CZ306958B6 - Způsob úpravy minerálního plniva polydialkylsiloxanem a mastnou kyselinou, takto získaná hydrofobní plniva a jejich aplikace v polymerech pro prodyšné fólie - Google Patents

Způsob úpravy minerálního plniva polydialkylsiloxanem a mastnou kyselinou, takto získaná hydrofobní plniva a jejich aplikace v polymerech pro prodyšné fólie Download PDF

Info

Publication number
CZ306958B6
CZ306958B6 CZ2003-1819A CZ20031819A CZ306958B6 CZ 306958 B6 CZ306958 B6 CZ 306958B6 CZ 20031819 A CZ20031819 A CZ 20031819A CZ 306958 B6 CZ306958 B6 CZ 306958B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
filler
process according
fillers
treated
fatty acid
Prior art date
Application number
CZ2003-1819A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ20031819A3 (cs
Inventor
Hans Ulrich Hoppler
Edwin Ochsner
Daniel Frey
Original Assignee
Omya International Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Omya International Ag filed Critical Omya International Ag
Publication of CZ20031819A3 publication Critical patent/CZ20031819A3/cs
Publication of CZ306958B6 publication Critical patent/CZ306958B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/12—Treatment with organosilicon compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
    • C09C1/027—Barium sulfates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
    • C09C1/028—Compounds containing only magnesium as metal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/40—Compounds of aluminium
    • C09C1/407—Aluminium oxides or hydroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/40—Compounds of aluminium
    • C09C1/42—Clays
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/08—Treatment with low-molecular-weight non-polymer organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y10T428/2993—Silicic or refractory material containing [e.g., tungsten oxide, glass, cement, etc.]
    • Y10T428/2995—Silane, siloxane or silicone coating

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Description

Tento vynález se týká technické oblasti upravených minerálních plniv, zvláště upravených uhličitanů, jmenovitě uhličitanů vápenatých, a jejich užití v průmyslu.
Specifičtěji se tento vynález týká úpravy těchto plniv s cílem učinit je hydrofobními a vnést je do polymeru například při výrobě fólii, zejména prodyšných fólii, které jsou použity například ve výrobcích, jako jsou plenkové kalhotky a podobné výrobky.
Pro tyto uvedené průmyslové aplikace je nutné vyrábět minerální plniva, zvláště uhličitan vápenatý s vynikající hydrofobností a schopností odpuzovat vodu a vodné tekutiny, která by bylo možno vmísit či kompaundovat do vhodných polymerů, obecně polyolefinů nebo do směsí a kombinací polyolefinů.
Fólie označované jako prodyšné jsou odborníkům ve výše uvedených aplikačních oborech dobře známy, stejně jako vlastnosti, jež se od nich vyžadují.
Zvláště je známo, že také musí mít velmi dobrou propustnost pro vodní páru (což odpovídá označení fólie jako prodyšná). Soudí se, že přimíchané plnivo zejména po provedeném jedno- nebo dvouosém protahování přispívá k tvorbě mikropórů, jež zlepšují tuto vlastnost prodyšnosti a propustnosti pro vodní páru.
Z těchto důvodů musí být charakteristický poměr částice plniva blízký 1 (poměr délka/střední průměr). Plnivo nesmí obsahovat hrubé částice, zejména ne s rozměry nad asi 10 mikrometrů, přičemž je horní granulometrická hranice (top cut) pod 10 mikrometrů, a plnivo smí případně obsahovat jen malý podíl s ekvivalentním kulovým průměrem pod 0,5 mikrometrů, což znamená, že specifický povrch BET plniva musí být nižší než 6 m2/g.
Je samozřejmé, že všechny uvedené úpravy musí být v souladu s platnými předpisy.
U většiny aplikací, pro něž je tento druh výrobků určen je též třeba, aby vmíchané plnivo neohrozilo schopnost plastové fólie nechat se jedno- nebo dvouosově protahovat. Rovněž je nutné, nemají-li vzniknout předvídatelné problémy s dávkováním při vnášení do polymeru, aby plnivo mělo dobré tokové vlastnosti. Přirozeně je též třeba, aby se plnivo mohlo snadno mísit s polymerem a rovnoměrně se v polymerní matrici dispergovalo, protože jinak by finální fólie nebyla homogenní. Při vnášení do polymeru nesmí upravené plnivo uvolňovat plynné látky, které by se ve fólii projevovaly defektními a mechanicky nehomogenními místy.
Též je třeba, aby úprava neovlivňovala barevnou jednotnost získané fólie a tak umožňovala vznik fólie bez skvrn a mramorování.
Je zřejmé, že problémy a nároky spojené s úpravou takových plnidel jsou četné a složité a někdy i protichůdné.
Dosavadní stav techniky
V této problémové oblasti jsou známy uhličitany vápenaté upravené kyselinou stearovou. Lze uvést například práci R. Rothona, Particulate-Filled Polymer Composites, Longman, Harlow, 1995, kap. 4.
- 1 CZ 306958 B6
Též jsou známa plniva upravená silany (E. P. Plueddemann, Silane coupling agents, Plenům
Press, New York, 1982.
Rovněž jsou známa plniva upravená organopolysiloxany s vazbami H-SiO- (patent EP 0 257 423), který však neumožňuje získat plniva použitelná v oboru uvedených prodyšných fólií.
Rovněž jsou známa plniva upravená nejdříve kyselinou stearovou a potom siloxanem, ale pro zcela odlišná použití.
Kromě toho dnešní úpravy sílaném vedou k uvolňování methanolu.
Například článek NMR Spectroscopic Investigations on the Hydrolysis of Functional Trialcoxysilanes uveřejněný v Zeitung tur Naturfoschung, 54b, ss. 155-164 (1999) popisuje uvolňování methanolu.
Patent WO 99/61 521 popisuje uhličitan povrchově upravený za účelem lepší hydrofobnosti. Úprava používá kyselinu stearovou podobně jako v patentu WO 99/28 050.
Patent WO 96/26 240 popisuje plniva impregnovaná pro ohnivzdomost v důsledku úpravy mastnou kyselinou buď samotnou, nebo nejdříve mastnou kyselinou a potom derivátem siloxanu. Předpokládanou aplikační oblastí jsou užití, při kterých polymery mají být nehořlavé.
Patent JP 57 182 364 popisuje plniva užitá pro stavební materiály jako pláště fasád, přičemž tyto pláště jsou vodotěsné a obsahují jednak syntetickou pryskyřici, jednak plnivo upravené ohnivzdorným činidlem. Pryskyřice jsou deriváty vinylacetátu nebo kopolymerů akryláty-vinylacetát, jež nelze orientovat ani jedno- ani dvouosově a jež nejsou určeny pro prodyšné fólie. Plnivo může být ve velkých částicích s granulometrií do 100 mikrometrů. Úprava se v tomto případě provádí kyselinou stearovou a methylcelulózou na akrylové pryskyřici.
Též je znám patent WO 98/29 481, který popisuje prodyšné fólie (breathable fdms) a který jako plnivo obsahuje uhličitan vápenatý. Na tento dokument se lze obrátit, pokud jde o obecné informace týkající se vlastností fólií označovaných jako prodyšné fólie. Pokud jde o plnivo, tento dokument uvádí pouze to, že se může upravovat mastnou kyselinou jako je kyselina stearová a behenová pro usnadnění Teologických vlastností volně loženého plniva a jeho dispergaci v polymemí matrici. Patent JP 52 39377 popisuje použití stearinu pro přípravu plniv s cílem dosáhnout lepších fyzikálních vlastností pryskyřičné matrice.
Patent WO 00/12 434 popisuje použití sušidla, jmenovité CaO, pro přípravu plniv umožňujících získat prodyšné fólie vhodné pro uživatele.
Starší patentové spisy věnované prodyšným fóliím tedy nabízejí úpravu kyselinou stearovou nebo sušicími prostředky typu CaO. Kyselina stearová se pro úpravu plnidel užívala rovněž, ale ve zcela odlišných aplikacích. Též se užívalo kombinace mastné kyseliny a silanu.
Ze starších patentových spisů tedy nevyplývá žádná tendence vytvářet povlak s výjimkou úpravy plniva samotnou mastnou kyselinou nebo kombinací mastné kyseliny a silanu.
Proto existuje trvalá snaha a tím i značná a uznávaná potřeba zlepšit prodyšné fólie a zejména získat fólie bez mramorování a bez míst prostých plniva, stejně jako zlepšit upravené plnivo, jež tyto fólie obsahují.
-2 CZ 306958 B6
Podstata vynálezu
Vynález se týká způsobu úpravy minerálních plniv pro dodání hydrofobní povahy a umožnění jejich inkorporace do polymerů, s jejichž pomocí se vyrábějí fólie označované jako prodyšné, zvláště polyolefinové fólie, který spočívá v tom, že se ve dvou časově oddělených etapách provede úprava povrchu plniva, přičemž první etapa (předúprava) zahrnuje úpravu nejméně jedním polydialkylsiloxanem a druhá etapa zahrnuje úpravu nejméně jednou mastnou kyselinou s více než 10 atomy uhlíku, přičemž se upravují plniva jako mramor a kalcit nebo jejich směs, srážený uhličitan vápenatý, mastek, kaolin, hydroxid horečnatý, hlinka, oxid křemičitý, oxid hlinitý, síran bamatý, slída, oxid vápenatý, oxid hlinitý a jejich směsi.
Vynález se tedy týká způsobu úpravy výše uvedených minerálních plnidel spojujícího překvapujícím způsobem nejdříve předúpravu polydialkylsiloxanem s následující úpravou mastnou kyselinou jako je kyselina stearová.
Spojení těchto dvou úprav v uvedeném pořadí má za následek pozoruhodný soubor vlastností, jež budou ukázány v dalším, přičemž mezi oběma činidly použitými pro úpravu dochází k synergickému efektu.
V praxi se nejdříve vnáší polydialkylsiloxan jako první a bezprostředně potom mastná kyselina.
V určitých případech by nicméně bylo možno uskutečnit oba přídavky činidel současně, ale bylo by třeba zajistit, aby mastná kyselina v žádném případě nepřišla do styku s plnivem jako první.
Obecně se však dává přednost provést tuto operaci ve dvou zřetelně oddělených etapách, to znamená nejdříve přidat polydialkylsiloxan a potom mastnou kyselinu.
V celém rozsahu této přihlášky rozumí přihlašovatel pod úpravou ve dvou etapách úpravu nebo přidání obou sloučenin buď ve dvou etapách rozdělených v čase, i když s krátkou přestávkou, nebo téměř současně, pod podmínkou, že se mastná kyselina nedostane do styku s plnivem před polydialkylsiloxanem.
Vynález se provádí zvláště dokonale s přírodním uhličitanem vápenatým jako je mramor nebo kalcit nebo jejich směs.
Vynález se však aplikuje i s takovými plnivy jako je vysrážený uhličitan vápenatý, mastek, kaolin, hydroxid horečnatý, různá plniva typu hlinky, oxidu křemičitého, oxidu hlinitého, síranu bamatého, slídy, oxidu nebo hydroxidu vápenatého, oxidů hlinitých, jejich směsi a analogů.
Naopak však křída nedává dobré výsledky, což naznačuje, že pravděpodobnost úspěchu vynálezu nebyla zdaleka samozřejmá.
Ve výhodném provedení se používá polydialkylsiloxan vzorce (R)3—Si—O—[(R)2—Si—O—]n—Si— (R)3, v němž skupina R představuje C1-C4.
Ve zvláště výhodném provedení se používá polydimethylsiloxan (PDMS), v němž skupinu R představuje radikál methyl.
Ve výhodném provedení se používá polydimethylsiloxan s kinematickou viskozitou mezi 50 a 100 000 cSt, výhodně mezi 300 a 5000 cSt a velmi výhodně kolem 1000 cSt.
Nejlepší hydrofobnosti se dociluje mezi asi 700 a 1300 cSt.
Jako mastné kyseliny lze užít všech mastných kyselin s více než 10 atomy uhlíku a v naprosto přednostním provedení kyseliny stearové, palmitové, behenové a jejich směsi.
-3 CZ 306958 B6
Ve výhodném provedení, jež ovšem nemá limitující charakter, se realizace způsobu podle vynálezu provádí takto:
- do vysokorychlostního míchadla se vloží rozdrcené plnivo,
- při teplotě řádově 100 °C se přidává polydialkylsiloxan po dobu 5 minut a do 5 minut.
- přidá se mastná kyselina.
V této souvislosti je zřejmé, že předností polydialkylsiloxanu je, že do směsi vnáší nelepivost, takže se nelepí na stěny míchadla (ale lepí se, když se polyalkylsiloxanu nepoužije).
Výše uvedený způsob je výhodně aplikovatelný pro užití mramoru, kalcitu nebo jejich směsi jako plniva, polydimethylsiloxanu jako polydialkylsiloxanu a stearinu (směs asi 65 % kyseliny stearové a 35 % kyseliny palmitové) jako mastné kyseliny s více než 10 uhlíkovými atomy.
Podle dalšího výhodného způsobu provedení se do suchého plniva vnese 100 až 2000 ppm hmotnostních polydialkylsiloxanu, výhodně 200 až 1000 ppm a naprosto přednostně kolem 500 ppm.
Podle dalšího výhodného způsobu provedení se do suchého plniva vnese 0,6 až 1,4% hmotn. mastné kyseliny, výhodně 0,8 až 1,2 %.
Vynález se rovněž týká výše uvedených plniv, která jsou upravena způsobem podle vynálezu.
Vynález se zvláště týká plniv tohoto typu, charakterizovaných tím, že vykazují výraznou roztékavost, specifický povrch BET mezi 2 a 6 m2/g a horní granulometrickou hranici (top cut) pod 10 mikrometrů a přednostně pod 8 mikrometrů.
Termínem plnivo s výraznou roztékavostí přihlašovatel rozumí plnivo, jehož poměr úhlů sklonu R (poměr úhlu sklonu upraveného plniva k úhlu sklonu neupraveného plniva) stanovený způsobem níže uvedeným a nazývaným hromádkovou metodou je nižší než 0,98 nebo stejný.
V praxi se stanovení úhlu sklonu charakterizujícího roztékavost prášku provádí umístěním dávky 150 g prášku na vibrační nakládač délky 45 cm. Za konstantní vibrace nakládače nastavené na stupeň 8 se prášek posunuje a přesýpá na fólii za vzniku hromádky prášku, jež charakterizuje plnivo.
Úhel sklonu se nyní vypočítá podle vzorce tangens a = výška hromádky/poloměr hromádky. Čím menší je úhel, tím lepší je roztékavost prášku.
Vynález se ještě více týká uvedených plnidel charakterizovaných tím, že vykazují velkou hydrofobnost, to znamená, že mají zákalový činitel mezi 0,9 a 1 a číslo pěnivosti mezi 0,7 a 1, přičemž se oba indexy určují způsobem popsaným v dalším a nazývaným pěnovou metodou (whizzing method), a přičemž vykazují malou nasákavost, což znamená nasákavost 0,42 mg/m2 nebo nižší, kterou měříme způsobem uvedeným v dalším a jež se nazývá způsob stanovení nasákavosti (moisture pick-up method).
Při stanovení hydrofobnosti plniva podle vynálezu spočívá tak zvaná pěnová metoda ve vnesení 0,5 g vzorku, jehož hydrofobnost se určuje, do třepačky obsahující 3 ml demineralizované vody. Po 5 sekundách třepání při 2000 ot/min se určí zákal stanovený pomocí spektrometrie v UV a viditelném světle na škále dělené v rozpětí 0 do 1. Zákalový činitel 0 odpovídá zakalenému supematantu a zákalový činitel 1 odpovídá čiré vodě zcela bez zákalu.
Ve druhé etapě se k rozpuštěnému vzorku během 5 sekund přidá při rychlosti třepání 2000 ot/min 0,5 ml chlorovodíkové kyseliny v koncentraci 18 % hmotn.
-4CZ 306958 B6
Účinkem chlorovodíkové kyseliny se vyvíjí oxid uhličitý. Při hydrofobnosti vzorku v hodnotě 0 v jedné krajní poloze škály silný účinek chlorovodíkové kyseliny vyvolá silné uvolňování oxidu uhličitého, což vede ke vzniku pěny odpovídající číslu pěnivosti 0, zatím co vzorek zcela hydrofobní z opačné polohy škály neuvolňuje žádný oxid uhličitý a proto nevytváří žádnou pěnu, takže číslo pěnivosti je 1.
Níže popsaný způsob měření nasákavosti a také označovaný moisture pick-up method se zakládá na měření přírůstku hmotnosti testovaného práškovaného vzorku, který se nejdříve na 5 hodin umístí do prostředí s relativní vlhkostí 10 % při teplotě okolí a potom na 2 hodiny do prostředí s relativní vlhkosti 90 %.
Při znalosti specifického povrchu BET zkoušeného vzorku můžeme potom stanovit množství vody absorbované jednotkou povrchu v g/m2.
Vynález se rovněž týká všech aplikací těchto upravených plnidel v celém průmyslu, zejména v oborech, v nichž se požaduje hydrofobní charakter plniva.
Plniva upravená podle vynálezu se mohou výhodně vnášet do polyolefinů samotných nebo ve směsích, přičemž se tyto polyolefiny mohou zvolit mezi následujícími (aniž by byl výčet úplný): lineární polyethylen s nízkou hustotou, polyethylen s nízkou hustotou, polyethylen s vysokou hustotou, polypropylen a jejich směsi.
Inkorporace (vmíchání) plniva do polyolefinu nebo do vhodné směsi polyolefinů se provádí na známých zařízeních a způsoby známými odborníkům.
Rovněž se lze o prodyšné fólii obsahující plniva (zvláště o jejím jedno- a dvouosém protahování) poučit v patentu WO 98/29 481, který se zabývá v širším smyslu stejnou aplikací.
Vynález se v praxi též zabývá způsobem výroby fólie označované jako prodyšná fólie z polyolefinu, který obsahuje nejméně jedno minerální plnivo výše uvedeného typu a vyznačující se tím, že se uvedené plnivo upravilo způsobem rovněž výše popsaným.
Podle vynálezu se vyrábějí předsměsi (compounds) obsahující 20 až 80 % hmotn. upraveného plniva z celkové hmotnosti, výhodně 45 až 60 % hmotn. a zvláště přednostně kolem 50 % hmotn.
Podle výhodného způsobu provedení se tato fólie podrobuje jedno- nebo dvouosému protahování (orientaci).
Vynález se též týká výrobků obsahujících nejméně jednu podobnou fólii, zejména výrobků absorbujících vodu a vodné kapaliny jako jsou plenkové kalhotky a podobné výrobky.
Výroba takových výrobků je odborníkům dobře známa stejně jako způsoby protahování fólie.
Vynález se rovněž týká takto získaných fólii neprotahovaných, i po jedno- nebo dvouosém protahování.
Vynález se též týká předsměsi z polyolefinu nebo polyolefinů a upraveného plniva nebo plniv podle tohoto vynálezu, to znamená před zpracováním na fólii.
Vynález se specifičtěji týká uvedených předsměsi, vyznačujících se tím, že mají objemový tavný index MVR (melt volume-flow rate) vyšší než 6 cm3/10 min (teplota 190 °C, vsádka 5 kg, průvlak o průměru 2,095 mm) při měření podle normy ISO 1133, a zvýšenou tepelnou stabilitu, to znamená tepelnou stabilitu vyjádřenou délkou neodbarveného pásku nad 20 cm nebo vyšší při stanovení níže uvedenou páskovou metodou.
-5CZ 306958 B6
Způsob stanovení tepelné stability začíná umístěním předsměsi ve formě granulí ve vytlačovacím stroji a vytlačením tyče. Tato tyč předsměsi se umístí v peci (typ Mathis Thermotester™ od firmy
Werner Mathis AG) vyhřáté na 220 °C. Tyč se po vnesení do pece posunuje ven z pece rychlostí
0,883 mm/min. Potom se změří délka tyče, když na ní nedošlo ke změně barvy. Čím je tyč delší, tím je předsměs tepelně stálejší.
Vynález se konečně týká samotných fólií obsahujících nejméně jedno plnivo upravené podle vynálezu.
Vynález se ještě specifičtěji týká uvedených fólií, vyznačujících se tím, že to jsou prodyšné fólie s indexem mramorování též nazývaným mottling index pod 10 při měření způsobem popsaným v dalším a označovaným jako způsob měření mramorování s použitím prohlížečky.
Tento index mramorování se definuje jako bezrozměrné číslo měřicí nepravidelnosti na povrchu struktury vzorku. Nízká hodnota tohoto čísla znamená povrch velmi homogenní struktury.
Za účelem měření se pomocí lepidla upevní vzorek testované fólie (délka 20 cm, šířka 15 cm, tloušťka 20 mikrometrů) na list černého papíru formátu A4 podle DIN s indexem mramorování 2,01.
Takto připravený vzorek se umístí v barevném snímači (PowerLook™ III od firmy UMAX™ Systems GmbH) pro získání optických informací snímáním optických obrazců povrchu vzorku. Je třeba poznamenat, že se vzorek musí nejdříve vizualizovat na obrazovce, aby bylo možno zvolit oblast bez záhybů a aby nedošlo ke zkreslení výsledků nedokonalou přípravou vzorku.
Údaje charakterizující snímané obrazce jsou v dalším přeneseny do počítače vybaveného grafickým systémem SVGA a analyzátorem zobrazení PapEye™ od firmy ONLY Solutions GmbH pro získání hodnot indexu mramorování, který se též nazývá mottling index.
Dále se vynález týká všech výrobků z polyolefinu obsahujících nejméně jedno takové plnivo, i když mají jinou formu než fólii.
Vynález se rovněž týká všech aplikací těchto fólii a výrobků ve všech průmyslových oborech, zvláště v těch oborech, v nich že vyžaduje hydrofobní charakter plniva a dobrá opakovaná dispergovatelnost.
Vynález umožní pochopit následující popis a níže uvedené příklady, které nemají omezující funkci.
Příklady uskutečnění vynálezu
Příklad 1
Tento příklad se týká způsobu úpravy podle vynálezu mramoru s průměrnou velikostí zrna 1,8 mikrometru při horní granulometrické hranici 8 mikrometru a se specifickým povrchem BET 4 m2/g v pokusech č. 1 až 7.
Za tímto účelem se provádí měření výše uvedenými způsoby pro různé následující pokusy tohoto příkladu a to:
- pro případ minerálního plniva roztěkavost, hydrofobnost a nasákavost;
- pro případ předsměsi MVR a tepelná stabilita;
- pro případ fólie index mramorování (mottling).
-6CZ 306958 B6
Pokus č. 1
Tento pokus je slepý pokus a používá neupravený mramor.
Toto neupravené plnivo má úhel sklonu 40°, zákalový činitel 0, číslo pěnivosti 0 a nasákavost 0,95 mg/m2.
Předsměs (compound) obsahuje 50 % hmotn. minerálního plniva, 49,7 % hmotn. lineárního polyethylenu s nízkou hustotou s MVR 15,4 cm3/10 min. měřené normou ISO 1133, a 0,3 % hmotn. tepelného stabilizátoru.
Získaná předsměs má MVR 5,2 cm3/10 min a délku vyjadřující tepelnou stabilitu 10 cm.
Fólie z takto získané předsměsi se připravuje na výrobní lince typu cast film (litá fólie).
Válec vytlačovacího stroje má teplotu řádově 240 až 250 °C a zařízení na protahování stretching unit má teplotu 80 °C.
Rychlost vstupu fólie na první válec zařízení na protahování je 20 m/g, a rychlost opuštění posledního válce zařízení na protahování je 40 m/min.
Index mramorování (mottling) získané fólie je 31,2.
Pokus č. 2
Tento pokus ilustruje starší patent a užívá mramor s průměrnou velikostí zrna 1,8 mikrometru, horní granulometrickou hranicí 8 mikrometrů a se specifickým povrchem BET 4 m2/g upravený pomocí 1 % hmotn. stearinu.
Toto upravené plnivo má úhel sklonu 45°, zákalový činitel 1, číslo pěnivosti 0,8 a nasákavost 0,45 mg/m2.
Předsměs obsahuje 50 % hmotn. minerálního plniva, 49,7 % hmotn. téhož polymeru jako v pokusu č. 1 a 0,3 % hmotn. téhož tepelného stabilizátoru jako v pokusu č. 1, a vykazuje MVR 9,3 cm3/10 min. a délku vyjadřující tepelnou stabilitu 23 cm.
Fólie připravená ze získané předsměsi za těchto pracovních podmínek a z těchto materiálů jako v pokusu č. 1 má index mramorování (mottling) 21,1.
Pokus č. 3
Tento pokus ilustruje slepý pokus a užívá mramor s průměrnou velikosti zrna 1,8 mikrometru, horní granulometrickou hranicí 8 mikrometru a se specifickým povrchem BET 4 m2/g upravený pomocí 500 ppm hmotn. hexadecyltrimethoxysilanu.
Toto upravené plnivo má zákalový činitel 0, číslo pěnivosti 0 a nasákavost 0,88 mg/m2.
Předsměs obsahuje 50 % hmotn. minerálního plniva, 49,7 % hmotn. téhož polymeru jako v pokusu č. 1 a 0,3 % hmotn. téhož tepelného stabilizátoru jako v pokusu č. 1, a vykazuje MVR 6,2 cm3/10 min. a délku vyjadřující tepelnou stabilitu 6 cm.
Fólie připravená ze získané předsměsi za těchto pracovních podmínek a z těchto materiálů jako v pokusu č. 1 má index mramorování (mottling) 33,3.
Pokus č. 4
Tento pokus ilustruje starší patent a užívá mramor s průměrnou velikostí zrna 1,8 mikrometru, homí granulometrickou hranicí 8 mikrometrů a se specifickým povrchem BET 4 m2/g upravený pomocí nejdříve 1 % hmotn. stearinu a potom 500 ppm hmotn. téhož silanu jako v předchozím pokusu.
Toto upravené plnivo má zákalový činitel 1, číslo pěnivosti 0,75 a nasákavost 0,43 mg/m2.
Předsměs obsahuje 50 % hmotn. minerálního plniva, 49,7 % hmotn. téhož polymeru jako v pokusu č. 1 a 0,3 % hmotn. téhož tepelného stabilizátoru jako v pokusu č. 1, a vykazuje MVR 9,5 cm3/10 min. a délku vyjadřující tepelnou stabilitu 23 cm.
Fólie připravená ze získané předsměsi za těchto pracovních podmínek a z těchto materiálů jako v pokusu č. 1 má index mramorování (mottling) 21,0.
Pokus č. 5
Tento pokus ilustruje slepý pokus a užívá mramor s průměrnou velikostí zrna 1,8 mikrometru, homí granulometrickou hranicí 8 mikrometru a se specifickým povrchem BET 4 m2/g upravený pomocí 500 ppm hmotn. polydimethylsiloxanu s kinematickou viskozitou 1000 cSt.
Toto upravené plnivo má zákalový činitel 0, číslo pěnivosti 0 a nasákavost 0,80 mg/m2.
Předsměs obsahuje 50 % hmotn. minerálního plniva, 49,7 % hmotn. téhož polymeru jako v pokusu č. 1 a 0,3 % hmotn. téhož tepelného stabilizátoru jako v pokusu č. 1, a vykazuje MVR
6.1 cm3/10 min a délku vyjadřující tepelnou stabilitu 6 cm.
Fólie připravená ze získané předsměsi za těchto pracovních podmínek a z těchto materiálů jako v pokusu č. 1 má index mramorování (mottling) 29,7.
Pokus č. 6
Tento pokus ilustruje vynález a užívá mramor s průměrnou velikostí zrna 1,8 mikrometru, homí granulometrickou hranicí 8 mikrometru a se specifickým povrchem BET 4 m2/g upravený pomocí nejdříve 500 ppm hmotn. polydimethylsiloxanu s kinematickou viskozitou 1000 cSt a potom pomocí 1 % stearinu.
Toto upravené plnivo vykazuje úhel sklonu 36° a charakteristický poměr R je 0,9, má zákalový činitel 1, číslo pěnivosti 0,8 a nasákavost 0,39 mg/m2.
Předsměs obsahuje 50 % hmotn. minerálního plniva, 49,7 % hmotn. téhož polymeru jako v pokusu č. 1 a 0,3 % hmotn. téhož tepelného stabilizátoru jako v pokusu č. 1, a vykazuje MVR
9.2 cm3/10 min. a délku vyjadřující tepelnou stabilitu 23 cm.
Fólie připravená ze získané předsměsi za těchto pracovních podmínek a z těchto materiálů jako v pokusu č. 1 má index mramorování (mottling) 7,6.
Pokus č. 7
Tento pokus ilustruje vynález a užívá mramor s průměrnou velikostí zrna 1,8 mikrometru, homí granulometrickou hranicí 8 mikrometru a se specifickým povrchem BET 4 m2/g upravený pomocí 500 ppm hmotn. polydimethylsiloxanu s kinematickou viskozitou 1000 cSt a pomocí 1 % stearinu použitých současně.
-8CZ 306958 B6
Toto upravené plnivo vykazuje úhel sklonu 36°, jehož charakteristický poměr R je 0,9, má zákalový činitel 1, číslo pěnivosti 0,9 a nasákavost 0,42 mg/m2.
Předsměs obsahuje 50 % hmotn. minerálního plniva, 49,7 % hmotn. téhož polymeru jako v pokusu č. 1 a 0,3 % hmotn. téhož tepelného stabilizátoru jako v pokusu č. 1, a vykazuje MVR 9,4 cm3/10 min a délku vyjadřující tepelnou stabilitu 20 cm.
Fólie připravená ze získané předsměsi za těchto pracovních podmínek a z těchto materiálů jako v pokusu č. 1 má index mramorování (mottling) 7,8.
Pokus č. 8
Tento pokus ilustruje vynález a užívá mramor s průměrnou velikostí zrna 2,5 mikrometru, horní granulometrickou hranicí 10 mikrometru a se specifickým povrchem BET 2,4 m2/g upravený pomocí 300 ppm hmotn. polydimethylsiloxanu s kinematickou viskozitou 1000 cSt a potom pomocí 0,6 % stearinu.
Toto upravené plnivo vykazuje úhel sklonu 34°, jehož charakteristický poměr Rje 0,85, má zákalový činitel 0,9, číslo pěnivosti 0,8 a nasákavost 0,42 mg/m2.
Předsměs obsahuje 50 % hmotn. minerálního plniva, 49,7 % hmotn. téhož polymeru jako v pokusu č. 1 a 0,3 % hmotn. téhož tepelného stabilizátoru jako v pokusu č. 1, a vykazuje MVR 9,7 cm3/10 min a délku vyjadřující tepelnou stabilitu 20 cm.
Fólie připravená ze získané předsměsi za těchto pracovních podmínek a z těchto materiálů jako v pokusu č. 1 má index mramorování (mottling) 9,9.
Pokus č. 9
Tento pokus ilustruje vynález a užívá sražený uhličitan vápenatý s průměrnou velikostí zrna 1,4 pm, horní granulometrickou hranici 7 pm a se specifickým povrchem BET 5,3 m2/g upravený pomocí nejdříve 500 ppm hmotn. polydimethylsiloxanu s kinematickou viskozitou 1000 cSt a pak pomocí 1,3 % stearinu.
Toto upravené plnivo vykazuje úhel sklonu 36°, jehož charakteristický poměr Rje 0,9, má zákalový činitel 0,95, číslo pěnivosti 0,9 a nasákavost 0,37 mg/m2.
Předsměs obsahuje 50 % hmotn. minerálního plniva, 49,7 % hmotn. téhož polymeru jako v pokusu č. 1 a 0,3 % hmotn. téhož tepelného stabilizátoru jako v pokusu č. 1 a vykazuje MVR 9,1 cm3/10 min a délku vyjadřující tepelnou stabilitu 22 cm.
Fólie připravená ze získané předsměsi za těchto pracovních podmínek a z těchto materiálů jako v pokusu č. 1 má index mramorování (mottling) 9,1.
Pokus č. 10
Tento pokus ilustruje vynález a užívá mramor s průměrnou velikostí zrna 1,8 pm, horní granulometrickou hranicí 8 pm a se specifickým povrchem BET 4 m2/g upravený pomocí nejdříve 500 ppm hmotn. polydimethylsiloxanu s kinematickou viskozitou 1000 cSt a pak pomoci 1,2 % kyseliny behenové.
Toto upravené plnivo vykazuje úhel sklonu 36°, jehož charakteristický poměr Rje 0,9, má zákalový činitel 1, číslo pěnivosti 0,9 a nasákavost 0,40 mg/m2.
-9CZ 306958 B6
Předsměs obsahuje 50 % hmotn. minerálního plniva, 49,7 % hmotn. téhož polymeru jako v pokusu č. 1 a 0,3 % hmotn. téhož tepelného stabilizátoru jako v pokusu č. 1 a vykazuje MVR
9,2 cm3/10 min a délku vyjadřující tepelnou stabilitu 23 cm.
Fólie připravená ze získané předsměsi za těchto pracovních podmínek a z těchto materiálů jako v pokusu č. 1 má index mramorování (mottling) 8,4.
Lze pozorovat, že pokus č. 3 užívající sílánu a bez kyseliny stearové vede k silnému uvolňování methanolu (množství nad 1500 ppm obj.) na rozdíl od pokusů č. 6 až 10 podle vynálezu.
Ke stejnému uvolňování methanolu dochází v pokusu č. 4 když se kombinuje stearová kyselina a silan.
Množství methanolu uvolněného při úpravě se měří pomocí zařízení Tube Dráger™ 81 01 631 15 podle návodu k použití společnosti Dráger Sicherheitstechnik GmbH, Lůbeck, SRN, z listopadu 1999 (5. vydání).
Všechny výsledky získané v těchto pokusech jsou shrnuty v následující tabulce 1.
- 10CZ 306958 B6
Tabulka 1
Vynález O t— 0,05 % PDMS + 1,2 % kyseliny behenové 1,0 cn o o o OJ 05 23 sr CD
Vynález 05 * * e tn S M o Q J“ *. CU Φ ° + cn 0, 95 6 '0 0,37 r~1 05 OJ Ol r—1 05
Vynález CO 0,03 % PDMS + 0,6% stearinu 6'0 0,8 0,42 Γ- 05 o Ol 6 '6
Vynález r* 0,05 % PDMS + 1 % stearinu současně 1 1,0 6 '0 OJ sr o 9,4 o Ol 00 Γ
Vynález 0, 05 % PDMS + 1 % stearinu 1,0 CO o cn m o OJ 05 CO Ol <£> r-
Slepý pokus uO o>P co UD X O Q - CU o 0'0 0, 0 08'0 r—1 k0 V0 29, 7
Starší způsob sr 1 % stearinu + 0,05 % silanu o <—< 0, 75 co sť O ď) 05 co OJ 21, 0
Slepý pokus CO 0,05 % silanu 0, 0 O o 88'0 6,2 kO 33,3
Starší způsob 04 1 % stearinu _______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________1 o r—1 8'0 UD sr o co 05 m OJ rH t—1 Ol
Slepý pokus r—1 I 0'0 O o 05 O 5,2 o r-1 31,2
»u w 44 0 Cu «5 > Í4 a o Whizzing method: a) zákalový činitel 3 0 -H _Q 44 a 4-» <n > β <ΰ a co K Z -H « 6 1 s n e υ Tepelná stabilita (cm) Index mramorování
Způsob Plnivo - Předsměs Folie
Poznámka: PDMS = polydimethylsiloxan
Z tabulky vyplývá, že pouze pokusy podle vynálezu vedou současně k získání fólií s indexem mramorování (mottling) nižším než 10, stejně jako ke vzniku plniv se silně hydrofobní povahou charakterizovanou zákalovým činitelem 0,9 až 1 a číslem pěnivosti mezi 0,7 a 1, s malou nasákavostí pod 0,45 mg/m2 měřenou výše popsaným způsobem, a rovněž ke vzniku předsměsí s objemovým tavným indexem MVR vyšším než 9 cm3/10 min (při teplotě 190 °C, vsádce 5 kg, průvlaku o průměru 2,095 mm) měřeným podle normy ISO 1133, a ke zvýšené tepelné stabilitě, to jest tepelné stabilitě vyjádřené podle výše uvedeného způsobu délkou neodbarveného pásku větší než 20 cm nebo stejnou.
Vynález rovněž pokrývá všechny způsoby realizace a všechny aplikace přímo dosažitelné pro odborníky na základě četby této přihlášky, jejich vlastních znalostí a případně i jednoduchých rutinních pokusů.

Claims (24)

1. Způsob úpravy minerálních plniv pro dodání hydrofobní povahy a umožnění jejich inkorporace do polymerů, s jejichž pomocí se vyrábějí fólie označované jako prodyšné, zvláště polyolefinové fólie, vyznačující se tím, že se ve dvou časově oddělených etapách provede úprava povrchu plniva, přičemž první etapa - předúprava zahrnuje úpravu nejméně jedním polydialkylsiloxanem a druhá etapa zahrnuje úpravu nejméně jednou mastnou kyselinou s více než 10 atomy uhlíku, přičemž se upravují plniva jako mramor a kalcit nebo jejich směs, srážený uhličitan vápenatý, mastek, kaolin, hydroxid horečnatý, hlinka, oxid křemičitý, oxid hlinitý, síran barnatý, slída, oxid vápenatý, oxid hlinitý a jejich směsi.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se použije polydialkylsiloxan vzorce (R)3-Si-O-[(R)2-Si-O-]n-Si-(R)3, ve kterém alkylová skupina R je C1-C4.
3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že alkylová skupina R je methylový radikál.
4. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že polydimethylsiloxan má kinematickou viskozitu mezi 50 a 100 000 cSt, výhodně mezi 300 a 5000 a ještě výhodněji kolem 1000.
5. Způsob podle kteréhokoliv z nároků laž4, vyznačující se tím, že jako mastná kyselina je použitelná každá mastná kyselina s více než 10 atomy uhlíku, přednostně kyselina stearová, palmitová, behenová nebo jejich směsi.
6. Způsob podle kteréhokoliv z nároků laž5, vyznačující se tím, že se provádí takto:
- do vysokorychlostního míchadla se vloží rozdrcené plnivo,
- při teplotě řádově 100 °C se přidává po dobu 5 minut polydialkylsiloxan a po této době 5 minut
- se přidá mastná kyselina.
7. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že se jako plnivo používá mramor nebo kalcit nebo jejich směs, jako polydialkylsiloxan se používá polydimethylsiloxan a jako mastná kyselina s více než 10 atomy uhlíku stearin.
8. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že se dávkuje 100 až 2000 ppm hmotn. polydialkylsiloxanu z hmotnosti suchého plniva, výhodně 200 až 1000 ppm a zcela přednostně kolem 500 ppm.
- 12CZ 306958 B6
9. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že se dávkuje 0,6 až 1,4 % mastné kyseliny z hmotnosti suchého plniva a zcela přednostně 0,8 až 1,2 %.
10. Použití plniv, upravených způsobem podle kteréhokoli z nároků 1 až 9, v jakémkoli průmyslovém oboru, zejména v oborech, kde se vyžaduje hydrofobní povaha plniva.
11. Použití plniv upravených způsobem podle kteréhokoli z nároků 1 až 9 při výrobě tzv. prodyšných fólií.
12. Způsob výroby prodyšné fólie z polyolefmu nebo polyolefinů, obsahující nejméně jedno minerální plnivo výše zmíněného typu, vyznačující se tím, že uvedené plnivo je upraveno způsobem podle kteréhokoli z nároků 1 až 9.
13. Způsob výroby podle nároku 12, vyznačující se tím, že polymemí matrice se vybere mezi polyolefiny, samotnými nebo ve směsích, přičemž se uvedené polyolefiny mohou zvolit ve skupině, kterou tvoří: lineární polyethylen s nízkou hustotou, polyethylen s nízkou hustotou, polyethylen s vysokou hustotou a polypropylen.
14. Způsob podle nároku 12 nebo 13, vyznačující se tím, že se připraví předsměs obsahující 20 až 80 % hmotn. upraveného plniva, vztaženo na celkovou hmotnost, výhodně 45 až 60 % hmotn. a zcela přednostně asi 50 % hmotn.
15. Způsob výroby podle kteréhokoliv z nároků 12 až 14, vyznačující se tím, že se tento polymer zpracuje na fólii, přičemž se tato fólie podrobí jedno- nebo dvouosému protahování (orientaci).
16. Fólie, vy z n a č u j í c í se t í m , že jsou získány způsobem podle kteréhokoliv z nároků 12 až 15 ve stavu neprotaženém nebo protaženém jedno- nebo dvouosově.
17. Fólie podle nároku 16, vyznačující se tím, že mají index mramorování též zvaný mottling index nižší než 10, měřeno metodou nazývanou vizualizované měření indexu mramorování.
18. Výrobky, vyznačující se tím, že obsahují nejméně jednu fólii podle nároku 17, zejména výrobky absorbující vodu nebo vodné tekutiny, jako jsou plenkové kalhotky a podobné výrobky.
19. Předsměsi z polyolefinů nebo polyolefinů a plniva nebo plniv, vyznačující se tím, že byly získány v rámci realizace způsobu podle kteréhokoliv z nároků 1 až 9.
20. Předsměsi z polyolefmu nebo polyolefinů a plniva nebo plniv podle nároku 19, vyznačující se tím, že mají objemový tavný index MVR (melt volume-flow rate) vyšší než 9 cm3/10 min (teplota 190 °C, vsádka 5 kg, průměr průvlaku 2,095 mm), měřený podle normy ISO 1133, a zvýšenou tepelnou stabilitu, to znamená tepelnou stabilitu vyjádřenou způsobem zvaným metoda pásku, délkou neodbarveného pásku vyšší nebo rovnou 20 cm.
21. Použití předsměsi podle nároku 19 nebo 20 při výrobě tzv. prodyšných fólií.
22. Způsob zhotovení tzv. prodyšné fólie z polyolefmu nebo polyolefinů podle kteréhokoliv z nároků 12 až 15, vyznačující se tím, že plnivo je upraveno způsobem podle kteréhokoli z nároků 1 až 9 a předsměs je podle nároku 20.
23. Polyolefinové výrobky obsahující nejméně jedno plnivo upravené způsobem podle kteréhokoli z nároků 1 až 9, i v jiné formě než fólie.
- 13 CZ 306958 B6
24. Použití fólií podle jednoho z nároku 16 nebo 17 a výrobků podle nároku 23 v jakémkoli průmyslovém oboru, zejména v oborech, kde se požaduje hydrofobní charakter plniva.
Konec dokumentu
CZ2003-1819A 2001-01-12 2002-01-10 Způsob úpravy minerálního plniva polydialkylsiloxanem a mastnou kyselinou, takto získaná hydrofobní plniva a jejich aplikace v polymerech pro prodyšné fólie CZ306958B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0100365A FR2819518B1 (fr) 2001-01-12 2001-01-12 Procede de traitement d'une charge minerale par un polydialkylsiloxane et un acide gras, charges hydrophobes ainsi obtenues, et leurs applications dans des polymeres pour films "respirables"

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20031819A3 CZ20031819A3 (cs) 2003-11-12
CZ306958B6 true CZ306958B6 (cs) 2017-10-11

Family

ID=8858728

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ2003-1819A CZ306958B6 (cs) 2001-01-12 2002-01-10 Způsob úpravy minerálního plniva polydialkylsiloxanem a mastnou kyselinou, takto získaná hydrofobní plniva a jejich aplikace v polymerech pro prodyšné fólie

Country Status (27)

Country Link
US (2) US7312258B2 (cs)
EP (1) EP1362078B1 (cs)
JP (1) JP4270869B2 (cs)
KR (1) KR100905458B1 (cs)
CN (1) CN1261495C (cs)
BG (2) BG66580B1 (cs)
CA (1) CA2432635A1 (cs)
CO (1) CO5570709A2 (cs)
CZ (1) CZ306958B6 (cs)
EE (1) EE05311B1 (cs)
EG (1) EG22984A (cs)
ES (1) ES2681371T3 (cs)
FR (1) FR2819518B1 (cs)
HK (1) HK1061864A1 (cs)
HR (1) HRP20030521A2 (cs)
HU (1) HUP0302649A3 (cs)
IL (1) IL156643A0 (cs)
MX (1) MXPA03006264A (cs)
MY (1) MY148517A (cs)
NO (1) NO330894B1 (cs)
PL (1) PL361819A1 (cs)
RU (1) RU2293094C2 (cs)
SK (1) SK8542003A3 (cs)
TR (1) TR201810978T4 (cs)
TW (1) TWI292419B (cs)
WO (1) WO2002055596A1 (cs)
ZA (1) ZA200304904B (cs)

Families Citing this family (61)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7504451B1 (en) 1999-04-30 2009-03-17 Rockwood Clay Additives, Gmbh Fire retardant compositions
DE10250275B4 (de) * 2002-10-28 2014-08-21 Paul Hartmann Ag Wegwerfbares Bekleidungsstück
WO2004063264A1 (de) * 2003-01-08 2004-07-29 Süd-Chemie AG Masterbatche auf der basis pre-exfolierter nanoclays und in ihre verwendung
ATE328952T1 (de) * 2003-06-12 2006-06-15 Sued Chemie Ag Verfahren zur herstellung von nanocomposit- additiven mit verbesserter delaminierung in polymeren
EP1557442A1 (de) * 2004-01-23 2005-07-27 SOLVAY (Société Anonyme) Verfahren zur Oberflächenbehandlung von gefälltem Calciumcarbonat
US7338995B2 (en) 2004-03-06 2008-03-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Titanium dioxide—containing polymers and films with reduced melt fracture
DE102004029073A1 (de) * 2004-06-16 2005-12-29 Degussa Ag Lackformulierung mit verbesserten rheologischen Eigenschaften
DE102004029074A1 (de) * 2004-06-16 2005-12-29 Degussa Ag Lackformulierung zur Verbesserung der Oberflächeneigenschaften
DE102004039451A1 (de) * 2004-08-13 2006-03-02 Süd-Chemie AG Polymerblend aus nicht verträglichen Polymeren
KR20070099571A (ko) * 2004-12-22 2007-10-09 솔베이(소시에떼아노님) 알칼리 토금속 카르보네이트의 내산성 입자
EP1674533A1 (en) * 2004-12-22 2006-06-28 SOLVAY (Société Anonyme) Acid resistant particles of an alkaline earth metal carbonate
US7601780B2 (en) * 2005-07-18 2009-10-13 E.I. Du Pont De Nemours And Company Increased bulk density of fatty acid-treated silanized powders and polymers containing the powders
WO2007080872A1 (ja) * 2006-01-10 2007-07-19 Chukyo Shoji. Co., Ltd. プラスチック除湿用マスターバッチ及びプラスチック除湿用マスターバッチの製造方法
PT1980588E (pt) * 2007-04-13 2011-10-03 Omya Development Ag Processo para a preparação de um produto de carga mineral tratada, o produto de carga mineral obtido e suas utilizações
EP2011766B1 (en) * 2007-06-15 2009-03-25 Omya Development Ag Surface-reacted calcium carbonate in combination with hydrophobic adsorbent for water treatment
US8286561B2 (en) 2008-06-27 2012-10-16 Ssw Holding Company, Inc. Spill containing refrigerator shelf assembly
US11786036B2 (en) 2008-06-27 2023-10-17 Ssw Advanced Technologies, Llc Spill containing refrigerator shelf assembly
EP2346678B1 (en) 2008-10-07 2017-10-04 Ross Technology Corporation Spill resistant surfaces having hydrophobic and oleophobic borders
US8974502B2 (en) * 2008-10-30 2015-03-10 Warsaw Orthopedic, Inc. Methods, systems, and devices for treating intervertebral discs including intradiscal fluid evacuation
US9074778B2 (en) 2009-11-04 2015-07-07 Ssw Holding Company, Inc. Cooking appliance surfaces having spill containment pattern
JP5717749B2 (ja) * 2009-11-11 2015-05-13 ビーエーエスエフ コンストラクション ソリューションズ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＢＡＳＦ Ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ ＧｍｂＨ 粉末組成物
FR2953526B1 (fr) 2009-12-07 2011-12-30 Coatex Sas Utilisation de copolymeres amphiphiles comme agents ameliorant la stabilite thermique et la resistance aux uv de materiaux thermoplastiques chlores et charges, procede de fabrication desdits materiaux
JP5858441B2 (ja) 2010-03-15 2016-02-10 ロス テクノロジー コーポレーション．Ｒｏｓｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ プランジャーおよび疎水性表面を得るための方法
EP2390285A1 (en) * 2010-05-28 2011-11-30 Omya Development AG Process for the preparation of surface treated mineral filler products and uses of same
EP2678400A4 (en) 2011-02-21 2015-11-18 Ross Technology Corp SUPERHYDROPHOBIC AND OIL-REPELLENT COATINGS WITH BINDING SYSTEMS WITH A LOW CONTENT OF VOLATILE ORGANIC COMPOUNDS
DE102011085428A1 (de) 2011-10-28 2013-05-02 Schott Ag Einlegeboden
WO2013090939A1 (en) 2011-12-15 2013-06-20 Ross Technology Corporation Composition and coating for superhydrophobic performance
ES2419206B1 (es) * 2012-01-14 2014-05-30 Kloner S.L. Composición y procedimientro para la obtención de una película de un polímero termoplástico micro-porosa especialmente adecuada para la confección de artículos de higiene personal como los pañales y las compresas
EP2628775A1 (en) 2012-02-17 2013-08-21 Omya Development AG Mineral material powder with high dispersion ability and use of said mineral material powder
WO2014003852A2 (en) 2012-06-25 2014-01-03 Ross Technology Corporation Elastomeric coatings having hydrophobic and/or oleophobic properties
EP2843005A1 (en) 2013-08-26 2015-03-04 Omya International AG Earth alkali carbonate, surface modified by at least one polyhydrogensiloxane
SI3055359T1 (sl) * 2013-10-07 2023-07-31 Ppg Industries Ohio, Inc. Obdelana polnila, sestavki, ki jih vsebujejo, in iz njih pripravljeni izdelki
AU2015276115B2 (en) * 2014-06-18 2018-01-18 Lanxess Deutschland Gmbh Coated pigments for dyeing PVC
CN104130495B (zh) * 2014-08-12 2018-12-18 廊坊华博环保材料有限公司 一种塑料滴灌管或滴灌带用除水母料及其制备方法
EP2975078A1 (en) 2014-08-14 2016-01-20 Omya International AG Surface-treated fillers for breathable films
EP3133127B1 (en) 2015-08-21 2018-08-08 Omya International AG Process for the preparation of a mineral filler product
JP6906513B2 (ja) 2015-10-30 2021-07-21 サソール（ユーエスエイ）コーポレーシヨン ポリマー組成物のための疎水性表面改変アルミナおよびそれらの製法
EP3176204A1 (en) * 2015-12-02 2017-06-07 Omya International AG Surface-treated fillers for ultrathin breathable films
EP3192839B1 (en) 2016-01-14 2023-03-08 Omya International AG Alkoxysilane treatment of a calcium carbonate-comprising material
EP3192838A1 (en) 2016-01-14 2017-07-19 Omya International AG Treatment of surface-reacted calcium carbonate
ES2702459T3 (es) 2016-01-14 2019-03-01 Omya Int Ag Uso de un carbonato de calcio tratado en superficie como secuestrante de oxígeno
EP3272524A1 (en) 2016-07-21 2018-01-24 Omya International AG Calcium carbonate as cavitation agent for biaxially oriented polypropylene films
WO2018095515A1 (en) 2016-11-22 2018-05-31 Omya International Ag Surface-treated fillers for biaxially oriented polyester films
EP3339355B1 (en) 2016-12-21 2019-10-23 Omya International AG Surface-treated fillers for polyester films
EP3385337A1 (en) * 2017-04-05 2018-10-10 Huntsman P&A Uerdingen GmbH Pigment treated with at least one non-reactive polysiloxane for use in thermoplastics
CA3061987A1 (en) * 2017-06-15 2018-12-20 Sasol (Usa) Corporation Hydrophobic surface modified aluminas and method for making thereof
EP3537428A1 (en) 2018-03-05 2019-09-11 Omya International AG Noise and/or sound reducing multilayer unit
EP3572456A1 (en) 2018-05-23 2019-11-27 Omya International AG Surface-treated fillers for polyester films
US20220135765A1 (en) * 2019-02-26 2022-05-05 Omya International Ag Process for preparing a surface treated calcium carbonate material
CN113348214A (zh) 2019-02-26 2021-09-03 Omya国际股份公司 制备经表面处理的碳酸钙材料的方法
CN110694462B (zh) * 2019-09-30 2021-09-10 北京工业大学 一种pdms与泡沫陶瓷复合填料及其制备方法
CN116157458A (zh) 2020-07-16 2023-05-23 Omya国际股份公司 由包含碳酸钙的材料和接枝聚合物形成的组合物
JP2023535318A (ja) 2020-07-16 2023-08-17 オムヤ インターナショナル アクチェンゲゼルシャフト エラストマー組成物のガス透過性を低減するための多孔質フィラーの使用
KR20230042006A (ko) 2020-07-16 2023-03-27 옴야 인터내셔널 아게 강화된 엘라스토머 조성물
WO2022013344A1 (en) 2020-07-16 2022-01-20 Omya International Ag A composition formed from a calcium or magnesium carbonate-comprising material and a surface-treatment composition comprising at least one cross-linkable compound
AU2021308313A1 (en) 2020-07-16 2023-02-23 Omya International Ag Alkaline earth metal minerals as carriers for surfactants in drilling fluids
EP3974385A1 (en) 2020-09-24 2022-03-30 Omya International AG A moisture-curing one-component polymer composition comprising a natural ground calcium carbonate (gcc)
EP4225840A1 (en) 2020-10-05 2023-08-16 Omya International AG Kit comprising surface-treated calcium carbonate and a peroxide agent for improving the mechanical properties of polyethylene/polypropylene compositions
US20230357035A1 (en) 2020-11-02 2023-11-09 Omya International Ag Process for producing precipitated calcium carbonate in the presence of natural ground calcium carbonate
WO2023118361A1 (en) 2021-12-22 2023-06-29 Omya International Ag Precipitated calcium carbonate with high bio-based carbon content for polymer formulations
WO2023118351A1 (en) 2021-12-22 2023-06-29 Omya International Ag Calcium carbonate-comprising material with high bio-based carbon content for polymer formulations

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07157654A (ja) * 1993-12-10 1995-06-20 Yokohama Rubber Co Ltd:The 一液型揺変性ポリウレタン組成物
WO1996026240A1 (de) * 1995-02-23 1996-08-29 Martinswerk Gmbh Für Chemische Und Metallurgische Produktion Oberflächenmodifizierte füllstoffzusammensetzung
WO1998029481A1 (en) * 1996-12-27 1998-07-09 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Stable and breathable films of improved toughness and method of making the same
WO1998046673A1 (en) * 1997-04-17 1998-10-22 Duslo, A.S. S^¿Ala A polymeric composite material with improved flame resistance

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4711673A (en) * 1985-10-03 1987-12-08 Aluminum Company Of America Combination of surface modifiers for powdered inorganic fillers
TW526066B (en) 1996-12-27 2003-04-01 Kimberly Clark Co Stable and breathable films of improved toughness, their products, and the method of making the same
CN100369601C (zh) * 1999-08-19 2008-02-20 株式会社资生堂 防晒化妆品
US6489211B1 (en) * 2000-03-01 2002-12-03 Motorola, Inc. Method of manufacturing a semiconductor component
JP4809518B2 (ja) * 2000-07-31 2011-11-09 東レ・ダウコーニング株式会社 防振性シリコーン組成物
JP2002069300A (ja) * 2000-08-31 2002-03-08 Dow Corning Toray Silicone Co Ltd 防振性シリコーンコンパウンド

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07157654A (ja) * 1993-12-10 1995-06-20 Yokohama Rubber Co Ltd:The 一液型揺変性ポリウレタン組成物
WO1996026240A1 (de) * 1995-02-23 1996-08-29 Martinswerk Gmbh Für Chemische Und Metallurgische Produktion Oberflächenmodifizierte füllstoffzusammensetzung
WO1998029481A1 (en) * 1996-12-27 1998-07-09 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Stable and breathable films of improved toughness and method of making the same
WO1998046673A1 (en) * 1997-04-17 1998-10-22 Duslo, A.S. S^¿Ala A polymeric composite material with improved flame resistance

Also Published As

Publication number Publication date
BG107981A (bg) 2004-09-30
KR20030072596A (ko) 2003-09-15
BG66242B1 (bg) 2012-08-31
NO20033141L (no) 2003-07-09
EE05311B1 (et) 2010-06-15
CZ20031819A3 (cs) 2003-11-12
IL156643A0 (en) 2004-01-04
ZA200304904B (en) 2004-06-24
JP4270869B2 (ja) 2009-06-03
ES2681371T3 (es) 2018-09-12
TR201810978T4 (tr) 2018-08-27
HUP0302649A3 (en) 2005-11-28
EG22984A (en) 2003-12-31
KR100905458B1 (ko) 2009-07-02
MY148517A (en) 2013-04-30
EE200300326A (et) 2003-12-15
NO20033141D0 (no) 2003-07-09
EP1362078B1 (fr) 2018-05-23
CN1484672A (zh) 2004-03-24
CO5570709A2 (es) 2005-10-31
RU2293094C2 (ru) 2007-02-10
JP2004522831A (ja) 2004-07-29
PL361819A1 (en) 2004-10-04
MXPA03006264A (es) 2004-06-25
US20040097616A1 (en) 2004-05-20
WO2002055596A1 (fr) 2002-07-18
BG66580B1 (bg) 2017-05-31
CN1261495C (zh) 2006-06-28
HK1061864A1 (en) 2004-10-08
EP1362078A1 (fr) 2003-11-19
CA2432635A1 (fr) 2002-07-18
TWI292419B (en) 2008-01-11
RU2003124754A (ru) 2005-01-10
SK8542003A3 (en) 2004-02-03
FR2819518A1 (fr) 2002-07-19
FR2819518B1 (fr) 2005-03-11
NO330894B1 (no) 2011-08-08
HUP0302649A2 (hu) 2003-11-28
US7312258B2 (en) 2007-12-25
US20070197707A1 (en) 2007-08-23
BG110905A (bg) 2011-07-29
HRP20030521A2 (en) 2005-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ306958B6 (cs) Způsob úpravy minerálního plniva polydialkylsiloxanem a mastnou kyselinou, takto získaná hydrofobní plniva a jejich aplikace v polymerech pro prodyšné fólie
EP0998522B1 (en) Use of particulate carbonates in thermoplastic film compositions
ES2369000T3 (es) Proceso para la preparación de una carga mineral tratada, la carga mineral obtenida y sus usos.
KR20110068999A (ko) 처리된 광물 충전제 생성물, 이의 제조 방법 및 용도
RU2444542C2 (ru) Композиция, поглощающая уф-излучение
JP2018522951A (ja) 被覆製品に使用される疎水性及び非疎水性の無機粒状材料の配合物を含む組成物
JP2003041147A (ja) 被覆酸化亜鉛粒子とその製造方法、及びその用途
EP1375579A1 (en) Particulate carbonates and their preparation and use in thermoplastic film compositions
US20220081530A1 (en) A surface-treated filler material product providing improved uv stability for polymeric articles
JPH0931288A (ja) 光拡散性メタクリル系樹脂組成物および該組成物からなるシート状物
EP3196166A1 (en) Colloidal-silica-coated magnesium hydroxide

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20190110