BG107981A - Метод за обработване на минерален пълнител с полидиалкилсилоксан и мастна киселина, получените хидрофобни пълнители и използването им в полимери за "дишащи" филми - Google Patents

Метод за обработване на минерален пълнител с полидиалкилсилоксан и мастна киселина, получените хидрофобни пълнители и използването им в полимери за "дишащи" филми Download PDF

Info

Publication number
BG107981A
BG107981A BG107981A BG10798103A BG107981A BG 107981 A BG107981 A BG 107981A BG 107981 A BG107981 A BG 107981A BG 10798103 A BG10798103 A BG 10798103A BG 107981 A BG107981 A BG 107981A
Authority
BG
Bulgaria
Prior art keywords
filler
fatty acid
called
mixtures
fillers
Prior art date
Application number
BG107981A
Other languages
English (en)
Other versions
BG66242B1 (bg
Inventor
Hans U. Hoppler
Edwin Ochsner
Daniel Frey
Original Assignee
Omya Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Omya Ag filed Critical Omya Ag
Publication of BG107981A publication Critical patent/BG107981A/bg
Publication of BG66242B1 publication Critical patent/BG66242B1/bg

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/12Treatment with organosilicon compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04Ingredients treated with organic substances
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04Ingredients treated with organic substances
    • C08K9/06Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/02Compounds of alkaline earth metals or magnesium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/02Compounds of alkaline earth metals or magnesium
    • C09C1/027Barium sulfates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/02Compounds of alkaline earth metals or magnesium
    • C09C1/028Compounds containing only magnesium as metal
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/40Compounds of aluminium
    • C09C1/407Aluminium oxides or hydroxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/40Compounds of aluminium
    • C09C1/42Clays
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/08Treatment with low-molecular-weight non-polymer organic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/60Particles characterised by their size
    • C01P2004/61Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12Surface area
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991Coated
    • Y10T428/2993Silicic or refractory material containing [e.g., tungsten oxide, glass, cement, etc.]
    • Y10T428/2995Silane, siloxane or silicone coating

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Description

Настоящото изобретение касае техническата област на обработените минерални пълнители, по-специално на обработените карбонати, по-точно на калциевите карбонати и тяхното използуване в индустрията.
По-специално, изобретението се отнася до обработването на такива пълнители с цел да се направят хидрофобни и са се инкорпорират в полимери, например, за получаване на филми, по-конкретно за “дишащи” филми, като те съмите се инкорпорират например, в продукти, като памперси и други аналогични продукти.
За реализацията на промишлената приложимост в горните области е необходимо да се произведат минерални пълнители, по-специално калциеви карбонати, които да представят отлична хидрофобност и отлично отблъскване на водата и на водните флуиди, и да могат да се смесват или да се “compounder” (да влизат в състава на) на подходящи полимери, обикновено полиолефини или смеси или комбинации на полиолефини.
Филмите, наречени “дишащи” са добре известни на специалиста в областа за горе-посочените приложения, така както и качествата, които се очакват от тях.
Известно е, също така, че те трябва да представят една много добра характеристика на предаване на водната пара (което отговаря на тяхната характеристика, наречена на “дишащ” филм). Счита се, че инкорпорираният пълнител има значение, по време на разтегляне, по специално уни- или биаксиално, за производството на микропори, които увеличават тази характеристика на “дишане”. Пълнителят се обгръща, следователно, с една изключителна важност при производството на получения краен продукт, и на неговите свойства.
При едно такова виждане, отнасянето на аспекта (“аспект отнасяне”) на частицата на пълнител трябва да е близка до 1 (отонасяне дължи на/среден диаметър). Пълнителят не трябва да съдържа големи частици, поспециално с размери, надвишаващи 10 микрометра, приблизително, при едно “сечение надвишаващо” (“top cut”) гранулометрично, по-малко от 10 микрометра, и пълнителят трябва да съдържа единствено слабо съотношение на частици с еквивалентен диаметър на сферата по-малък от 0,5 микрометра, т.е., повърхността на специфичната ВЕТ на пълнителя трябва да е по-малка от 6 m2/g.
Естествено, предприетата обработка трябва да е съвместима с общоприетите правила.
Необходимо е, също така, в повечето визирани аявки за този тип продукти, инкорпорираният пълнител да не влошава възможността на пластичния филм да може да се изтегля или да се ориентира уни- или биаксиално. Необходимо е, също така, за да не се създават предвидими проблеми за дозирането по време на инкорпорирането към полимера, свойствата на текпивостн на пълнителя да се добри. Необходимо, също така, естествено пълнителят да може лесно да се смесва с полимера, и де се диспергира еднородно в полимерната матрица, при неспазване на което крайният филм не би бил хомогенен.по време на инкорпорирането към полимера, обработваният пълнител не трябва да освобождава газообразни вещества, което би довело във филма до мътни зони и механично нехомогенни.
Необходимо е, също така, обработването да не засяга еднородноста на получения филм, т.е., да позволява да се получава филм без петна.
Видно е, че проблемите и изискванията, свързани с обработването на такива пълнители са многобройни и комплексни, и нерядко са противоречиви.
Известни са в разглежданата област на техниката, калциеви карбонати, обработени със стеаринова киселина. Може да се цитира например, R.Rothon, “Particulate-Filled Polymer Composites”, Longman, Harlow, 1995, ch. 4.
Известни са, също така, пълнители, обработвани със силани (Е. Р. Plueddemann, Silane coupling agents, Plenum Press, New York, 1982).
Известни са, също така, пълнители, обработвани с органополисилоксани с H-SiO- връзки (патент ЕР 0 257 423), но които не позволяват да се получат пълнители за употреба в областа на дишащита филми.
Известни са, също така, пълнители, обработвани със стайринова киселина, а след това със силоксан, но за коренно различни приложения.
Въпреки това, настоящото обработване със силан е причина за отделяне на метанол.
И така, статията “NMR Spectroscopic Investigations on the hydrolisis of functional trialcoxysilanes”, публикувана в Zeitung fur Naturforschung, 54b, 155-164 (1999) описва отделяне на метанол.
Патент WO 99/61521 описва един карбонат, повърхностно обработен за получаването на по-добра хидрофобност. Обработването използува стеаринова киселина, както в WO 99/28050.
Патент WO 96/26240 описва незапалими пълнители, следствие на обработване чрез мастна кислина единствено или чрез мастна кислина и едно производно на силоксан. Въпросният патент се намира в област, в която полимерите трябва да притежават свойството незапалимост.
Патент JP 182 364 описва пълнители, използвани като фасадно покритие за строителни материали, като посоченото покритие е непроницаемо към вода и съдържа едновремено синтетична смола и пълнител обработен с хидрофобно средство. Смолите са производни на винилов ацетат или акрилови съполимери - винилов ацетат, които не са способни да се ориентират уни- или биаксиално, и които не са предназначени за дишащи филми. Пълнителят може да притежава голям размер на частиците (гранулометрия) до 100 микрометра. Примерното обработване е представено за стеаринова киселина и метилцелулоза, върху акрилова смола.
Известен е, също така, патент WO 98/29481, който описва дишащи филми (“breathable films”), и който инкорпорира като пълнител калциев карбонат. Може да се обръщаме към този документ по отношение на общите положения, отнасящи се до характеристиките на филмите, наречени дишащи. По отношение на пълнителя, патентът посочва единствено, че може да се обработва с мастна киселина, като стеаринова или бехенова киселина, с цел да се улесни изтичането в насипно състояние и диспергирането в полимерната матрица.
Патент JP 52 39377 описва използването на стеарин за получаване на палнители, но с цел да се получат по-дорби физични свойства на смолата на матрицата.
Патент WO 00/12434 описва използването на десикант, по-специално СаО, за получаване на пълнители, които да позволяват получаването на дишащи филми, удобни за ползвателя.
Предшестващото състояние на техниката, касаещо дишащи филми използва следователно, обработване със стеаринова киселина или със сушители от типа СаО. Стеариновата киселина също е използвана за да се обработват пълнители, но при съвсем различни приложения. Използувана е, също така, една асоциация от мастна киселина и силан.
Следователно, от предшестващото състояние на техниката по никакъв начин, не произтича, освен обработването на пълнител единствено с мастна киселина или с асоциация от мастна киселина и силан, за образуване на “покритие”.
Съществува, следователно, едно непрекъснато търсене и следователно една важна и призната необходимост за подобряване на дишащите филми, и по-специално за получаването на филими без петна и без празни места, както и за подобряване на обработвания пълнител, който се съдържа от тези филми.
Изобретението се отнася до метод за обработване на минерални пълнители с цел да ем се придаде хидрофобен характер, който да ги направи способни да се инкорпорират в полимери, посредством които се произвеждат филми, наречени “дишащи”, по-специално филми от полиолефин(и), характеризиращи се с това, че се провежда обработка на повърхноста на пълнителя в два етапа, първият (предобработка) съставен от обработка чрез поне един полидиалкилсилоксан, и един втори етап, съставен от обработка чрез поне една мастна киселина, съдържаща над 10 въглеродни атома, като и двата етапа могат да се проведат едновремено.
Изобретението се отнася, следователно, до метод за обработване на минерални пълнители, като описания по-горе, който комбинира изненадващо първо, една предобработка с полидиалкилсилоксан, с последващо обработване с мастна киселина, като стеаринова киселина.
Комбинацията от тези две обработки, и в този ред, води до един ансъмбъл от свойства, като ще бъде показано подолу, със синергичен ефект между двете средства за обработка.
На практика първо се добавя полидиалкилсилоксана, непосредствено след което мастната киселина.
Въпреки това, в някои случаи може да се проведат едновремено и двете прибавяния, но като взимат мерки мастната киселина никога да не влизапърва в контакт с пълнителя.
Най-общо, предпочита се да се работи в два съвсем отделни етапа, т.е., прилавянето на полидиалкисилоксан, с последващо прибавяне на мастна киселина.
До край на настоящата заявка, авторът има предвид под “обработване в два етапа”, обработване, при което прибавянето на двете съединения се прововежда било то в два етапа, даже и при един къс интервал от време, било то при един бприблизително едновременен начин, при условие мастната киселина да не влиза в контакт с пълнителя преди полидиалкисилоксана.
По-специално, изобретението се отнася до естествен калциев карбонат, като мрамора и калцита или на тяхни смеси.
Изобретението се отнася, също така, до палнители като утаен калциев карбонат, талк, каолин, магнезиев хидрохксид, различни пълнители от типа на глина, силициев диоксид, двуалуминиев триоксид, бариев сулфат, слюда, калциев окис или хидроокис, алуминиев оксид, тяхните смеси и аналози. Обратното, кредата не дава добри резултати, което добре показва, че вероятността за успех на изобретението въобще не е извоювана.
Съгласно един предпочитан вариант за изпълнение на изобретението се използва един полидиалкисилоксан със следната формула: (R)3-Si-O-[(R)]2-Si-(R)3, където алкилната група R е в С1-С4.
Съгласно един изключително предпочитан вариант за изпълнение на изобретението се използва един полидиалкисилоксан (PDMS), за който групата R представлява метилов радикал.
Съгласно един предпочитан вариант за изпълнение на изобретението се използва един полидиалкисилоксан с кинематичен вискозитет в граници между 50 и 100 000 сантиСтокса (cSt), за предпочитане между 300 и 5 000 cSt, още по-предпочитано около 1 000 cSt.
Най-добрата хидрофобност се получава между приблизително 700 cSt и 1 300 cSt.
Като местна киселина може да се използва която и да е мастна киселина, имаща повече от 10 въглеродни атома, а като най-предпочитано, стеаринова киселина, палмитинова киселина, бехенова киселина или тяхни смеси.
Съгласно един предпочитан вариант за изпълнение на изобретението и естествено неограничаващ вариант, осъществяването на метода, съгласно изобретението се провежда както следва:
- използва се високоскоростен смесител, в който се поставя смления пълнител,
- прибавя се полидиалкисилоксана при температура от порядъка на 100°С, в продължение на 5 минути, и в край на тези 5 минути,
- се прибавя мастната киселина.
В този аспект, се забелязва, че полидиалкисилоксанът представя предимството да придава качества на незалепване, който не се захваща за стените на смесителя (но който се прикрепя към, когато не се използва полидиалкисилоксан).
Горният метод моежа да се прилага, за предпочитане, към мрамор или калцит или тяхни смеси, като пълнител, към, полидиметилсилоксан, като полидиалкисилоксан, и стеарин (смес от приблизително 65% стеаринова киселина и 35% палмитинова киселина), като мастна киселина, притежаваща повече от 10 въглеродни атома.
Съгласно един друг предпочитан вариант за изпълнение на изобретението се използват 100 до 2 000 ppm (тегловни) полидиалкисилоксан сух пълнител, за предпочитане от 200 до 1000, а най-предпочитано приблизително 500.
Съгласно още един предпочитан вариант за изпълнение на изобретението се използват от 0,6% до 1,4% мастна киселина сухо тегло на сух пълнител, за предпочитане от 0,8% до 1,2%.
Изобретението се отнася, също така, до горните пълнители, характеризиращи се с това, че са били обработени по метода, съгласно изобретението.
Изобретението се отнася, по-специално, до пълнители от този тип, характеризиращи се с това, че представят една силна с текливост, една специфична ВЕТ повърхност, включена между 2 и 6 m2/g и едно сечение надвишаващо (“top cut”) по гранулометрия по-ниско от 10 микрометра, за предпочитане по-ниско от 8 мекрометра.
Под пълнител, който редставя слна текливост, заевителят има предвид пълнител, при който съотношението на ъгъла на наклона R (отношение между ъгъла на наклона на обработения пълнител спрямо ъгъла на наклона на необработен пълнител), определен съгласно по-долу посочения метод, наричан “метод на купчината”, е по-малък или равен на 0,98.
На практика, определянето на ъгъла на наклона, представителен за текливоста на една пудра (прах) се извършва чрез претегляне на 150 грама пудра, внесена във вибрибащо пълнещо устройство с 45 cm дължина. Чрез една констнантна вибрация на пълнителя, нагласен на ниво 8, пудрата се транспортира и се изсипва върху филма, като се получава купчина от пудра, която е функция от пълнителя.
Ъгълът на наклона а се изчислява, тогава, чрез tan а = Височина на купчината / Радиус на купчината. Колкото е помалък този ъгъл, толкова по-добра е текливоста на пудрата.
Изобретението се отнася, още по-специално, до посочените пълнители, характеризиращи се с това, че имат силна хидрофобност, т.е., че притежават индекс на мътност, в граници между 0,8 и 1, и един индекс на пенливост в граници между 0,7 и 1, като и двата индекса се определят по метода, описан по-долу, наречен “метод на пенливост” или “whizzing метод”, и с това че имат слабо улавяне на влага, т.е., улавяне на влага по-ниско или равно на 0,42 mg/m2, измерена по описания по-долу метод 1, наречен метод на улавяне на влага, наречен “moisture pick-up method”.
За да се измери хидрофобноста на пълнителя, съгласно изобретението, тъй-нареченият метод на пенливост, се състои в това да се въведат 0,5 грама проба, на която искаме да определим хидрофобноста, в епруветка с разбъркване, която съдържа 3 ml деминерализирана вода. След 5 секунди поклащане на 2 000 t/min, мътността, определена с помоща на UV, както и видим спектрометър, се еталонира между 0 и 1.индексът на мътност равен на 1, съответства на миста вода, без къквато и да е мътност.
При един втори етап, към разредената пробе се добавят 0,5 ml солна киселина, с концентрация равна на 18% тегловни, при поклащане от 2 000 t/min, в продължение на 5 секунди.
В резултат на това се стига до отделяне на въглероден диоксид, дължащ се на киселинната атака. На единия край на скалата за еталониране, една силна киселинна атака ще създада тогава едно силно отделяне на въглероден диоксид , което води до силно наличие на пяна, съответстващо на един индекс на пенливост равен на 0 и на една нулева хидрофобност, тогава когато на другия край на скалата на еталониране, един изцяло хидрофобен продукт не предизвиква никакво отделяне нито на въглероден диоксид, нито на пяна, като тогава индексът на пенливост е равен на 1.
Методът, описан по-долу, наречен метод на улавяне на влага или също така наречен “moisture pick-up method” се основава върху измерването на нарастването на теглото на пулверизираната пробата, която трябва да се тества, първо поставена в продължение н 5 часа в атмосфера с процент на относителна влажностравен на 10% и при температура на околнната среда, след което се поставя в продължение на 2 часа в атмосфера с процент на относителна влажностравен на 90%.
Като се познава специфичната повърпност ВЕТ на тестваната проба се определя количеството на абсорбирана вода от единица повърхност в g/m2.
Изобретението се отнася, също така, до всички приложения на тези обработени пълнители, в който и да е сектор на индустрията, по-специално секторите, при които се изисква хидрофобен характер на пълнителя.
Обработените пълнители, съгласно изобретението, могат с предимство да се инкорпорират в полиолефини, самостоятелно или в смеси, като посочените полеолефини могат да се избират, неограничително, измежду следните: линеен полиетилен с ниска плътност, полиетилен с ниска плътност, полиетилен с висока плътност и полипропилен и техните смеси.
Инкорпорирането в полиолефина или подходящата смес на полиолефини се извършва в известни устройства, и по начин известен на специалистите в областа.
Също така, може да се обърнем към WO 98/29481, който се отнася до същото общо хприложение, за производството на обработен дишащ филм, по-специално до неговото уни- или би-аксиално разтегляне.
В действителност, изобретението се отнася, също така, до метод за производство на филм, наречен “дишащ” при полиолифн(и), съдържащ поне един минерален пълнител от посочения по-горе тип, и който се характеризиа с това, че посоченият пълнител е обработен по метода, описан по-горе, също така.
Съгласно изобретението се произвеждат главни смеси или “compounds”, които съдържат от 20 до 80% тегловно обработен пълнител по отношение на общото тегло, за предпочитане от 45% до 60% тегловно и още по-специално прибилизително 50% тегловно.
Съгласно един предпочитан вариант за изпълнение на изобретението, посоченият филм претърпява едно разтегляне (или “ориентиране”) уни- или биаксиално.
Изобретението се отнася, също така, до продукти, съдържащи поне един такъв филм, по-специално продукти, абсорбиращи вода или водни течности, като памперси и аналогични продукти.
Производството на такива продукти е добре известно на специалиста в областа, както и методите за разтегляне на такъв филм.
Изобретението се отнася, също така, до така получени филми, в неизтеглено състояние или изтеглено уни- или биаксиално.
Изобретението се отнася също до главни смеси или “compounds” на полиолефин(и) и на пълнител(и) обработен(и), съгласно настоящото изоберетение, т.е., преди да се преведат под формата на филм.
Изобертението се отнася по-специално до посочените главни смеси или “compounds”, характеризиращи се с това, че имат индекс на текпивост в обем MVR (melt volume-flow rate) над 6 cm3/10 min. (темеператера 190°C, пълнител 5 kg, устройство за изтегляне с диаметър равен на 2,095 mm), измерен съгласно стандарта ISO 1133 и висока термична стабилност, т.е., термична стабилност, изразена съгласно метода по-долу, наречен метод на лентата, чрез дължина на не-обезцветена лентата надвишаваща или равна на 20 cm.
Методът на определяне на термичната стабилност се състои в това да се приведе compound-ът под формата на гранули в екструдер за екструдиране на пръчка. Посочената пръчка на compound-ът се поставя във пещ (Mathis Thermotester ™ продаван от Werner Mathis AG), нагласен на 220°С. Още при поставянето на пръчката в пеща, тя се придвижва към изхода на пеща при скорост на придвижване равна на 0,833 mm/min. след това се определя дължината на пръчката, там където няма промяна на цвета. Колкото е поголяма тази дължина, толокова compound-ът е термично стабилен.
Изобретението се отнася, също, до самите филми, съдържащи поне един обработен пълнител, съгласно изобретението.
Изобретението се отнася, по-специално, до посочените филми, характеризиращи се с това, че това дишащи филми, които имат индекс на петна, наречен също така на “mottling”, под 10, измерен по метода, описан по-долу и наречен метод на “устройство за отчитане на петна”.
Този индекс на петна се дефинира като число без дименсия, което измерва неравностите на повърхноста на структурата на пробата. Една ниска стойност на индекса на петната означава една повърхност с много хомогенна структура.
За тази цел се фиксира с помоща на лепенка, една проба филм за тестване (от 20 cm дължина, 15 cm ширина и микрометра дебелина) върху един лист от черна хартия с формат DIN А4 с индекс на петна равен на 2,0,1.
Тази проба, така подготвена, се поставя в скенер на цветове (PowerLook ™ III от UMAX™ Systems GmbH) за придобиване на данни от картина на повърхноста на пробата. Трябва да се отбележи, че пробата трябва първо да се визуализира върху екран за избор на област без гънки, за да не се объркат резултатите от неточен препарат на пробата.
Данните от картината се предават, след това, на л компютър снабден с графична система SVGA и на анализатор РарЕуе™ от ONLY Solutions GmbH, да да се даде стойност на индекса на петна, наричан още индекс на “mottling”.
Изобретението се отнася, също така, до продуктите от полиолефини, съдържащи поне един такъв пълнител, даже и под форма, различна от филм.
Изобретението се отнася, също така, до всичките приложения ня тези филми и продукти, в който и да е сектур на индустрията, по-специално секторите, където един хидрофобен характер на пълнежа, както и една добра редиспергируемост са необходими.
Изобретението ще бъде по-добре разбрано от един внимателен прочит на описанието, и на неограничителните примериза изпълнение, по-долу.
ПРИМЕРИ ЗА ИЗПЪЛНЕНИЕ НА ИЗОБРЕТЕНИЕТО ПРИМЕР 1
Настоящият пример се отнася до метода за обработване, съгласно изобретението, на един мрамор със среден диаметър равен на 1,8 pm, с top cut под 8 pm и със
специфична повърхност BET равна на 4 m2/g, за опити № 1 до 7.
За тази цел се измерва, за различните примери и съгласно горе-посочените методи
- за минералния пълнител, текливоста, ходрофобноста и улавянето на влага;
- за compound-ът, MVR и термичната стабилност;
- за филма, индексът на mottling.
ОПИТ № 1
Този опит е опит контрола, който използва не обработен мрамор.
Този не обработен пълнител има ъгъла на наклона равен на 40°, индекс на мътност равен на 0, индекс на пенливост 0, и улавяне на влага равна на 0,95 mg/m2.
Главните смеси или compound съдържа 50% тегловни минерален пълнител, 49,7% тегловни линеен полиетилен със слаба плътност на MVR равана на 15,4 cm3/10 min.
Полученият compound представя MVR равен на 5,2 cm3/10 min и дължина, представителна за термичната стабилност равна на 10 cm.
Филмът, който използва получения compound, се изготвя на произведствена линия “cast film”.
Цилиндърът на екструдера е с температура от порядъка на 240°С и единицата на разтегляне “streching unit” е с температура 80°С.
Скоростта на постъпване на филма върху първото руло на единицата на разтегляне е 20 m/min., а скороста на изхода от последното руло на единицата на разтегляне е 40 m/min.
“Mottling” единицата на филма е равна на 31,2.
ОПИТ № 2
Този опит илюстрира предшестващото състояние на техниката и използва мрамор със среден диаметър, равен на 1,8 цт, top cut под 8 цт и специфична повърхност ВЕТ равана на 4 m2/g, обработен с помоща на 1% тегловен стеарин.
Този не обработен пълнител има ъгъла на наклона равен на 45°, индекс на мътност равен на 1, индекс на .· пенливост 0,8 и улавяне на влага равна на 0,45 mg/m2.
Главните смеси или compound съдържа 50% тегловни минерален пълнител, 49,7% от същия полимер, както в опит №1 и 0,3% тегловни от същия стабилизатор, както в опит №1, и представя MVR равен на 9,3 cm3/10 min. и една дължина, представителна за термичната стабилност равна на 23 cm.
Филмът, който използва получения compound, изготвен при същите условия на операциите и със същития материал, както в опит №1, представя “mottling” индекс равен на 21,1.
ОПИТ № 3
Този опит илюстрира един опит контрола, който използва мрамор със среден диаметър равен на 1,8 pm, top cut под 8 цт и специфична повърхност ВЕТ равана на 4 т2/д, обработен с помоща на 500 ррт тегловни хексадецилтриметоксисилан.
Този обработен пълнител има индекс на мътност равен на 0, индекс на пенливост равен на 0 и улавяне на влага равно на 0,88 mg/m2.
Главните смеси или compound съдържа 50% тегловни минерален пълнител, 49,7% от същия полимер, както в опит №1 и 0,3% тегловни от същия стабилизатор, както в опит №1, и представя MVR равен на 6,2 cm3/10 min. и една дължина, представителна за термичната стабилност равна на 6 cm.
Филмът, който използва получения compound, изготвен при същите условия на операциите и със същития материал, както в опит №1, представя “mottling” индекс равен на 33,3.
ОПИТ № 4
Този опит илюстрира предшестващото състояние на техниката, при което се използва мрамор със среден диаметър равен на 1,8 pm, top cut под 8 цт и специфична повърхност ВЕТ равана на 4 m2/g, обработен най-напред с помоща на 1% тегловни стеарин, след което с 500 ppm силан от същия, като използвания в предишния опит.
Този обработен пълнител има индекс на мътност равен на 1, индекс на пенливост равен на 0,75 и улавяне на влага равно на 0,43 mg/m2.
Главните смеси или compound съдържа 50% тегловни минерален пълнител, 49,7% тегловни от същия полимер, както в опит №1 и 0,3% тегловни от същия стабилизатор, както в опит №1, и представя MVR равен на 9,5 ст3/10 min. и една дължина, представителна за термичната стабилност равна на 23 cm.
Филмът, който използва получения compound, изготвен при същите условия на операциите и със същития материал, както в опит №1, представя “mottling” индекс равен на 21,0.
ОПИТ № 5
Този опит илюстрира една контрола и използва мрамор със среден диаметър равен на 1,8 pm, top cut под 8 pm и специфична повърхност ВЕТ равана на 4 m2/g, обработен с помоща на 500 ppm тегловни полидиметилсилоксан.
Този обработен пълнител има индекс на мътност равен на 0, индекс на пенливост равен на 0 и улавяне на влага равно на 0,80 mg/m2
Главните смеси или compound съдържа 50% тегловни минерален пълнител, 49,7% тегловни от същия полимер, както в опит № 1 и 0,3% тегловни от същия стабилизатор, както в опит № 1, и представя MVR равен на 6,1 cm /10 min. и една дължина, представителна за термичната стабилност равна на 6 cm.
Филмът, който използва получения compound, изготвен при същите условия на операциите и със същития материал, както в опит № 1, представя “mottling” индекс равен на 29,7.
ОПИТ № 6
Този опит илюстрира изобретението и използва мрамор
С със среден диаметър равен на 1,8 цт, top cut под 8 цт и специфична повърхност ВЕТ равана на 4 m2/g, обработен първоначално с помоща на 500 ppm полидиметилсилоксан с кинетичен вискозитет равен на 1 000 cSt, а след това с 1% стеарин.
Този обработен пълнител има ъгъла на наклона равен на 36°, следователно едно отношение R равно на 0,9, индекс на мътност равен на 1, индекс на пенливост равен на 0,8 и улавяне на влага равно на 0,39 mg/m2.
Главните смеси или compound съдържа 50% тегловни минерален пълнител, 49,7% тегловни от същия полимер, както в опит № 1 и 0,3% тегловни от същия стабилизатор, както в опит № 1, и представя MVR равен на 9,2 cm3/10 min. и една дължина, представителна за термичната стабилност равна на 23 cm.
Филмът, който използва получения compound, изготвен при същите условия на операциите и със същития материал, както в опит № 1, представя “mottling” индекс равен на 7,6.
ОПИТ № 7
Този опит илюстрира изобретението и използва мрамор със среден диаметър равен на 1,8 pm, top cut под 8 цт и специфична повърхност ВЕТ равана на 4 m2/g, обработен с помоща на 500 ppm полидиметилсилоксан с кинетичен вискозитет равен на 1 000 cSt, и с помоща на 1% стеарин, използвани едновремено.
Този обработен пълнител има ъгъла на наклона равен на 36°, следователно едно отношение R равно на 0,9, индекс на мътност равен на 1, индекс на пенливост равен на 0,9 и улавяне на влага равно на 0,42 mg/m2
Главните смеси или compound съдържа 50% тегловни минерален пълнител, 49,7% тегловни от същия полимер, както в опит № 1 и 0,3% тегловни от същия стабилизатор, както в опит № 1, и представя MVR равен на 9,4 cm3/10 min. и една дължина, представителна за термичната стабилност равна на 20 cm.
Филмът, който използва получения compound, изготвен при същите условия на операциите и със същития материал, както в опит № 1, представя “mottling” индекс равен на 7,8.
ОПИТ № 8
Този опит илюстрира изобретението и използва мрамор със среден диаметър равен на 2,5 pm, top cut равен на 10 pm и специфична повърхност ВЕТ равана на 2,4 m2/g, обработен първоначално с помоща на 300 ppm полидиметилсилоксан с кинетичен вискозитет равен на 1 000 cSt, а след това с помоща на 0,6 % стеарин.
Този обработен пълнител има ъгъла на наклона равен на 34°, следователно едно отношение R равно на 0,85, индекс на мътност равен на 0,9, индекс на пенливост равен на 0,8 и улавяне на влага равно на 0,42 mg/m2
Главните смеси или compound съдържа 50% тегловни минерален пълнител, 49,7% тегловни от същия полимер, както в опит № 1 и 0,3% тегловни от същия стабилизатор, както в опит № 1, и представя MVR равен на 9,7 cm3/10 min. и една дължина, представителна за термичната стабилност равна на 20 cm.
Филмът, който използва получения compound, изготвен при същите условия на операциите и със същития материал, както в опит № 1, представя “mottling” индекс равен на 9,9.
ОПИТ № 9
Този опит илюстрира изобретението и използва утаен калциев карбонат със среден диаметър равен на 1,4 pm, top cut равно на 7 pm и специфична повърхност ВЕТ равана на 5,3 m2/g, обработен първоначално с помоща на 500 ppm полидиметилсилоксан с кинетичен вискозитет равен на 1 000 cSt, а след това с помоща на 1,3 % стеарин.
Този обработен пълнител има ъгъла на наклона равен на 36°, следователно едно отношение R равно на 0,9, индекс на мътност равен на 0,95, индекс на пенливост равен на 0,9 и улавяне на влага равно на 0,37 mg/m2.
Главните смеси или compound съдържа 50% тегловни минерален пълнител, 49,7% тегловни от същия полимер, както .· в опит № 1 и 0,3% тегловни от същия стабилизатор, както в опит № 1, и представя MVR равен на 9,1 cm3/10 min. и една дължина, представителна за термичната стабилност равна на 22 cm.
Филмът, който използва получения compound, изготвен при същите условия на операциите и със същития материал, както в опит № 1, представя “mottling” индекс равен на 9,1.
ОПИТ №10
Този опит илюстрира изобретението и използва мрамор със среден диаметър равен на 1,8 цт, top cut под 8 цт и специфична повърхност ВЕТ равана на 4 m2/g, обработен първоначално с помоща на 500 ppm полидиметилсилоксан с кинетичен вискозитет равен на 1 000 cSt, а след това с помоща на 1,2 % стеарин.
Този обработен пълнител има ъгъла на наклона равен на 36°, следователно едно отношение R равно на 0,9, индекс на мътност равен на 1, индекс на пенливост равен на 0,9 и улавяне на влага рарно на 0,40 mg/m2.
Главните смеси или compound съдържа 50% тегловни минерален пълнител, 49,7% тегловни от същия полимер, както в опит № 1 и 0,3% тегловни от същия стабилизатор, както в опит № 1, и представя MVR равен на 9,2 cm3/10 min. и една дължина, представителна за термичната стабилност равна на 23 cm.
Филмът, който използва получения compound, изготвен при същите условия на операциите и със същития материал, както в опит № 1, представя “mottling” индекс равен на 8,4.
Забелязва се, че опит №3 със силан и без добавка на стеаринова киселина предизвиква силно отделяне на метанол (количество надвишаващо 1 5000 ppm обемни), противно на опитите № 6 до 10, съгласно изобретението.
Същото отделяне на метанол се наблюдава в опит № 4, където се комбинира стеариновата киселина с един силан.
Количеството метанол, отделено по време на обработването се измерва посредством Tube Drager™ 81 01 631 съгласно инструкциите на фирмата Drager Sicherheitstechnick GmbH, Lubek, Allemangne, от ноември 1999 (5-то издание).
Всички получени резултати при тези опити са обобщени в следната таблица 1.
ТАБЛИЦА 1 ¢4 __*· id
Изобр. о 0,05% pdms+i; бехенова на Os o' 0,40 CM Os’ 23 тГ 00
Изобр. Os 0,05% PDMS+ : 1,3% стеарин 0,95 OS o' rcc o’ os’ 22 Os’
Изобр. 00 0,03% PDMS+ 0,6% стеарин OS o' 00 o’ 0,42 1 Г o’ 20 O\ Os’
Изобр. г- 0,05% PDMS+1% стеарин едновремено о_ Os o’ cm o’ σΓ 20 00
Изобр. so 0,05% PDMS+1% стеарин 00 o’ Os <*> o’ CM Os’ 23 SO
Контр. 0,05% PDMS i 0,0 0,0 0,80 6,1 Ο 29,7
Пред. съст. 1% стеарин+0,05% физиолог. разтвор 1,0 0,75 o' ι/Ί o 23 21,0
Контр. сп 0,05% физиол. разтвор 0,0 o,o 0,88 CM so’ SO 33,3
Пред. Съст. СМ 1% стеарин 00 o’ 0,45 cn σΓ 23
Контр. 1 0,0 0,0 0,95 (N iX o 31,2
№ Опит Обработ. “Whizzing method” : а) индекс на мътност b) индекс на пенливост улавяне на влага mg/m2 c ε o 1—* Fi Термин, стабилност Индекс на петна
Метод Пълнител Compound Филм
τΓ
Прочитът на таблица 1 удостоверява, че единствено опитите, съгласно изобретението водят едновремено до филми, притежаващи индекс на петна, наречен също така на “mottling” по-нисък от 10, както и до пълнители притежаващи силна хидрофобност, т.е., един индекс на мътност в рамките между 0,9 и 1 и един индекс на пенливост в рамките между 0,7 и 1 и притежаващи едно слабо улавяне на влага, т.е., улавяне на влага под 0,45 mg/m2 измерено по метода, описан по-горе, както и до главни смеси, притежаващи индекс на флуидитет в обем (MVR) надвишаващ 9 cm3/10 min. (температура 190°С, пълнител 5 kg, устройство за изтегляне с диаметър, равен на 2,095 mm), измерен съгласно нормата ISO 1133 и висока термична стабилност, т.е., една термична стабилност, изразена съгласно метода по-горе, чрез дължината на необезцветана лента, надвишаваща или равна 20 cm.
Изобретението се разпростира, също така, върху всички методи за получаване или за използване, които биха били деректно достъпни на специалиста в областа при прочита на настоящата заявка, на неговите лични познания, и евентуално при прости и рутинни изследвания.

Claims (31)

1. Метод за обработване на минерални пълнители, с цел да им се придаде един хидрофобен характер, който да ге направи пригодни да бъдат инкорпорирани в полимери посредством които се получават филми, наречени “дишащи”, по-специално филми на полиолефин(и), характеризиращ се с това, че се обработва повърхноста на пълнителя в два етапа, като първият етап на предварителна обработка включва
- обработване с поне един полидиалкилсилоксан и един втори етап, включващ обработване поне с една мастна киселина, съдържаща над 10 въглеродни атома, като двата етапа могат да се провеждат едновремено.
2. Метод, съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че двете прибавяния могат да се извършат едновремено, като се внимава мастната киселина никога да не влиза в контакт първа с палнителя.
Метод, съгласно претенция 2, характеризиращ се с това, че може първо да се добави полидиалкилсилоксана, а веднага след това мастната киселина.
4. Метод, съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че се процедира в два отделни етапа, т.е., първо се добавя полидиалкилсилоксана, а след това мастната киселина.
5. Метод, съгласно коя да е претенция от 1 до 4, характеризиращ се с това, че се обработват пълнители, като мрамор и калцит или тяхни смеси.
6. Метод, съгласно коя да е претенция от 1 до 4, характеризиращ се с това, че се обработват пълнители, като утаен калциев карбонат, талк, каолин, магнезиев хидрохксид, глина, силициев диоксид, двуалуминиев триоксид, бариев сулфат, слюда, калциев окисид, алуминиев оксид и тяхните смеси.
5. Метод, съгласно коя да е претенция от 1 до 6, характеризиращ се с това, че се използва един полидиалкилсилоксан с формула (R)3-Si-O-[(R)]2-Si-(R)3, където алкилната група R е в С1-С4.
8. Метод, съгласно претенция 7, характеризиращ се с * това, че алкилната група R е метилов радикал.
9. Метод, съгласно претенция 8, характеризиращ се с това, че полидиалкилсилоксанът е с кинематичен вискозитет в граници между 50 и 100 00 сантиСтокса, за предпочитане между 300 и 5 000, по-предпочитано приблизително 1 000.
5. Метод, съгласно коя да е претенция от 1 до 9, характеризиращ се с това, че като мастна киселина може да се ползва която и да е мастна киселина с повече от
10 въглеродни атома, и по-предпочитано стеариновата киселина, палмитиновата киселина, бехеновата киселина или тяхни смеси.
11. Метод, съгласно коя да е претенция от 1 до 10, характеризиращ се с това, че осъществяването на метода, съгласно изобретението се провежда както следва:
- използва се високоскоростен смесител, в който се поставя смления пълнител,
- прибавя се полидиалкисилоксана при температура от порядъка на 100°С, в продължение на 5 минути, и в край на тези 5 минути,
- се прибавя мастната киселина.
12. Метод, съгласно коя да е претенция от 1 до 11, характеризиращ се с това, че се използва мрамор или калцит или тяхни смеси, като палнител, полидиметилсилоксан като полидиалкилсилоксан и стеарин, като мастна киселина, притежаваща повече от 10 въглеродни атома.
13. Метод, съгласно коя да е претенция от 1 до 12, характеризиращ се с това, че се използват 100 до 2 000 ppm (тегловни) пол идиалкисил океан сух пълнител, за предпочитане от 200 до 1000, а най-предпочитано • приблизително 500.
14. Метод, съгласно коя да е претенция от 1 до 13, характеризиращ се с това, че се използва 0,6% до 1,4% мастна киселина тегловно сух пълнител, за предпочитане 0,8% до 1,2%.
15. Минерални пълнители, характеризиращи се с това, че са обработени с метод съгласно коя да е претенция от 1 до 14.
16. Минерални пълнители, съгласно претенция 15, характеризиращи се с това, че се избират измежду мрамор, калцит, утаен калциев карбонат, талк, каолин, магнезиев хидрохксид, различни пълнители от типа на глина, силициев диоксид, двуалуминиев триоксид, бариев сулфат, слюда, калциев окис или хидроокис, алуминиев оксид или тяхните смеси и за предпочитане са избрани измежду мрамору калцит или тяхна смес.
17. Минерални пълнители, съгласно претенция 16, характеризиращи се с това, че представят една силна текливост, т.е., че представят един ъгъл на наклона R определен съгласно метода наречен “метод на купчината” по /»··- малък или равен на 0,98, и че представят една специфична повърхност, включена между 2 и 6 m2/g и едно горно сечение (“top cut”) по гранулометрия по-ниско от 10 микрометра, и за предпочитане по-ниско от 8 мекрометра.
18. Минерални пълнители, съгласно претенция 16, характеризиращи се с това, че притежават силна хидрофобност, т.е., че притежават индекс на мътност, в граници между 0,9 и 1, и един индекс на пенливост в граници между 0,7 и 1, като и двата индекса се определят по метода,
-* наречен “метод на пенливост” или “whizzing метод”, и с това че имат слабо улавяне на влага, т.е., улавяне на влага по-ниско или равно на 0,42 mg/m2, измерена по метод, наречен метод на улавяне на влага, наречен, също така “moisture pick-up method”.
19. Използване на обработени пълнители, съгласно претенция 18 в който и да е сектор на индустрията, поспециално секторите където се изисква един хидрофобен характер на пълнителя.
20. Използване на обработени пълнители, съгласно претенция 18 за получаване на филми, наречени дишащи.
21. Метод за получаване на филм наречен “дишащ” при полиолефен(и), съдържащ най-малкото един минерален пълнител от тип, посочен по-горе, характеризиращ се с това, че посоченият пълнител е съгласно претенция 18.
22. Метод, съгласно претенция 21, характеризиращ се с това, че полимерната матрица се избира измежду полиолефини, самостоятелно или в смеси, като посочените полеолефини могат да се избират, измежду следните: линеен полиетилен с ниска плътност, полиетилен с ниска плътност, полиетилен с висока плътност и полипропилен.
23. Метод, съгласно претенция 21 или 22, характеризиращ се с това, че се получава един главни смеси или “compound”, който съдържат от 20% до 80% тегловно обработен пълнител по отношение на общото тегло, за предпочитане от 45% до 60% тегловно и още по-специално прибилизително 50% тегловно.
24. Метод, съгласно коя да е претенция от 21 до 23, характеризиращ се с това, че посоченият полимер е приведен под формата на филм, и че посоченият филм претърпява една разтегляне (или “ориентиране”) уни- или биаксиално.
25. Филми, характеризиращи се с това, че са получени по метода на коя да е претенция от 21 до 24, в неизтеглено състояние или изтеглено уни- или биаксиално.
26. Филме, съгласно претенция 25, характеризиращи се с това, че притежават един индекс на петна, наречен още индекс на “mottling” по-нисък от 10, измерен съгласно метода, наречен “устройство за отчитане на петна”.
27. Продукти, характеризиращи се с това, че включват най-малко един филм съгласно претенция 26, по-специално продукти абсорбиращи вода или водни фруиди, като памперси и аналогични продукти.
28. Главните смеси или “compounds” на полиолефин(и) и на пълнител(и) характеризиращи се с това, че са получени при използването на метод съгласно коя да е претенция ат 1 до 14.
29. Главните смеси или “compounds” на полиолефин(и) и на пълнител(и), характеризиращи се с това, че имат индекс на
I*“» текливост в обем MVR (melt volume-flow rate) над 9 cm3/10 min. (темеператера 190°C, пълнител 5 kg, устройство за изтегляне с диаметър равен на 2,095 mm), измерен съгласно стандарта ISO 1133 и висока термична стабилност, т.е., термична стабилност, изразена съгласно метода по-долу, наречен метод на лентата, чрез дължина на не-обезцветена лентата надвишаваща или равна на 20 cm.
30. Приложение на главни смеси, съгласно претенция 28 или 29, за получаване на филми, наречени дишащи.
31. Метод за получаване на филм, наречен “дишащ” от полиолефин(и), съгласно кояда е претенция от 21 до 24, характеризиращ се с това, че пълнителят е съгласно претенция 18 и главни смеси е съгласно претенция 29.
32. Продукти от полиолефин, съдържащи най-малкото един палнител съгласно една от претенции 17 или 18, даже и под форма, различна от формата на филм.
33. Използване на филми, съгласно коя да е претенция от 25 или 26, и от продуктите съгласно претенция 32, във всички сектори на индустрията, по-специално секторите, където е необходим един хидрофобен характер на пълнителя.
BG107981A 2001-01-12 2003-07-08 Метод за обработване на минерален пълнител с полидиалкилсилоксан и мастна киселина, получените хидрофобни пълнители и използването им в полимери за "дишащи" филми BG66242B1 (bg)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0100365A FR2819518B1 (fr) 2001-01-12 2001-01-12 Procede de traitement d'une charge minerale par un polydialkylsiloxane et un acide gras, charges hydrophobes ainsi obtenues, et leurs applications dans des polymeres pour films "respirables"
PCT/IB2002/000900 WO2002055596A1 (fr) 2001-01-12 2002-01-10 Procede de traitement d'une charge minerale par un polydialkylsiloxane et un acide gras, charges hydrophobes ainsi obtenues, et leurs applicaitons dans des polymeres pour films 'respirables'

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BG107981A true BG107981A (bg) 2004-09-30
BG66242B1 BG66242B1 (bg) 2012-08-31

Family

ID=8858728

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG110905A BG66580B1 (bg) 2001-01-12 2002-01-10 Метод за получаване на дишащ филм от полиолефини и обработен минерален пълнител
BG107981A BG66242B1 (bg) 2001-01-12 2003-07-08 Метод за обработване на минерален пълнител с полидиалкилсилоксан и мастна киселина, получените хидрофобни пълнители и използването им в полимери за "дишащи" филми

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG110905A BG66580B1 (bg) 2001-01-12 2002-01-10 Метод за получаване на дишащ филм от полиолефини и обработен минерален пълнител

Country Status (27)

Country Link
US (2) US7312258B2 (bg)
EP (1) EP1362078B1 (bg)
JP (1) JP4270869B2 (bg)
KR (1) KR100905458B1 (bg)
CN (1) CN1261495C (bg)
BG (2) BG66580B1 (bg)
CA (1) CA2432635A1 (bg)
CO (1) CO5570709A2 (bg)
CZ (1) CZ306958B6 (bg)
EE (1) EE05311B1 (bg)
EG (1) EG22984A (bg)
ES (1) ES2681371T3 (bg)
FR (1) FR2819518B1 (bg)
HK (1) HK1061864A1 (bg)
HR (1) HRP20030521A2 (bg)
HU (1) HUP0302649A3 (bg)
IL (1) IL156643A0 (bg)
MX (1) MXPA03006264A (bg)
MY (1) MY148517A (bg)
NO (1) NO330894B1 (bg)
PL (1) PL361819A1 (bg)
RU (1) RU2293094C2 (bg)
SK (1) SK8542003A3 (bg)
TR (1) TR201810978T4 (bg)
TW (1) TWI292419B (bg)
WO (1) WO2002055596A1 (bg)
ZA (1) ZA200304904B (bg)

Families Citing this family (61)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PT1177252E (pt) 1999-04-30 2005-08-31 Sued Chemie Ag Composicoes retardadoras das chamas
DE10250275B4 (de) * 2002-10-28 2014-08-21 Paul Hartmann Ag Wegwerfbares Bekleidungsstück
US20060155018A1 (en) * 2003-01-08 2006-07-13 Heinz-Dieter Metzemacher Master batches based on pre-exfoliated nanoclays and the use of the same
EP1560879B1 (de) * 2003-06-12 2006-06-07 Süd-Chemie Ag Verfahren zur herstellung von nanocomposit-additiven mit verbesserter delaminierung in polymeren
EP1557442A1 (de) * 2004-01-23 2005-07-27 SOLVAY (Société Anonyme) Verfahren zur Oberflächenbehandlung von gefälltem Calciumcarbonat
US7338995B2 (en) * 2004-03-06 2008-03-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Titanium dioxide—containing polymers and films with reduced melt fracture
DE102004029073A1 (de) * 2004-06-16 2005-12-29 Degussa Ag Lackformulierung mit verbesserten rheologischen Eigenschaften
DE102004029074A1 (de) * 2004-06-16 2005-12-29 Degussa Ag Lackformulierung zur Verbesserung der Oberflächeneigenschaften
DE102004039451A1 (de) * 2004-08-13 2006-03-02 Süd-Chemie AG Polymerblend aus nicht verträglichen Polymeren
EP1674533A1 (en) * 2004-12-22 2006-06-28 SOLVAY (Société Anonyme) Acid resistant particles of an alkaline earth metal carbonate
KR20170001758A (ko) * 2004-12-22 2017-01-04 솔베이(소시에떼아노님) 알칼리 토금속 카르보네이트의 내산성 입자
US7601780B2 (en) 2005-07-18 2009-10-13 E.I. Du Pont De Nemours And Company Increased bulk density of fatty acid-treated silanized powders and polymers containing the powders
WO2007080872A1 (ja) * 2006-01-10 2007-07-19 Chukyo Shoji. Co., Ltd. プラスチック除湿用マスターバッチ及びプラスチック除湿用マスターバッチの製造方法
EP1980588B1 (en) 2007-04-13 2011-06-29 Omya Development Ag Process for the preparation of a treated mineral filler product, the obtained mineral filler product and its uses
EP2011766B1 (en) * 2007-06-15 2009-03-25 Omya Development Ag Surface-reacted calcium carbonate in combination with hydrophobic adsorbent for water treatment
US11786036B2 (en) 2008-06-27 2023-10-17 Ssw Advanced Technologies, Llc Spill containing refrigerator shelf assembly
US8286561B2 (en) 2008-06-27 2012-10-16 Ssw Holding Company, Inc. Spill containing refrigerator shelf assembly
AU2009302806B9 (en) 2008-10-07 2015-10-01 Ross Technology Corporation Highly durable superhydrophobic, oleophobic and anti-icing coatings and methods and compositions for their preparation
US8974502B2 (en) * 2008-10-30 2015-03-10 Warsaw Orthopedic, Inc. Methods, systems, and devices for treating intervertebral discs including intradiscal fluid evacuation
EP2496886B1 (en) 2009-11-04 2016-12-21 SSW Holding Company, Inc. Cooking appliance surfaces having spill containment pattern and methods of making the same
EP2499103B1 (de) * 2009-11-11 2022-10-12 BASF Construction Additives GmbH Pulverförmige zusammensetzung
FR2953526B1 (fr) 2009-12-07 2011-12-30 Coatex Sas Utilisation de copolymeres amphiphiles comme agents ameliorant la stabilite thermique et la resistance aux uv de materiaux thermoplastiques chlores et charges, procede de fabrication desdits materiaux
BR112012023312A2 (pt) 2010-03-15 2019-09-24 Ross Tech Corporation desentupidor e métodos de produção de superfícies hidrofóbicas
EP2390285A1 (en) 2010-05-28 2011-11-30 Omya Development AG Process for the preparation of surface treated mineral filler products and uses of same
JP2014512417A (ja) 2011-02-21 2014-05-22 ロス テクノロジー コーポレーション. 低voc結合剤系を含む超疎水性および疎油性被覆物
DE102011085428A1 (de) 2011-10-28 2013-05-02 Schott Ag Einlegeboden
WO2013090939A1 (en) 2011-12-15 2013-06-20 Ross Technology Corporation Composition and coating for superhydrophobic performance
ES2419206B1 (es) * 2012-01-14 2014-05-30 Kloner S.L. Composición y procedimientro para la obtención de una película de un polímero termoplástico micro-porosa especialmente adecuada para la confección de artículos de higiene personal como los pañales y las compresas
EP2628775A1 (en) 2012-02-17 2013-08-21 Omya Development AG Mineral material powder with high dispersion ability and use of said mineral material powder
WO2014003852A2 (en) 2012-06-25 2014-01-03 Ross Technology Corporation Elastomeric coatings having hydrophobic and/or oleophobic properties
EP2843005A1 (en) * 2013-08-26 2015-03-04 Omya International AG Earth alkali carbonate, surface modified by at least one polyhydrogensiloxane
CA2926079C (en) * 2013-10-07 2019-05-21 Ppg Industries Ohio, Inc. Treated fillers, compositions containing same, and articles prepared therefrom
JP6462010B2 (ja) * 2014-06-18 2019-01-30 ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー Pvcを着色するためのコーティングされた顔料
CN104130495B (zh) * 2014-08-12 2018-12-18 廊坊华博环保材料有限公司 一种塑料滴灌管或滴灌带用除水母料及其制备方法
EP2975078A1 (en) * 2014-08-14 2016-01-20 Omya International AG Surface-treated fillers for breathable films
EP3133127B1 (en) 2015-08-21 2018-08-08 Omya International AG Process for the preparation of a mineral filler product
US11091648B2 (en) 2015-10-30 2021-08-17 Sasol (Usa) Corporation Hydrophobic surface modified aluminas for polymer compositions and method for making thereof
EP3176204A1 (en) 2015-12-02 2017-06-07 Omya International AG Surface-treated fillers for ultrathin breathable films
EP3192839B1 (en) 2016-01-14 2023-03-08 Omya International AG Alkoxysilane treatment of a calcium carbonate-comprising material
ES2702459T3 (es) 2016-01-14 2019-03-01 Omya Int Ag Uso de un carbonato de calcio tratado en superficie como secuestrante de oxígeno
EP3192838A1 (en) 2016-01-14 2017-07-19 Omya International AG Treatment of surface-reacted calcium carbonate
EP3272524A1 (en) 2016-07-21 2018-01-24 Omya International AG Calcium carbonate as cavitation agent for biaxially oriented polypropylene films
WO2018095515A1 (en) 2016-11-22 2018-05-31 Omya International Ag Surface-treated fillers for biaxially oriented polyester films
EP3339355B1 (en) 2016-12-21 2019-10-23 Omya International AG Surface-treated fillers for polyester films
EP3385337A1 (en) * 2017-04-05 2018-10-10 Huntsman P&A Uerdingen GmbH Pigment treated with at least one non-reactive polysiloxane for use in thermoplastics
JP7391667B2 (ja) * 2017-06-15 2023-12-05 サソール(ユーエスエイ)コーポレーシヨン 疎水性表面改質アルミナ及びその製造方法
EP3537428A1 (en) 2018-03-05 2019-09-11 Omya International AG Noise and/or sound reducing multilayer unit
EP3572456A1 (en) 2018-05-23 2019-11-27 Omya International AG Surface-treated fillers for polyester films
CN113348214A (zh) 2019-02-26 2021-09-03 Omya国际股份公司 制备经表面处理的碳酸钙材料的方法
US20220135765A1 (en) 2019-02-26 2022-05-05 Omya International Ag Process for preparing a surface treated calcium carbonate material
CN110694462B (zh) * 2019-09-30 2021-09-10 北京工业大学 一种pdms与泡沫陶瓷复合填料及其制备方法
EP4182399A1 (en) 2020-07-16 2023-05-24 Omya International AG Alkaline earth metal minerals as carriers for surfactants in drilling fluids
BR112023000805A2 (pt) 2020-07-16 2023-03-28 Omya Int Ag Composição formada a partir de um material que compreende carbonato de cálcio e um polímero enxertado
WO2022013344A1 (en) 2020-07-16 2022-01-20 Omya International Ag A composition formed from a calcium or magnesium carbonate-comprising material and a surface-treatment composition comprising at least one cross-linkable compound
CA3179615A1 (en) 2020-07-16 2022-01-20 Omya Development Ag Use of a porous filler for reducing the gas permeability of an elastomer composition
KR20230042006A (ko) 2020-07-16 2023-03-27 옴야 인터내셔널 아게 강화된 엘라스토머 조성물
EP3974385A1 (en) 2020-09-24 2022-03-30 Omya International AG A moisture-curing one-component polymer composition comprising a natural ground calcium carbonate (gcc)
WO2022073934A1 (en) 2020-10-05 2022-04-14 Omya International Ag Kit comprising surface-treated calcium carbonate and a peroxide agent for improving the mechanical properties of polyethylene/polypropylene compositions
WO2022090384A1 (en) 2020-11-02 2022-05-05 Omya International Ag Process for producing precipitated calcium carbonate in the presence of natural ground calcium carbonate
WO2023118351A1 (en) 2021-12-22 2023-06-29 Omya International Ag Calcium carbonate-comprising material with high bio-based carbon content for polymer formulations
WO2023118361A1 (en) 2021-12-22 2023-06-29 Omya International Ag Precipitated calcium carbonate with high bio-based carbon content for polymer formulations

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4711673A (en) * 1985-10-03 1987-12-08 Aluminum Company Of America Combination of surface modifiers for powdered inorganic fillers
JPH07157654A (ja) * 1993-12-10 1995-06-20 Yokohama Rubber Co Ltd:The 一液型揺変性ポリウレタン組成物
IL117216A (en) * 1995-02-23 2003-10-31 Martinswerk Gmbh Surface-modified filler composition
TW526066B (en) 1996-12-27 2003-04-01 Kimberly Clark Co Stable and breathable films of improved toughness, their products, and the method of making the same
DE69726451T2 (de) * 1996-12-27 2004-08-26 Kimberly-Clark Worldwide, Inc., Neenah Stabile atmungsaktive folien mit verbesserter festigkeit und verfahren zu ihren herstellung
KR100532735B1 (ko) * 1997-04-17 2005-11-30 두슬로, 에이 . 에스. 살라 표면처리된 수산화마그네슘, 그 제조 방법 및 개선된 내연성을 갖는 고분자화합물
AU775971B2 (en) * 1999-08-19 2004-08-19 Shiseido Company Ltd. Cosmetic sunscreen preparation
US6489211B1 (en) * 2000-03-01 2002-12-03 Motorola, Inc. Method of manufacturing a semiconductor component
JP4809518B2 (ja) * 2000-07-31 2011-11-09 東レ・ダウコーニング株式会社 防振性シリコーン組成物
JP2002069300A (ja) * 2000-08-31 2002-03-08 Dow Corning Toray Silicone Co Ltd 防振性シリコーンコンパウンド

Also Published As

Publication number Publication date
NO20033141D0 (no) 2003-07-09
CN1261495C (zh) 2006-06-28
TWI292419B (en) 2008-01-11
HUP0302649A2 (hu) 2003-11-28
FR2819518A1 (fr) 2002-07-19
FR2819518B1 (fr) 2005-03-11
CA2432635A1 (fr) 2002-07-18
NO330894B1 (no) 2011-08-08
WO2002055596A1 (fr) 2002-07-18
KR100905458B1 (ko) 2009-07-02
CZ20031819A3 (cs) 2003-11-12
NO20033141L (no) 2003-07-09
US7312258B2 (en) 2007-12-25
MY148517A (en) 2013-04-30
JP4270869B2 (ja) 2009-06-03
RU2003124754A (ru) 2005-01-10
SK8542003A3 (en) 2004-02-03
US20070197707A1 (en) 2007-08-23
BG110905A (bg) 2011-07-29
BG66580B1 (bg) 2017-05-31
TR201810978T4 (tr) 2018-08-27
IL156643A0 (en) 2004-01-04
PL361819A1 (en) 2004-10-04
EE200300326A (et) 2003-12-15
JP2004522831A (ja) 2004-07-29
BG66242B1 (bg) 2012-08-31
CZ306958B6 (cs) 2017-10-11
CN1484672A (zh) 2004-03-24
EP1362078A1 (fr) 2003-11-19
US20040097616A1 (en) 2004-05-20
HK1061864A1 (en) 2004-10-08
CO5570709A2 (es) 2005-10-31
RU2293094C2 (ru) 2007-02-10
EE05311B1 (et) 2010-06-15
EG22984A (en) 2003-12-31
EP1362078B1 (fr) 2018-05-23
ES2681371T3 (es) 2018-09-12
HRP20030521A2 (en) 2005-06-30
KR20030072596A (ko) 2003-09-15
HUP0302649A3 (en) 2005-11-28
ZA200304904B (en) 2004-06-24
MXPA03006264A (es) 2004-06-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BG107981A (bg) Метод за обработване на минерален пълнител с полидиалкилсилоксан и мастна киселина, получените хидрофобни пълнители и използването им в полимери за &#34;дишащи&#34; филми
ES2369000T3 (es) Proceso para la preparación de una carga mineral tratada, la carga mineral obtenida y sus usos.
US6569527B1 (en) Particulate carbonates and their preparation and use in thermoplastic film compositions
JP2010523786A5 (bg)
CN106029792B (zh) 矿物填料产物的制备方法
CN110914351A (zh) 用于减少挥发性有机化合物排放的沉淀碳酸钙
EP1375579A1 (en) Particulate carbonates and their preparation and use in thermoplastic film compositions
US20220081530A1 (en) A surface-treated filler material product providing improved uv stability for polymeric articles