用いたフィルムを、試験Ｎｏ．１中と同じ運転条件下で、同じ装置で調製し、色むら指数は８．４である。

シランを用い、ステアリン酸を用いない試験Ｎｏ．３は、本発明による試験Ｎｏ．６から１０とは異なり、大量のメタノールの放出（体積で１５００ｐｐｍを超える量）を生じることに留意されたい。

ステアリン酸とシランを組み合わせた試験Ｎｏ．４で、同じメタノールの放出が認められる。

処理中に放出されたメタノールの量は、Ｄｒａｇｅｒ Ｓｉｃｈｅｒｈｅｉｔｓｔｅｃｈｎｉｋ ＧｍｂＨ社、Ｌｕｂｅｃｋ、ドイツからの１９９９年１１月（第５版）の使用説明書に従って、Ｄｒａｇｅｒ（商標）Ｔｕｂｅ ８１ ０１ ６３１によって測定する。

これらの試験で得られたすべての結果を、以下の表１で説明する。

表１を読むと、本発明による試験のみが、色むら指数１０未満のフィルムと、疎水性が高い、すなわち、濁度指数が０．９〜１の間、泡指数が０．７〜１の間で、かつ吸湿量が低い、すなわち吸湿量が上記の方法で測定して、０．４５ｍｇ／ｍ^２未満の充填剤との両方をもたらし、また体積流量（ＭＶＲ）がＩＳＯ１１３３に従って測定して９ｃｍ^３／１０ｍｉｎ（温度１９０℃、荷重５ｋｇ、ダイ直径２．０９５ｍｍ）を超え、かつ熱安定性が高い、すなわち上記の方法により、熱安定性を変色しなかった細片の長さによって表わして２０ｃｍ以上のマスターバッチをもたらすことが分かる。

本発明はまた、当業者が本明細書を読むことから、自らの知識から、および多分単純なルーチンの試験から直接利用可能となる、すべての実施形態およびすべての応用例を包含する。

Claims (44)

1. 充填剤の２ステップの表面処理を含み、第１ステップ（前処理）が少なくとも１種類のポリジアルキルシロキサンにより充填剤を処理することを含み、第２ステップがポリジアルキルシロキサンにより処理された充填剤を少なくとも１種類の、１０個を超える炭素原子を含む脂肪酸により処理することを含み、２ステップを同時に実施し得ることを特徴とする、疎水性特性を付与するために大理石、方解石、沈降炭酸カルシウム及びその混合物から選択される充填剤のみからなる無機質充填剤を処理する方法。
2. ２種類の処理が同時に実施されるが脂肪酸が決して先に充填剤に接触しないことを特徴とする請求項１に記載の方法。
3. 最初にポリジアルキルシロキサンを、次いで直後に脂肪酸を加えることを特徴とする請求項２に記載の方法。
4. 前記方法は２つの明確に別のステップで実施され、ポリジアルキルシロキサンを最初に充填剤に添加し、次に脂肪酸を添加することを特徴とする請求項１に記載の方法。
5. 前記充填剤が大理石もしくは方解石、またはその混合物であることを特徴とする請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
6. 前記充填剤が沈降炭酸カルシウムであることを特徴とする請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
7. 前記ポリジアルキルシロキサンが
   

   

   （そのアルキル基Ｒは、Ｃ_１〜４ アルキル基である）のポリジアルキルシロキサンであることを特徴とする請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。
8. アルキル基Ｒがメチル基であることを特徴とする請求項７に記載の方法。
9. ポリジメチルシロキサンが５０〜１００，０００センチストークスの間の動粘度を有することを特徴とする請求項８に記載の方法。
10. ポリジメチルシロキサンが３００〜５０００センチストークスの間の動粘度を有することを特徴とする請求項９に記載の方法。
11. ポリジメチルシロキサンが１０００センチストークスの動粘度を有することを特徴とする請求項１０に記載の方法。
12. 脂肪酸が１０個を超える炭素原子を有する任意の脂肪酸であることを特徴とする請求項１から１１のいずれか一項に記載の方法。
13. 脂肪酸がステアリン酸、パルミチン酸、ベヘン酸、およびその混合物であることを特徴とする請求項１２に記載の方法。
14. 方法の実施が：
    ミキサー中に充填剤を入れ、
    温度１００℃でポリジアルキルシロキサンを５分間にわたって加え、この５分間の最後に、
    脂肪酸を加える
    ことを含む請求項１から１３のいずれか一項に記載の方法。
15. 充填剤が大理石または方解石、あるいはその混合物であり、ポリジアルキルシロキサンがポリジメチルシロキサンであり、および脂肪酸がステアリンであることを特徴とする請求項１から１４のいずれか一項に記載の方法。
16. ポリジアルキルシロキサンが乾燥充填剤の重量で１００〜２０００ｐｐｍの量で存在することを特徴とする請求項１から１５のいずれか一項に記載の方法。
17. ポリジアルキルシロキサンが乾燥充填剤の重量で２００〜１０００ｐｐｍの量で存在することを特徴とする請求項１６に記載の方法。
18. ポリジアルキルシロキサンが乾燥充填剤の重量で５００ｐｐｍの量で存在することを特徴とする請求項１７に記載の方法。
19. 脂肪酸が乾燥充填剤の０．６〜１．４重量％の量で存在することを特徴とする請求項１から１８のいずれか一項に記載の方法。
20. 脂肪酸が乾燥充填剤の０．８〜１．２重量％の量で存在することを特徴とする請求項１９に記載の方法。
21. 請求項１から２０のいずれか一項に記載の方法によって処理されることを特徴とする無機質充填剤。
22. 充填剤が大理石、方解石又は沈降炭酸カルシウムであることを特徴とする請求項２１に記載の無機質充填剤。
23. 充填剤が積上げ法によって測定される０．９８以下の高い流動性を有し、２〜６ｍ^２／ｇの間の比表面積、および１０マイクロメートル未満のトップカット粒状分布を有することを特徴とする請求項２２に記載の無機質充填剤。
24. ８マイクロメートル未満のトップカット粒状分布を有することを特徴とする請求項２３に記載の無機質充填剤。
25. ０．９〜１の間の濁度指数、および０．７〜１の間の泡指数を有し、２つの指数が発泡法によって測定され、また吸湿法によって測定される０．４２ｍｇ／ｍ ^２ 以下の吸湿量を有することを特徴とする請求項２２に記載の無機質充填剤。
26. ポリマー中における請求項２５に記載の充填剤の使用。
27. 通気性フィルムの製造への、請求項２５に記載の充填剤の使用。
28. 請求項２５に記載の充填剤を使用する、ポリオレフィンの「通気性」フィルムを製造する方法。
29. ポリオレフィンが低密度線状ポリエチレン、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンおよびポリプロピレン並びにその混合物からなる群から選択されるポリマーを含むことを特徴とする請求項２８に記載の方法。
30. 請求項２５に記載の充填剤を合計重量に対して２０〜８０重量％含む、マスターバッチまたは混合物が生成されることを特徴とする請求項２８または２９に記載の方法。
31. 請求項２５に記載の充填剤を合計重量に対して４５〜６０重量％含む、マスターバッチまたは混合物が生成されることを特徴とする請求項３０に記載の方法。
32. 請求項２５に記載の充填剤を合計重量に対して５０重量％含む、マスターバッチまたは混合物が生成されることを特徴とする請求項３１に記載の方法。
33. 前記フィルムが一軸または二軸延伸または配向を受けることを特徴とする請求項２８から３２のいずれか一項に記載の方法。
34. 前記フィルムが非延伸、あるいは一軸または二軸延伸の状態であることを特徴とする請求項２８から３３のいずれか一項に記載の方法により製造されたフィルム。
35. 色むらビューア法に従って測定して、１０未満の色むら指数を有することを特徴とする請求項３４に記載のフィルム。
36. 少なくとも１種類の請求項３５に記載のフィルムを含むことを特徴とする物品。
37. 水または水性流体を吸収する請求項３６に記載の物品。
38. 使い捨ておむつである請求項３７に記載の物品。
39. 充填剤が請求項１から２０のいずれか一項に記載の方法により得られる、ポリオレフィンおよび充填剤のマスターバッチまたは混合物。
40. ＩＳＯ １１３３に従って測定したメルト体積流量が９ｃｍ^３／１０ｍｉｎを超え（温度１９０℃、荷重５ｋｇ、ダイ直径２．０９５ｍｍ）、かつ熱安定性が、細片法により、無変色の細片長さが２０ｃｍ以上であることによって表わされる、ことを特徴とする請求項３９に記載のポリオレフィンおよび充填剤のマスターバッチまたは混合物。
41. 請求項３９または４０に記載のマスターバッチの、通気性フィルムの製造における使用。
42. 充填剤が請求項２５に記載の充填剤であり、マスターバッチが請求項４０に記載のマスターバッチであることを特徴とする、請求項２８から３３のいずれか一項に記載の、ポリオレフィンの「通気性」フィルムを製造する方法。
43. 少なくとも１種類の請求項２３から２５のいずれか一項に記載の充填剤を含むフィルム以外のポリオレフィン物品。
44. 請求項２１〜２５のいずれか１項の充填剤を含むポリマーの、請求項３４または３５に記載のフィルムまたは請求項４３に記載の物品への使用。