BG66242B1 - Метод за обработване на минерален пълнител с полидиалкилсилоксан и мастна киселина, получените хидрофобни пълнители и използването им в полимери за "дишащи" филми - Google Patents

Метод за обработване на минерален пълнител с полидиалкилсилоксан и мастна киселина, получените хидрофобни пълнители и използването им в полимери за "дишащи" филми Download PDF

Info

Publication number
BG66242B1
BG66242B1 BG107981A BG10798103A BG66242B1 BG 66242 B1 BG66242 B1 BG 66242B1 BG 107981 A BG107981 A BG 107981A BG 10798103 A BG10798103 A BG 10798103A BG 66242 B1 BG66242 B1 BG 66242B1
Authority
BG
Bulgaria
Prior art keywords
filler
fatty acid
polydialkylsiloxane
mineral filler
test
Prior art date
Application number
BG107981A
Other languages
English (en)
Other versions
BG107981A (bg
Inventor
Hans Hoppler
Edwin Ochsner
Daniel Frey
Original Assignee
Omya Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Omya Ag filed Critical Omya Ag
Publication of BG107981A publication Critical patent/BG107981A/bg
Publication of BG66242B1 publication Critical patent/BG66242B1/bg

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/12—Treatment with organosilicon compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
    • C09C1/027—Barium sulfates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
    • C09C1/028—Compounds containing only magnesium as metal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/40—Compounds of aluminium
    • C09C1/407—Aluminium oxides or hydroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/40—Compounds of aluminium
    • C09C1/42—Clays
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/08—Treatment with low-molecular-weight non-polymer organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y10T428/2993—Silicic or refractory material containing [e.g., tungsten oxide, glass, cement, etc.]
    • Y10T428/2995—Silane, siloxane or silicone coating

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

Изобретението се отнася до метод за обработване на минерален пълнител с полидиалкилсилоксан и мастна киселина, до използването на така обработения минерален пълнител или под формата на компаунд в полимери за производство на дишащи филми.

Description

Изобретението се отнася до техническата област на обрабо хьане на минерални иьлни геди, по-специално на обработване на карбонати, особено на калциеви карбонати и до тяхното използване в промишлеността.
По-специално, изобретението се отнася до обработката на такива пълнители, за да станат те хидрофобни и да бъдат включени в полимери, например за производство на филми, поспециално на “дишащи” филми, като самит j те се включват, например, в изделия, такива като памперси и други подобни продукти.
За да се постигне промишлено приложение в горните области, е необходимо да се получат минерални пълнители, по-специално калциеви карбонати, които имат отлична хвдрофобност и превъзходно отблъскват вода и водни флуиди и които могат да бъдат смесени или “компаундирани” в подходящи полимери, главно полиолефини или смеси, или комбинации наполиолефини.
На специалиста в тази област са добре известни така наречените '‘дишащи” филми, предназначени за гореспоменатите приложения, както и свойствата, които се изискват от тях.
По-специално, се знае, че те трябва да притежават много добра характеристика на пропускливост на водна пара (която съответства на тяхната, така наречена, характеристика на “дишащ” филм). Счита се, че включеният пълнител допринася, при значително едно- или двуосово разтегляне, за създаването на микропори, което подобрява тази характеристика на “дишане”. Следователно, пълнителят има първостепенно значение в получения краен продукт и неговите свойства
В тази светлина, съотношението във формата на частицата пълнител трябва да бъде близо до 1 (съотношение между дължина и среден диаметър). Пълнителят не трябва да съдържа едрозърнести частици, особено с размер над приблизително 1.0 microm, с “горна граница” в гранулометрията под 10 microm, а пълнителят трябва да съдържа само малка част частици със сферичен диаметър, който е под 0.5 microm, т.е специфичната повърхност на пълнителя, определена чрез ВЕТ, трябва да бъде под 6 m2/g.
Естествено, предвидените обработки трябва да бъдат в съответствие със съществуващите правила.
Необходимо е, също, в почти всички приложения, за които този вид продукт се отнася, включеният пълнител да не влошава способността на пластичния филм за разтегляне или ориентиране едно- или двуосово. Необходимо е, също, за да не възникват предвидими проблеми с дозиране при включване в полимера, свойствата, свързани с течливостта на пълнителя, да бъдат добри. Естествено, че е необходимо пълнителят да може да се смесва лесно с полимера и да се диспергира равномерно в полимерната матрица, при липса на което готовият филм ще бъде нехомогенен. При включването на полимера, обработеният пълнител не трябва да отделя газови вещества, което би довело до получаване във филма на мътни и механично нехомогенни зони.
Необходимо е сьщо, обработката да не влияе върху еднородността на оцветяването на получения филм, т.е, да е възможно получаването на филм без петнистост (неравномерно оцветяване).
Може да се види, че проблемите и изискванията, свързани с обработването на такива пълнители, са много и сложни и понякога противоречиви.
В разглежданата област, са известни калциеви карбонати, обработени със стеаринова, киселина. Например, може да се спомене, R. Rothon, “Particulate-Filled Polymer Composies”, Longman, Harlow, 1995, глава 4.
Известни са и пълнители, обработени със силани (Е. Р. Plueddemann, Silane Coupling Agents, Plenum Press, New York, 1982).
Известни са и пълнители, обработени с органополисилоксани с H-SiO-връзки (ЕР 0 257 423), но които не позволяват да се получат пълнители с възможности за използване в областта на така наречените дишащи филми.
Известни са също пълнители, обработени със стеаринова киселина и след това със силоксан. но те са за съвършено различни приложения.
66242 Ш
Все пак, съществуващите обработки със силан водят до отделянето на метанол.
И така, в статията “NMR Spectroscopic Investigations on the Hydrolysis of Functional Trialcoxysilanes”, публикувана в Zeitung fur Naturforschung, 54b, 155-164 (1999) се описва отделяне на метанол.
Публикувана заявка за патент WO 1999/ 061521 описва повърхносгни обрабо ген карбонат, за да се получи по-висока хидрофобност. При обработката се използва стеаринова киселина, както и в публикуваната патентна заявка WO 1999/028050.
В публикуваната заявка за патент WO 1996'026240 се описват пълнители със забавено горене след обработване само с мастна киселина или с мастна киселина и производно на силоксан. Тази заявка се отнася до областта, в която полимерите трябва да притежават свойството незапалимост.
Патентът .IP 57 182 364 описва пълнители, използвани като фасадни покрития за строителни материали, като такива покрития са непроницаеми за вода и съдържат синтетична смола и пълнител, обработен със средство, забавящо горенето. Смолите са производни на зинилацетат или съполимери на акрилат и синил ацетат, които не са подходящи за едно - или двуосово ориентиране и които не са предназначени за дишащи филми . Пълнителят трябва да има много висока гранулометрия, до 100 microm. Даденото примерно обработване е за стеаринова киселина и метилцелулоза, върху акрилова смола.
Известна е и публикувана патентна заявка WO/29481, която описва дишащи филми и която включва калциев карбонат като пълнител. Този документ се споменава във връзка с общите признаци, отнасящи се до характеристиките на така наречените “дишащи” филми. По отношение на пълнителя, патентът посочва само, че той може да бъде обработен с мастна киселина, такава като стеаринова или бехенова киселина, “за да се улесни изтичането в насипно състояние и диспергирането в полимерната матрица”.
Патентът JP 52 39377 описва използването на стеарин за получаване на пълнители, но за да се получат по-добри физични свойства на матрицата от смола.
В публикуваната заявка за патент WO 00/
12434 се описва използването на десикант, поспециално на СаО, за получаване на пълнители за приготвяне на дишащи филми, подходящи за потребителя.
Следователно, в нивото на техниката, отнасящо се до дишащи филми, се използва обработване със стеаринова киселина или десикантни продукти от типа на СаО. Стеаринова киселина се използва също за обработване на пълнители, но в съвършено различни приложения. Използвана е и комбинация от мастна киселина и силан.
Следователно, няма изразена насока в нивото на техниката, с изключение на обработването на пълнител само с мастна киселина или с комбинация от мастна киселина и силан, за да се образува “покритие”.
Ето защо, съществува постоянно търсене и оттук, значима и призната необходимост от усъвършенстването на дишащи филми и поспециално, от получаването на филми без петнистост и без празни места, както и от усъвършенстването на обработения пълнител, който такива филми съдържат.
Това изобретение се отнася до метод за обработване на минерални пълнители,, за да им се придаде хидрофобен характер, което ги прави подходящи за включване в полимери, с помощта на които се получават така наречените “дишащи” филми, по-специално на филми от полиолефин(и), характеризиращ се с това, че се провежда повърхностно обработване на пълнителя, в два етапа, като първият етап (предварителна обработка) включва обработване с поне един полидиалкилсилоксан и вторият етап включва обработване с поне една мастна киселина, съдържаща от 10 до 22 въглеродни атома, като двата етапа могат да се проведат едновременно.
Следователно, изобретението се отнася до метод за обработване на минерални пълнители, както е описан по-горе, в който изненадващо се комбинират, най-напред, предварителна обработка с полидиалкилсилоксан и след това обработване с мастна киселина, такава като стеаринова.
Комбинирането на тези две обработки и в този ред, води до определен набор от свойства, както е показано по-долу, със синергичен ефект между' двете средства за обработка.
На практика, ще се добави първо иолидиалкилсилоксан и след това мастната киселина
66242 Bl непосредствено след това.
Възможно е, обаче, в някои случаи, двете добавяния да се проведат едновременно, но като се вземат мерки мастната киселина да не влиза първа в контакт с пълнителя. 5
Най-често, се предпочита да се работи в два съвсем отделни етапа, тоест, да се добави полидиалкилсилоксанът и след това, да се добави мастната киселина.
Навсякъде, до края на настоящата заявка, 10 заявителят има предвид под обработка в два етапа, обработване, при което добавянето на двете съединения става в два отделени във времето етапа, дори с малък интервал от време или по същество едновременно, при условие, че 15 мастната киселина не влиза в контакт с пълнителя преди толидиалкилсилоксана.
По-специално, изобретението се прилага перфектно към природни калциеви карбонати, такива като мрамор и калцит или смес от тях. 20
Изобретението се прилага също и към пълнители, такива като утаен калциев карбонат, талк, каолин, магнезиев хидроксид, различни пълнители от типа, включващ глина, силициев диоксид, двуалуминиев триоксид, бариев сулфат, 25 слюда, калциев оксид или хидроксид, алуминиеви оксиди, техни смеси и други.
От друга страна, кредата не дава добри резултати, което ясно показва, че възможността за постигане на успех с изобретението не е 30 абсолютно гарантирана.
Съгласно предпочитано изпълнение, се използва полидиалкилсилоксан с формула: (R).-Si-O-[(R)2-Si-O-]n-Si-(R)3, в която алкиловата група R е С1-С4. 35
В особено предпочитан начин на изпълнение, се използва полидиметилсилоксан (PDMS), в който R групата е метилов радикал.
Съгласно предпочитано изпълнение, се използва полидиметилсилоксан с кинематичен 40 вискозитет между' 50 и 100,000 cariTHCTOKca(cSt), за предпочитане между 300 cSt и 5000 cSt, като особено много се предпочита около 1000 cSt.
Най-добрата хидрофобност се получава между приблизително 700 cSt и 1300 cSt. 45 Като мастна киселина, може да се използва всяка мастна киселина, която има от 10 въглеродни атома до 22 въглеродни атома, като изключително предпочитани са стеаринова киселина, палмитинова киселина, бехенова 50 киселина и техни смеси.
Съгласно предпочитано, но неограничаващо, изпълнение, осъществяването на метода съгласно изобретението протича, както следва: използва се високоскоростен смесител, в който се поставя смленият пълнител, полидиалкилсилоксанът се добавя при температура около 100°С, в продължение на 5 min и в края на тези 5 min, се добавя мастната киселина.
Следва да се отбележи в тази връзка, че полидиалкилсилоксанът има предимството да придава на сместа способност да не залепва и тя не прилепва към стените на смесителя (но прилепва, когато не се използва полидиалкилсилоксан).
Горният метод се прилага, за предпочитане, към мрамор или калцит; или към техни смеси, като пълнител и към стеарин (смес от приблизително 65% стеаринова киселина и 35% палмитинова киселина), като мастна киселина, която има над 10 въглеродни атома.
Съгласно друго предпочитано изпълнение, се използват от 100 до 2000 ррш полидиалкилсилоксан от теглото на сухия пълнител, за предпочитане от 200 до 1000 и в съвършено предпочитан вариант оксла 500.
Съгласно още едно предпочитано изпълнение, се използват 0.6% до 1.4% мастна киселина от сухото тегло на пълнителя, за предпочитане от 0.8% до 1.2%.
Изобретението се отнася също до гореспоменатите пълнители, които са охарактеризирани по-горе с това, че са обработени по метода съгласно изобретението.
По-специално, изобретението се отнася до пълнителите от този тип, който се характеризира с това, че има висока течливост, специфична повърхност, определена чрез ВЕТ, между 2 и 6 т2/ g и горна граница на гранулометричния състав под 10 microm и за предпочитане под 8 microm.
Под пълнител с висока течливост, заявителят има предвид пълнител с коефициент на ъгъл на наклон (отношение между ъгъла на наклон на обработения пълнител и ъгъла на наклон на необработения пълнител), определен по следващия метод, наречен “метод на купчина“, който коефициент е под или е равен на 0.98.
На практика, определянето на ъгъла на
66242 Bl наклон, представляващ течливостта на прах, се провежда чрез претегляне на 150 g от праха. След това, прахът се поставя в 45 cm дълъг вибриращ дозатор (пълнител). Посредством постоянна вибрация на дозатора, установена на степен 8, прахът се транспортира напред и се отлага (изсипва) като ръб върху филма, при което се получава купчина прах, която е функция от пълнителя. След това, се изчислява ъгъла на наклона чрез tan алфа = височината на купчината/радиуса на купчината.
Колкото е по-малък ъгълът, толкова подобра е течливостта на праха.
Изобретението се отнася по-специапно до споменатите пълнители, които се характеризират с това, че имат висока хидрофобност, т.е., с това, че имат индекс на помътняване (мътност) между 0.9 и 1 и индекс на разпенване между 0.7 и 1, като двата индекса са определени по метода, описан по-долу, определен като “метод на 2 центрофугиране” и с това, че имат ниска степен на влагопоглъщане, т.е., поглъщане на влага под или равно на 0.42 mg/m2, измерено по метода, описан по-долу и определен като метод за поглъщане на влага. 2
За да се измери хидрофобносттана пълнителя съгласно изобретението, се прилага така нареченият метод на центрофугиране, който се състои от внасяне на 0.5 g от пробата, чиятс хидрофобност искаме да определим, в 2 разклащана опитна епруветка, съдържаща 3 ml деминерализирана вода. След 5 s разбъркване при 2000 об/min, мътността, определена посредством УВ и спектрометър, работещ във видимата област, се калибрира между 0 и 1. 2 Индексът на помътняване 0 съответства на мътна супернатанта, индексът на помътняване 1 съответства на бистра вода без никаква мътност.
Във втори етап, към разредената проба се добавят 0.5 ml хлороводородна киселина, с А концентрация 18 тегл. %, при разбъркване с 2000 o6./min в продължение на 5 s.
След това, там започва отделянето на въглероден диоксид поради силното киселинно въздействие. В края на калибровъчната скала, 4 силното киселинно въздействие ще предизвика силно отделяне на въглероден диоксид, дължащо се на голямо съдържание на пяна, съответстващо на индекс на разпенване 0 и 0 хидрофобност, докато в другия край на калибровъчната скала 5 напълно хидрофобният продукт не предизвиква отделяне на въглероден диоксид, както и на пяна, при което тогава индексът на разпенване е 1.
Описаният по-долу метод, наречен “метод за поглъщане на влага”, се основава върху измерване на повишеното тегло на прахообразна проба, която подлежи на анализ, поставена първоначално, в продължение на 5 h, в атмосфера с относителна влажност 10% и при стайна температура и след това, поставена за 2 h в атмосфера с относителна влажност 90%.
Като се знае специфичната повърхност, измерена чрез ВЕТ, на опитната проба, се определя количеството вода, абсорбирано от единица повърхност в g/m2.
Изобретението се отнася също до всички приложения на тези обработени пълнители във всяка област на промишлеността, по-специално в области, в които се изисква хидрофобен характер на пълнителя.
Пълнителите, обработени съгласно изобретението, могат с предимство да бъдат включени в полиолефини, самостоятелно или в смеси, като тези полиолефини могат да бъдат 5 изорани, без ограничение до посочените, от следващите: линеен полиетилен ниска плътност, полиетилен ниска плътност, полиетилен висока плътност полипропилен висока плъ тност и техни смеси.
Включването в полиолефина или подходящата смес на полиолефини се провежда в известно оборудване и по начин, известен на специалиста в тази област.
Подобно, може да се направи справка с 5 WO 1998/029481, където се говори за същото основно приложение, за производството на дишащия филм с пълнител, по-специално за неговото едно- или двуосово разтегляне.
В действителност изобретението се отна0 ся, също, до метод за производство на така наречения “дишащ” филм от полиолефин(и), съдържащ най-малко един минерален пълнител от типа, споменат по-горе и който се характеризира с това, че споменатият пълнител е обработен по метода, 5 описан също по-горе.
Съгласно изобретението, се получават мастербачи или “компаунди”, които съдържат 20% до 80 тегл. % обработен пълнител по отношение на общото тегло, за предпочитане 0 45% до 60 тегл. % и по-конкретно приблизително
66242 SI тегл. %.
Съгласно предпочитано изпълнение, споменатият филм претърпява едно- или двуосово разтегляне (или “ориентиране”).
Изобретението се отнася също до изделията, съдържащи поне един такъв филм, поспециално до продуктите, абсорбиращи вода или водни течности, такива като памперси и подобни продукти.
Производството на такива продукти е добре познато на специалиста в тази област, както и методите за разтегляне на такъв филм.
Изобретението се отнася също до така получените филми в неразтеглено или в едно- или двуосово разтеглено състояние.
Изобретението се отнася също до мастербачи или “компаунди” от полиолефин(и) и пълнител(и), обработен(и) съгласно настоящото изобретение, т.е., преди да бъдат доведени до формата на филм.
По-специално, изобретението се отнася до споменатите мастербачи или “компаунди”, които се характеризират с това, че имат обемна поточна скорост на стопилката (MVR) над 6 cm3/! 0 min (температура 190°С, зареждане 5 kg, диаметър на дюзата 2.095 mm), измерена съгласно ISO 1133 и висока гермоустойчивост, т.е., термоустойчивост, изразена съгласно следващия метод, наречен метод на лентата, чрез дължина на необезцветена лента, по-голяма от или равна на 20 cm.
Методът за определяне на термоустойчивост се състои в довеждане на компаунда в гранул ирана форма в екструдер, за да се екструдира лента. Тази лента от компаунд се поставя в пещ (Mathis Thermotester™, продавана от Werner Mathis AG). Веднага щом лентата се постави в пещта, тя се придвижва по посока извън пещта със скорост на преместване 0.833 mm/min.
След това, се определя дължината на лентата, в която няма изменение на цвета. Колкото по-дълга е тази лента, толкова по-термоустойчив е компаундът.
И накрая, изобретението се отнася до самите филми, съдържащи поне един пълнител, обработен съгласно изобретението.
По -специално, изобретението се отнася до тези филми, които се характеризират с това, че са дишащи филми с индекс на петнистост под 10, измерен съгласно метода, описан по-долу и наречен метод на “визуализиране/отчитане на петнистост”.
Този индекс на петнистост се определя като безразмерно число, което измерва дефектните връзки на повърхностната структура на пробата. Ниска стойност на индекса на петнистост показва повърхност с много хомогенна структура.
За да стане това, проба (дълга 20 cm, широка 15 cm и дебела 20 microm) от филма, която подлежи на изпитване, се фиксира посредством адхезив, към лист черна хартия, формат А4 по DIN, и с индекс на петнистост 2.01.
Така приготвената проба се поставя в цветен скенер (PowerLook™ III от UMAX™ Systems GmbH) за придобиване на данни от изображение на повърхността на пробата. Следва да се отбележи, че пробата трябва първо да се визуализира на екран, за да се избере зоната без гънки, без да се изопачат резултатите поради несъвършена подготовка на пробата.
След това, данните от изображението се предават в компютър, снабден със SVGA, графична система и Рар-Еуе™ анализатор на изображение от ONLY Solutions GmbH, за да се получи стойността на индекса на петнистост.
Изобретението се отнася също до всякакви полиолефинови изделия, съдържащи най-малко един такъв пълнител, дори в различна форма от тази на филм.
Изобретението се отнася също до всички приложения на тези филми и изделия, във всяка област на промишлеността, по-специално областите, в които се изисква хидрофобен характер на пълнителя и добра способност за повторно диспергиране.
Изобретението ще бъде разбрано по-добре след прочит на следващите по-долу описание и неограничаващи примери.
Пример 1
Л ози пример се отнася до метода за обработване, съгласно изобретението, на мрамор със среден диаметър 1.8 microm, с горна граница под 8 microm и със специфична повърхност, определена с BET, 4 m2/g за тестове с номера от 1 дс 7.
За да се осъществи това, се правят измервания, за различните тестове в примера и съгласно гореспоменатите методи:
б
66242 Bl
- за минералния пълнител, се определя течливостта, хидрофобността и поглъщане на влага (влагопоглъщане);
- за компаунда, се определя MVR и термоустойчивост;
- за филма, се определя индекса на петнистост.
Тест № 1
Този тест е сравнителен о използване на необработен мрамор.
Този необработен пълнител има ъгъл на наклон 40°, индекс на помътняване 0, индекс на разпенване 0 и влагопоглъщане 0.95 mg/m2.
Мастербачът или компаундът съдържа 50 тегл. % минерален пълнител, 49.7 тегл. % линеен полиетилен ниска плътност с MVR 15.4 ст3/10 min. определена съгласно ISO 1133 и 0.3 тегл. % термичен стабилизатор.
Полученият компаунд има MVR 15.4 cm3/ 1С min и дължина, представяща термичната устойчивост, 10 cm. Филмът, в който се използва полученият компаунд, се получава на производствена линия “заливно фолио/лят филм”.
Цилиндърът на екструдера има температура около 240°С до 250°С, а секцията за разтегляне има температура 80°С.
Скоростта на постъпване на филма върху първата ролка от секцията за разтегляне е 20 т/ min, а скоростта на напускане от последната ролка от секцията за разтегляне е 40 m/min.
Индексът на петнистост на получения филм е 31.2.
Тест № 2
Тези тест илюстрира състоянието на техниката и в него се използва мрамор със среден диаметър 1.8 microm, с горна граница под 8 microm и със специфична повърхност, определена с BET, 4 m2/g, обработен с 1 тегл. % стеарин.
Този обработен пълнител има ъгъл на наклон 45°, индекс на помътняване 1, индекс на разпенване 0.8 и влагопоглъщане 0.45 mg/m2.
Мастербачът или компаундът съдържа 50 тегл. % минерален пълнител, 49.7 тегл. % от същия полимер, както в Тест № 1 и 0.3 тегл. % от същия стабилизатор, както в Тест № 1 и има MVR 9.3 cmVIO min и дължина, представляваща термичната устойчивост. 23 cm.
Филмът, в който се използва полученият компаунд, се получава при същите работни условия и със същото оборудване, както в Тест № 1 и има индекс на петнистост 21.1.
Тест № 3
Този тест илюстрира контрола (сравнение) и в него се използва мрамор със среден диаметър
1.8 microm, с горна граница под 8 microm и със специфична повърхност, определена с BET, 4 т2/ g, обработен с 500 ppm от теглото на АсКСЗД СЦйЛТрИМСТОКСИСИЛЗИ.
Този обработен пълнител има индекс на помътняване 0, индекс на разпенване 0 и влагопоглъщане 0.88 mg/m2.
Мастербачът или компаундът съдържа 50 тегл. % минерален пълнител, 49.7 тегл. % от същия полимер, както в Тест № 1 и 0.3 тегл. % от същия стабилизатор, както в Тест № 1 и има MVR 6.2 ст3/10 тти дължина, представляваща термичната устойчивост, 6 cm.
Филмът, в който се използва полученият компаунд, се получава при същите работни условия и със същото оборудване, както в Тест № 1 и има индекс на петнистост 33.3.
Тест № 4
Този тест илюстрира състоянието на техниката и в него се използва мрамор със среден диаметър 1.8 microm. с горна граница под 8 microm и със специфична повърхност, определена с BET, 4 m2/g, обработен първоначално с 1 тегл. % стеарин и след това с 500 ppm от същия силан, като този, използван в предходния тест.
Този обработен пълнител има индекс на помътняване 1, индекс на разпенване 0.75 и влагопоглъщане 0.43 mg/m2.
Мастербачът или компаундът съдържа 50 тегл. % минерален пълнител, 49.7 тегл. % от същия полимер, както в Тест № 1 и 0.3 тегл. % от същия стабилизатор, както в Тест № 1 и има М VR 9.5 ст3/10 min и дължина, представляваща термичната устойчивост, 23 cm.
Филмът, в който се използва полученият компаунд, се получава при същите работни условия и със същото оборудване, както в Тест № 1 и има индекс на петнистост 21.0.
Тест № 5
Този тест илюстрира контрола (сравнение) и в него се използва мрамор със среден диаметър
1.8 microm, с горна граница под 8 microm и със специфична повърхност, определена с BET, 4 т2/ g, обработен с 500 ppm от теглото на
66242 Bl полидиметилсилоксан c кинематичен вискозитет 1000 c,St.
Този обработен пълнител има индекс на помътняване 0, индекс на разпенване 0 и влагопоглъщане 0.80 mg/m2.
Мастербачът или компаундът съдържа 50 тегл. % минерален пълнител, 49.7 тегл. % от същия полимер, както в Тест № 1 и 0.3 тегл. % от същия стабилизатор, както в Teo К»1 и има MVR 6.1 сш3/10 min и дължина, представляваща термичната устойчивост, 6 cm.
Филмът, в който се използва полученият компаунд, се получава при същите работни условия и със същото оборудване, както в Тест № 1 и има индекс на петнистост 29.7.
Тест № 6
Този 1 ест илюстрира изобретението и в него се използва мрамор със среден диаметър
1.8 microm, с горна граница под 8 microm и със специфична повърхност, определена с BET, 4 т2/ g, обработен първоначално с 500 ppm полидиметилсилоксан с кинематичен вискозитет 1000 cSt и след това, с 1% стеарин.
Този обработен пълнител има ъгъл на наклона 36° и оттук, отношение R 0.9, индекс на помътняване 1, индекс на разпенване 0.8 и влагопоглъщане 0.39 mg/m2.
Мастербачът или компаундът съдържа 50 тегл. % минерален пълнител, 49.7 тегл. % от същия полимер, както в Тест № 1 и 0.3 тегл. % от същия стабилизатор, както в Тест № 1 и има MVR 9.2 сш3/10 min и дължина, представляваща термичната устойчивост, 23 cm.
Филмът, в който се използва полученият компаунд, се получава при същите работни условия и със същото оборудване, както в Тест № 1 и има индекс на петнистост 7.6.
Тест № 7
Този тест илюстрира изобретението и в него се използва мрамор със среден диаметър
1.8 microm, с горна граница под 8 microm и със специфична повърхност, определена с BET, 4 т2/ g, обработен с 500 ppm полидиметилсилоксан с кинематичен вискозитет 1000 cSt и с 1 % стеарин, приложени едновременно.
Този обработен пълнител има ъгъл на наклона 36° и оттук, отношение R 0.9, индекс на помътняване 1, индекс на разпенване 0.9 и влагопоглъщане 0.42 mg/m2.
Мастербачът или компаундът съдържа 50 тегл. % минерален пълнител, 49.7 тегл. % от същия полимер, както в Тест № 1 и 0.3 тегл. % от същия стабилизатор, както в Тест № 1 и има MVR 9.4 cm3/10 min и дължина, представляваща термичната устойчивост, 20 cm.
Филмът, в който се използва полученият компаунд, се получава при същите работни условия и със същото оборудване, както в Тест ЛА а и има индекс на петнистост 7.8.
Тест № 8
Този тест илюстрира изобретението и в него се използва мрамор със среден диаметър
1.8 microm, с горна граница под 10 microm и със специфична повърхност; определена с ВЕТ, 2.4 m2/g, обработен с 300 ppm полидиметилсилоксан с кинематичен вискозитет 1000 cSt и с 0.6% стеарин.
Този обработен пълнител има ъгъл на наклона 34° и оттук, отношение R 0.85, индекс на помътняване 0.9, индекс на разпенване 0.8 и влагопоглъщане 0.42 mg/m2.
Мастербачът или компаундът съдържа 50 тегл. % минерален пълнител, 49.7 тегл. % от същия полимер, както в Тест № 1 и 0.3 тегл. % от същия стабилизатор, както в Тест № 1 и има MVR 9.7 ст3/10 min и дължина, представляваща термичната устойчивост, 20 cm.
Филмът, в който се използва полученият компаунд, се получава при същите работни условия и със същото оборудване, както в Тест № 1 и има индекс на петнистост 9.9.
Тест № 9
Този тест илюстрира изобретението и в него се използва утаен калциев карбонат със среден диаметър 1.4 microm, с горна граница под 7 microm и със специфична повърхност, определена с ВЕТ, 5.3 m2/g, обработен с 500 ppm полидиметилсилоксан с кинематичен вискозитет 1000 cSt и с 1.3% стеарин.
Този обработен пълнител има ъгъл на наклона 36° и оттук, отношение R 0.9, индекс на помътняване 0.95, индекс на разпенване 0.9 и влагопоглъщане 0.37 mg/m2.
Мастербачът или компаундът съдържа 50 тегл, % минерален пълнител, 49.7 тегл. % от същия полимер, както в Тест № 1 и 0.3 тегл. % от същия стабилизатор, както в Тест № 1 и има MVR 9.1 cm3/10 min и дължина, представляваща термичната устойчивост, 22 cm.
Филмът, в който се използва полученият
66242 Bl компаунд, се получава при същите работни условия и със същото оборудване, както в Тест № 1 и има индекс на петнистост 9.1.
Тест № 10
Този тест илюстрира изобретението и в 5 него се използва мрамор със среден диаметър
1.8 microm, с горна граница под 8 microm и със специфична повърхност, определена с BET, 4 т2/ g, обработен с 500 ррш полидиметилсилоксан с кинематичен вискозитет 1000 cSt и с 1.2% 10 бехенова киселина.
Този обработен пълнител има ъгъл на наклона 36° и оттук, отношение R 0.9, индекс на помътняване 1, индекс на разпенване 0.9 и влагопоглъшане 0.40 mg/m2. 15
Мастербачът или компаундът съдържа 50 тегл. % минерален пълнител, 49.7 тегл. % от същия полимер, както в Тест № 1 и 0.3 тегл. % от същия стабилизатор, както в Тест № 1 и има MVR 9.2 cm3/10 min и дължина, представляваща 20 термичната устойчивост, 23 cm.
Филмът, в който се използва полученият компаунд, се получава при същите работни условия и със същото оборудване, както в Тест № 1 и има индекс на петнистост 8.4.
Трябва да се отбележи, че в Тест № 3, със силан и без стеаринова киселина, се получава отделяне на метанол в голяма степен (количество по-високо от 1500 ppm за обем), за разлика от Тестове №K° 6 до 10, съгласно изобретението.
Същото отделяне на метанол се наблюдава в Тест № 4, в който се комбинират стеаринова киселина и силан.
Количеството освободен метанол по време на обработката е измерено с Drager Tube 8101 631, съгласно инструкциите за използване от компанията Drager Sicherhelstechnik GmbH, Ltibeck, Германия, от ноември 1999 (5ТО издание).
Всички резултати, получени в тези тестове, са дадени в Таблица 1, по-долу.
ТАБЛИЦА 1
контрола ниво на техника контрола ниво на техника контрола изобретение ТЕСТ№ изобре- тение изобретение изобре- тение изобретение
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
метод обработ- - 1% 0.05% 1% 0.05% 0.05% 0.05% 0.03% 0.05% 0.05%
ка стеарин силан стеарин PDMS PDMS PDMS PDMS PDMS PDMS
- + 1% + 1% * + 1.3% -г 1.2%
0.05% стеарин стеарин 0.6% стеарин бехенова
силан едновр. стеарин к-на
пълни- „Метод на
тел центрофугиране” а) индекс на 0.0 1.0 0.0 1.0 0.0 1.0 1.0 0.9 0.95 1.0
помътняване
Ь) индекс на разпенване 0.0 0.8 0.0 0.75 0.0 0.8 0.9 0.8 0.9 0.9
влагопоглъшане 0.95 0.45 0.88 0.43 0.80 0.39 0.42 0.42 0.37 0.40
mg/m3
компа- MVR 5.2 9.3 6.2 9.5 6.1 9.2 9.4 9.7 9.1 9.2
унд (в cm3/10 min) термоустойчивост (в cm) 10 23 6 23 6 23 20 20 22 23
филм индекс на петнистост 31.2 21.1 33.3 21.0 29.7 7.6 7.8 9.9 9.1 8.4
PDMS: полидиметилсилоксан
Прочитат на Таблица 1 показва, че само тестовете съгласно изобретението водят до филми с индекс на петнистост под 10 и до пълнители, 45 които имат висока хидрофобност, т.е., индекс на помътняване между 0.9 и 1 и индекс на разпенване между 0.7 и 1 и поглъщат в ниска степен влага, т.е., имат влагопогльщане под 0.45 mg/m2, определено по метода, описан по-горе и 50 до мастербачи с индекс на обемна течливост (MVR) над 9 cm3/min (температура 190°С, зареждане 5 kg, диаметър на дюзата 2.095 mm), определен съгласно ISO 1133 и висока термоустойчивост, т.е., термоустойчивост, изразена съгласно горния метод чрез дължина на необезцветена лента над или равна на 20 cm.
Изобретението обхваща всички изпълнения
66242 Bl и всички приложения, които стават веднага достижими за специалиста в тази област от прочита на настоящата заявка, от неговите собствени знания и евентуално от прости рутинни опити.

Claims (22)

  1. Патентни претенции
    1. Метод за получаване на хидрофобен минерален пълнител, подходящ за включване в полимери, за получаване на “дишащи” филми, по-специално филми от полиолефин(и), характеризиращ се с това, че се провежда повърхностно обработване на пълнителя в два етапа, като първият етап на предварителна обработка включва обработване с поне един полидиалкилсилоксан и вторият етап включва обработване с поне една мастна киселина, съдържаща от 10 до 22 въглеродни атома, като двата етапа могат да се проведат едновременно.
  2. 2. Метод съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че двете обработки се провеждат едновременно, като се внимава мастната киселина никога да не влиза първа в контакт с пълнителя.
  3. 3. Метод съгласно претенция 2, характеризиращ се с това, че се добавя първо полидиалкилсилоксанът и веднага след това, мастната киселина.
  4. 4. Метод съгласно претенция 1, характеризираш се с това, че се провежда в два отделни етапа, така че към пълнителя се добавя първо полидиалкилсилоксанът, а след това се добавя мастната киселина.
  5. 5. Метод съгласно всяка претенции от 1 до 4, характеризиращ се с това, че пълнителят е мрамор или калцит, или тяхна смес.
  6. 6. Метод съгласно всяка претенция от 1 до 4, характеризиращ се с това, че пълнителят е утаен калциев карбонат, талк, каолин, магнезиев хидроксид, глина, силициев диоксид, двуалуминиев триоксид, бариев сулфат, слюда, калциев оксид, алуминиев оксид или техни смеси.
  7. 7. Метод съгласно всяка претенция от 1 до 6, характеризиращ се с това, че полидиалкилсилоксапът е полидиалкилсилоксан с формула (R)3-Si-O-[(R)2-Si-O]n-Si-(R)3, в която алкиловата група R е С1-С4 алкил.
  8. 8. Метод съгласно претенция 7, характеризиращ се с това, че алкиловата група R е метилов радикал.
  9. 9. Метод съгласно претенция 8, характеризиращ се с това, че полидиалкилсилоксанът има кинематичен вискозитет в границите от 50 до 100,000 сантистокса, за предпочитане между 300 и 5,000 и особено се предпочита приблизително 1,000.
  10. 10. Метод съгласно всяка претенция от 1 до 9, характеризиращ се с това, че мастната киселина е която и да е мастна киселина с от 10 до 22 въглеродни атома, като се предпочита стеаринова, палмитинова и бехенова киселина или смес от тях.
  11. 11. Метод съгласно всяка претенция от 1 до 10, характеризиращ се с това, че се осъществява както следва:
    използва се високоскоростен смесител, в който се поставя смленият пълнител, полидиалкилсилоксанът се добавя при температура около 100°С, в продължение на 5 min и в края на тези 5 min, се добавя мастната киселина.
  12. 12. Метод съгласно всяка претенция от 1 до 11, характеризиращ се с това, че пълнителят е мрамор или калцит, или тяхна смес, полидиалкилсилоксанът е полидиметилсилоксан и мастната киселина съдържа от 10 до 22 въглеродни атома.
  13. 13. Метод съгласно всяка претенция от 1 до 12, характеризиращ се с това, че полидиалкилсилоксанът се съдържа в количество от 100 до 2000 ppm полидиалкилсилоксан по отношение теглото на сух пълнител, за предпочитане от 200 до 1000, като се предпочита повече приблизително 500.
  14. 14. Метод съгласно всяка претенция от 1 до 13, характеризиращ се с това, че мастната киселина се съдържа в количество от 0.6 до 1.4% мастна киселина по отношение теглото на сух пълнител.
  15. 15. Използване на минерален пълнител, получен по метод съгласно всяка една претенция от 1 до 14, в полиолефини.
  16. 16. Използване на минерален пълнител съгласно претенция 15, при което полиолефините са линеен полиетилен ниска плътност, полиетилен ниска плътност, полиетилен висока плътност, полипропилен и техни смеси.
  17. 17. Използване на минерален пълнител съгласно претенция 15 или 16 в полиолефини за получаване на дишащ филм.
    66242 Bl
  18. 18. Използване на минерален пълнител съгласно претенция 17, при което полученият с полиолефините дишащ филм е неориентиран, едно- или двуосово ориентиран.
  19. 19. Използване на минерален пълнител съгласно претенции от 15 до 18, при което минералният пълнител е под формата на мастербач или компаунд.
  20. 20. Използване на минерален пълнител съгласно претенция 19, при което мастербачът или компаундът съдържа 20 до 80 тегл. % минерален пълнител по отношение на общата маса, за предпочитане 45 до 60 % и най-вече, около 50 тет. %.
  21. 21. Използване на минерален пълнител съгласно всяка претенция от 17 до 20, при което дишащият филм има индекс на петнистост под 10, определен съгласно метода на “визуализиране на петнистост”.
  22. 22. Използване на минерален пълнител съгласно претенция 19, при което мастербачът или компаундът има обемна поточна скорост на CTOiin.ih.cud но-висока от 9 cm710 niin (температура 190°С, зареждане 5 kg, диаметър на дюзата 2.095 mm), измерена съгласно ISO 1133 и термоустойчивост, изразена съгласно метода на лента, с дължина на необезцветена лента, поголяма от или равна на 20 cm.
BG107981A 2001-01-12 2003-07-08 Метод за обработване на минерален пълнител с полидиалкилсилоксан и мастна киселина, получените хидрофобни пълнители и използването им в полимери за "дишащи" филми BG66242B1 (bg)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0100365A FR2819518B1 (fr) 2001-01-12 2001-01-12 Procede de traitement d'une charge minerale par un polydialkylsiloxane et un acide gras, charges hydrophobes ainsi obtenues, et leurs applications dans des polymeres pour films "respirables"
PCT/IB2002/000900 WO2002055596A1 (fr) 2001-01-12 2002-01-10 Procede de traitement d'une charge minerale par un polydialkylsiloxane et un acide gras, charges hydrophobes ainsi obtenues, et leurs applicaitons dans des polymeres pour films 'respirables'

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BG107981A BG107981A (bg) 2004-09-30
BG66242B1 true BG66242B1 (bg) 2012-08-31

Family

ID=8858728

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG110905A BG66580B1 (bg) 2001-01-12 2002-01-10 Метод за получаване на дишащ филм от полиолефини и обработен минерален пълнител
BG107981A BG66242B1 (bg) 2001-01-12 2003-07-08 Метод за обработване на минерален пълнител с полидиалкилсилоксан и мастна киселина, получените хидрофобни пълнители и използването им в полимери за "дишащи" филми

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG110905A BG66580B1 (bg) 2001-01-12 2002-01-10 Метод за получаване на дишащ филм от полиолефини и обработен минерален пълнител

Country Status (27)

Country Link
US (2) US7312258B2 (bg)
EP (1) EP1362078B1 (bg)
JP (1) JP4270869B2 (bg)
KR (1) KR100905458B1 (bg)
CN (1) CN1261495C (bg)
BG (2) BG66580B1 (bg)
CA (1) CA2432635A1 (bg)
CO (1) CO5570709A2 (bg)
CZ (1) CZ306958B6 (bg)
EE (1) EE05311B1 (bg)
EG (1) EG22984A (bg)
ES (1) ES2681371T3 (bg)
FR (1) FR2819518B1 (bg)
HK (1) HK1061864A1 (bg)
HR (1) HRP20030521A2 (bg)
HU (1) HUP0302649A3 (bg)
IL (1) IL156643A0 (bg)
MX (1) MXPA03006264A (bg)
MY (1) MY148517A (bg)
NO (1) NO330894B1 (bg)
PL (1) PL361819A1 (bg)
RU (1) RU2293094C2 (bg)
SK (1) SK8542003A3 (bg)
TR (1) TR201810978T4 (bg)
TW (1) TWI292419B (bg)
WO (1) WO2002055596A1 (bg)
ZA (1) ZA200304904B (bg)

Families Citing this family (61)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU4422400A (en) 1999-04-30 2000-11-17 Alcan International Limited Fire retardant compositions
DE10250275B4 (de) * 2002-10-28 2014-08-21 Paul Hartmann Ag Wegwerfbares Bekleidungsstück
EP1581587B1 (de) * 2003-01-08 2007-04-11 Süd-Chemie Ag Masterbatche auf der basis pre-exfolierter nanoclays und ihre verwendung
PL1560879T3 (pl) * 2003-06-12 2006-08-31 Sued Chemie Ag Sposób wytwarzania dodatku nanokompozytowego o polepszonym rozwarstwieniu w polimerach
EP1557442A1 (de) 2004-01-23 2005-07-27 SOLVAY (Société Anonyme) Verfahren zur Oberflächenbehandlung von gefälltem Calciumcarbonat
US7338995B2 (en) 2004-03-06 2008-03-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Titanium dioxide—containing polymers and films with reduced melt fracture
DE102004029074A1 (de) * 2004-06-16 2005-12-29 Degussa Ag Lackformulierung zur Verbesserung der Oberflächeneigenschaften
DE102004029073A1 (de) * 2004-06-16 2005-12-29 Degussa Ag Lackformulierung mit verbesserten rheologischen Eigenschaften
DE102004039451A1 (de) * 2004-08-13 2006-03-02 Süd-Chemie AG Polymerblend aus nicht verträglichen Polymeren
CN101090949B (zh) * 2004-12-22 2013-06-05 索尔维公司 碱土金属碳酸盐的耐酸粒子
EP1674533A1 (en) * 2004-12-22 2006-06-28 SOLVAY (Société Anonyme) Acid resistant particles of an alkaline earth metal carbonate
US7601780B2 (en) 2005-07-18 2009-10-13 E.I. Du Pont De Nemours And Company Increased bulk density of fatty acid-treated silanized powders and polymers containing the powders
MY143493A (en) * 2006-01-10 2011-05-31 Chukyo Shoji Co Ltd A master batch for plastic dehumidification and a method for manufacturing the master batch for plastic dehumidification
ATE514745T1 (de) * 2007-04-13 2011-07-15 Omya Development Ag Verfahren zur herstellung eines behandelten mineralfüllprodukts und erzieltes mineralfüllprodukt und seine verwendungen
PL2011766T3 (pl) * 2007-06-15 2009-08-31 Omya Int Ag Powierzchniowo aktywowany węglan wapnia w połączeniu z adsorbentem hydrofobowym do oczyszczania wody
US11786036B2 (en) 2008-06-27 2023-10-17 Ssw Advanced Technologies, Llc Spill containing refrigerator shelf assembly
US8286561B2 (en) 2008-06-27 2012-10-16 Ssw Holding Company, Inc. Spill containing refrigerator shelf assembly
WO2010042668A1 (en) 2008-10-07 2010-04-15 Ross Technology Corporation Spill resistant surfaces having hydrophobic and oleophobic borders
US8974502B2 (en) * 2008-10-30 2015-03-10 Warsaw Orthopedic, Inc. Methods, systems, and devices for treating intervertebral discs including intradiscal fluid evacuation
US9074778B2 (en) 2009-11-04 2015-07-07 Ssw Holding Company, Inc. Cooking appliance surfaces having spill containment pattern
JP5717749B2 (ja) * 2009-11-11 2015-05-13 ビーエーエスエフ コンストラクション ソリューションズ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＢＡＳＦ Ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ ＧｍｂＨ 粉末組成物
FR2953526B1 (fr) 2009-12-07 2011-12-30 Coatex Sas Utilisation de copolymeres amphiphiles comme agents ameliorant la stabilite thermique et la resistance aux uv de materiaux thermoplastiques chlores et charges, procede de fabrication desdits materiaux
BR112012023312A2 (pt) 2010-03-15 2019-09-24 Ross Tech Corporation desentupidor e métodos de produção de superfícies hidrofóbicas
EP2390285A1 (en) 2010-05-28 2011-11-30 Omya Development AG Process for the preparation of surface treated mineral filler products and uses of same
JP2014512417A (ja) 2011-02-21 2014-05-22 ロス テクノロジー コーポレーション． 低ｖｏｃ結合剤系を含む超疎水性および疎油性被覆物
DE102011085428A1 (de) 2011-10-28 2013-05-02 Schott Ag Einlegeboden
EP2791255B1 (en) 2011-12-15 2017-11-01 Ross Technology Corporation Composition and coating for superhydrophobic performance
ES2419206B1 (es) * 2012-01-14 2014-05-30 Kloner S.L. Composición y procedimientro para la obtención de una película de un polímero termoplástico micro-porosa especialmente adecuada para la confección de artículos de higiene personal como los pañales y las compresas
EP2628775A1 (en) 2012-02-17 2013-08-21 Omya Development AG Mineral material powder with high dispersion ability and use of said mineral material powder
BR112014032676A2 (pt) 2012-06-25 2017-06-27 Ross Tech Corporation revestimentos elastoméricos que têm propriedades hidrofóbicas e/ou oleofóbicas
EP2843005A1 (en) * 2013-08-26 2015-03-04 Omya International AG Earth alkali carbonate, surface modified by at least one polyhydrogensiloxane
PL3055359T3 (pl) * 2013-10-07 2023-08-14 Ppg Industries Ohio, Inc. Poddane obróbce wypełniacze, kompozycje zawierające je oraz wyroby z nich przygotowane
CN106471069B (zh) * 2014-06-18 2021-03-23 朗盛德国有限责任公司 用于染色pvc的涂覆的颜料
CN104130495B (zh) * 2014-08-12 2018-12-18 廊坊华博环保材料有限公司 一种塑料滴灌管或滴灌带用除水母料及其制备方法
EP2975078A1 (en) 2014-08-14 2016-01-20 Omya International AG Surface-treated fillers for breathable films
EP3133127B1 (en) 2015-08-21 2018-08-08 Omya International AG Process for the preparation of a mineral filler product
CN108368355A (zh) 2015-10-30 2018-08-03 萨索尔（美国）公司 用于聚合物组合物的疏水性表面改性的氧化铝和用于制备其的方法
EP3176204A1 (en) * 2015-12-02 2017-06-07 Omya International AG Surface-treated fillers for ultrathin breathable films
EP3192850B1 (en) 2016-01-14 2018-10-03 Omya International AG Use of surface-treated calcium carbonate as oxygen scavenger
EP3192838A1 (en) 2016-01-14 2017-07-19 Omya International AG Treatment of surface-reacted calcium carbonate
EP3192839B1 (en) 2016-01-14 2023-03-08 Omya International AG Alkoxysilane treatment of a calcium carbonate-comprising material
EP3272524A1 (en) 2016-07-21 2018-01-24 Omya International AG Calcium carbonate as cavitation agent for biaxially oriented polypropylene films
WO2018095515A1 (en) 2016-11-22 2018-05-31 Omya International Ag Surface-treated fillers for biaxially oriented polyester films
EP3339355B1 (en) 2016-12-21 2019-10-23 Omya International AG Surface-treated fillers for polyester films
EP3385337A1 (en) * 2017-04-05 2018-10-10 Huntsman P&A Uerdingen GmbH Pigment treated with at least one non-reactive polysiloxane for use in thermoplastics
RU2769341C2 (ru) * 2017-06-15 2022-03-30 СЭСОЛ (ЮЭсЭй) КОРПОРЕЙШН Гидрофобные поверхностно модифицированные оксиды алюминия и способ их получения
EP3537428A1 (en) 2018-03-05 2019-09-11 Omya International AG Noise and/or sound reducing multilayer unit
EP3572456A1 (en) 2018-05-23 2019-11-27 Omya International AG Surface-treated fillers for polyester films
CN113302242A (zh) 2019-02-26 2021-08-24 Omya国际股份公司 制备经表面处理的碳酸钙材料的方法
US20220162450A1 (en) 2019-02-26 2022-05-26 Omya International Ag Process for preparing a surface-treated calcium carbonate material
CN110694462B (zh) * 2019-09-30 2021-09-10 北京工业大学 一种pdms与泡沫陶瓷复合填料及其制备方法
US20230303905A1 (en) 2020-07-16 2023-09-28 Omya International Ag Alkaline earth metal minerals as carriers for surfactants in drilling fluids
KR20230041684A (ko) 2020-07-16 2023-03-24 옴야 인터내셔널 아게 엘라스토머 조성물의 기체 투과성을 감소시키기 위한 다공성 충전제의 용도
KR20230042006A (ko) 2020-07-16 2023-03-27 옴야 인터내셔널 아게 강화된 엘라스토머 조성물
CN116157454A (zh) 2020-07-16 2023-05-23 Omya国际股份公司 由包含碳酸钙或碳酸镁的材料和包含至少一种可交联化合物的表面处理组合物形成的组合物
CN116157458A (zh) 2020-07-16 2023-05-23 Omya国际股份公司 由包含碳酸钙的材料和接枝聚合物形成的组合物
EP3974385A1 (en) 2020-09-24 2022-03-30 Omya International AG A moisture-curing one-component polymer composition comprising a natural ground calcium carbonate (gcc)
US20230365812A1 (en) 2020-10-05 2023-11-16 Omya International Ag Kit comprising surface-treated calcium carbonate and a peroxide agent for improving the mechanical properties of polyethylene/polypropylene compositions
US20230357035A1 (en) 2020-11-02 2023-11-09 Omya International Ag Process for producing precipitated calcium carbonate in the presence of natural ground calcium carbonate
CN118414387A (zh) 2021-12-22 2024-07-30 Omya国际股份公司 用于聚合物配制剂的具有高生物基碳含量的沉淀碳酸钙
CN118414307A (zh) 2021-12-22 2024-07-30 Omya国际股份公司 用于聚合物配制剂的具有高生物基碳含量的含碳酸钙材料

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4711673A (en) * 1985-10-03 1987-12-08 Aluminum Company Of America Combination of surface modifiers for powdered inorganic fillers
JPH07157654A (ja) 1993-12-10 1995-06-20 Yokohama Rubber Co Ltd:The 一液型揺変性ポリウレタン組成物
IL117216A (en) * 1995-02-23 2003-10-31 Martinswerk Gmbh Surface-modified filler composition
TW526066B (en) 1996-12-27 2003-04-01 Kimberly Clark Co Stable and breathable films of improved toughness, their products, and the method of making the same
WO1998029481A1 (en) * 1996-12-27 1998-07-09 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Stable and breathable films of improved toughness and method of making the same
EP0983316A1 (en) 1997-04-17 2000-03-08 Duslo, a.s. Sal'a A polymeric composite material with improved flame resistance
KR100849404B1 (ko) * 1999-08-19 2008-07-31 가부시키가이샤 시세이도 선스크린 화장제
US6489211B1 (en) * 2000-03-01 2002-12-03 Motorola, Inc. Method of manufacturing a semiconductor component
JP4809518B2 (ja) * 2000-07-31 2011-11-09 東レ・ダウコーニング株式会社 防振性シリコーン組成物
JP2002069300A (ja) * 2000-08-31 2002-03-08 Dow Corning Toray Silicone Co Ltd 防振性シリコーンコンパウンド

Also Published As

Publication number Publication date
IL156643A0 (en) 2004-01-04
EG22984A (en) 2003-12-31
EE05311B1 (et) 2010-06-15
NO330894B1 (no) 2011-08-08
CZ306958B6 (cs) 2017-10-11
ZA200304904B (en) 2004-06-24
US20070197707A1 (en) 2007-08-23
RU2293094C2 (ru) 2007-02-10
US7312258B2 (en) 2007-12-25
PL361819A1 (en) 2004-10-04
KR100905458B1 (ko) 2009-07-02
JP2004522831A (ja) 2004-07-29
BG66580B1 (bg) 2017-05-31
NO20033141L (no) 2003-07-09
TWI292419B (en) 2008-01-11
FR2819518A1 (fr) 2002-07-19
FR2819518B1 (fr) 2005-03-11
CA2432635A1 (fr) 2002-07-18
CO5570709A2 (es) 2005-10-31
MY148517A (en) 2013-04-30
NO20033141D0 (no) 2003-07-09
KR20030072596A (ko) 2003-09-15
EP1362078B1 (fr) 2018-05-23
RU2003124754A (ru) 2005-01-10
SK8542003A3 (en) 2004-02-03
HK1061864A1 (en) 2004-10-08
CN1261495C (zh) 2006-06-28
CN1484672A (zh) 2004-03-24
JP4270869B2 (ja) 2009-06-03
MXPA03006264A (es) 2004-06-25
TR201810978T4 (tr) 2018-08-27
CZ20031819A3 (cs) 2003-11-12
BG110905A (bg) 2011-07-29
EP1362078A1 (fr) 2003-11-19
WO2002055596A1 (fr) 2002-07-18
US20040097616A1 (en) 2004-05-20
HUP0302649A3 (en) 2005-11-28
HRP20030521A2 (en) 2005-06-30
EE200300326A (et) 2003-12-15
BG107981A (bg) 2004-09-30
ES2681371T3 (es) 2018-09-12
HUP0302649A2 (hu) 2003-11-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BG66242B1 (bg) Метод за обработване на минерален пълнител с полидиалкилсилоксан и мастна киселина, получените хидрофобни пълнители и използването им в полимери за "дишащи" филми
US6569527B1 (en) Particulate carbonates and their preparation and use in thermoplastic film compositions
CN106029762A (zh) 颗粒的表面处理及其用途
AU2007259037A1 (en) UV absorbing composition
US6017991A (en) Polyolefin film composition and resins useable therefore and related making method
JPS58213031A (ja) アルミナ−シリカ系樹脂配合剤
AU729203B2 (en) Polyolefin film, compositions and resins useable therefore and related making method
EP1375579A1 (en) Particulate carbonates and their preparation and use in thermoplastic film compositions
EP1160278B1 (en) Anti-blocking agents with improved dispersability in polyolefin films and methods for making and using the same
RU2799447C2 (ru) Антациды для полимеров
US20220081530A1 (en) A surface-treated filler material product providing improved uv stability for polymeric articles
JPH0931288A (ja) 光拡散性メタクリル系樹脂組成物および該組成物からなるシート状物
EP3196166A1 (en) Colloidal-silica-coated magnesium hydroxide