KR100849404B1

KR100849404B1 - 선스크린 화장제

Info

Publication number: KR100849404B1
Application number: KR1020017004871A
Authority: KR
Inventors: 쿄코 조우이치; 카츠키 오가와; 카즈히사 오노; 아키오 나수
Original assignee: 가부시키가이샤 시세이도
Priority date: 1999-08-19
Filing date: 2000-08-18
Publication date: 2008-07-31
Also published as: KR20010075643A; CN1320031A; AU775971B2; EP1123697A1; US6749838B1; TWI231217B; CN100369601C; WO2001013874A1; AU6596100A

Abstract

본 발명의 목적은, 미립자 산화아연의 분산이 양호하고, SPF 수치와 PFA 수치로 표시되는 자외선방지 효과와 마무리 투명성 및 계내의 안정성도 뛰어난 선스크린 화장제를 제공하는 것에 있다.

0.1㎛이하의 미립자 산화아연에 무수규산을 피복률 5-30중량%로 피복하고, 실리콘을 3-12중량%로 표면처리한 복합분말의 배합과, 그 복합분말의 매체교반기 또는 고압분산기에 의한 기름 또는 수중에서의 분산처리 그리고 폴리옥시알킬렌변성폴리실록산의 배합을 이행하는 것을 특징으로 하는 선스크린 화장제가 제공된다.

Description

선스크린 화장제{COSMETIC SUNSCREEN PREPARATION}

본 발명은 미립자 산화아연을 배합한 선스크린 화장제, 특히 그 안전성과 자외선방지효과의 개선에 관한 것이다.

종래의, 선스크린 화장제에는 미립자 산화아연이 장파장자외선을 방지하는 목적으로 다량 배합되어 있다. 주로 W/O유화형 선스크린 화장제에 미립자 산화아연을 배합하는 경우에는, 일반적으로는 분말 표면을 소수화처리한 미립자 산화아연이 이용된다. 그 소수화처리는 예를들면 실리콘, 금속 비누, 지방산, 불소화합물 등에 의한 처리를 들 수 있다.

그러나, 이와같은 표면처리 미립자 산화아연을 고도로 분산하는 것은 매우 어려워서, 생각처럼 자외선방지 효과가 나지 않는 것이 현상태이다. 또 고도로 분산하기 위해 매체교반기와 고압분산기 등의 고분산기를 이용하면, 자외선방지효과를 향상시킬 수 있다. 그러나 표면처리제가 친수성의 미처리면을 노출시키기 때문에 분체가 수상으로 응집하거나, 또는 계내의 유리지방산과 쉽게 반응하여 겔화를 일으켜서, 장기보존에 있어서 안정성이 현저히 나빠지는 결점이 있다.

[발명의 요약]

본 발명은 상기 과제를 감안한 것으로, 그 목적은 미립자 산화아연의 분산이 양호하고 SPF(SUN PROTECTION FACTOR)와 PFA(PROTECTION FACTOR OF UVA)에 의한 자외선방지효과와 마무리 투명성 및 계내의 안정성에도 뛰어난 선스크린 화장제를 제공하는 것에 있다.

본 발명자들은, 미립자 산화아연을 일차입자에 가까운 상태로 무수규산(silicic anhydride)으로 표면처리를 한 후에 실리콘 처리를 한 복합분말은, 폴리옥시알킬렌변성폴리실록산에 의해 용이하게 고분산되는 것을 알아내었다. 그리고, 본 발명자들는, 이것으로 선스크린화장제의 SPF 및 PFA가 효과적으로 향상하는 것을 알아내었다. 게다가, 이 복합분말은, 분말의 분산제와 표면처리제로써 이용되는 지방산과 지방산 비누에 기인하는 계내의 유리지방산과의 반응(금속비누의 생성에 의한 겔화반응)이 일어나지 않는다. 따라서, 항상 계내의 점도가 안정된 상태로 유지되고 기분 좋은 사용감촉이 지속되는 것도 알아내었다.

또, 상기 실리콘처리 복합분말은, 매체교반장치와 고압분산기와 같은 강력한 기계력을 가하여도 미처리면의 노출에 의한 물과의 반응은 없다. 또 이 복합분말은, 다른 분말의 분산제와 표면처리제로써 이용되고 있는 지방산과 지방산 비누에 기인하는 계내의 유리지방산과의 반응도 일어나지 않는다. 따라서, 기분 좋은 사용감촉을 유지하는 것을 알아냈다. 게다가, 분말이 고분산 되어있기 때문에 선스크린화장제의 SPF 및 PFA가 효과적으로 향상하는 것도 알아냈다.

즉, 본 발명의 선스크린 화장제의 제 1 요지는, 무수규산으로 피복하고, 실리콘으로 표면처리한 미립자 산화아연 복합분말의 배합과, 그 복합분말의 매체교반장치 또는 고압분산기에 의한 기름 또는 수중에서의 분산처리 및/또는 폴리옥시알 킬렌변성폴리실록산을 배합하는 것을 특징으로 한다.

또, 본 발명의 선스크린 화장제에 있어서는, 상기 폴리옥시알킬렌변성폴리실록산이 하기 일반식[1],[2] 및 [3]에 나타낸 바와 같은 폴리옥시알킬렌변성폴리실록산에서 선택된 1종 또는 2종 이상인 것이 바람직하다.

(다만, 일반식[1],[2],[3] 중, R은 메틸기 또는 일부가 페닐기, R은 수소 또는 탄소수 1-12의 알킬기, p는 1-5의 수, q는 2-3의 수, x,m,n은 평균수로서 폴리옥시알킬렌변성오르가노폴리실록산이 분자중에 폴리옥시알킬렌기를 5-40중량% 함유하고 또한 해당 폴리옥시알킬렌변성오르가노폴리실록산의 분자량이 2000이하가 되 는 수치를 나타낸다.)

또, 본 발명의 선스크린 화장제에 있어서는, 상기 복합분말이 0.1㎛이하의 미립자 산화아연에 무수규산을 피복률5-30중량%로 피복하고, 실리콘을 3-12중량%로 표면처리한 복합분말인 것이 바람직하다.

또, 본 발명의 선스크린 화장제에 있어서는, 무수규산과 실리콘으로 처리된 미립자 산화아연의 복합분말을 3-30중량% 배합하고, 폴리옥시알킬렌변성폴리실록산을 0.5-7중량% 배합하는 것이 바람직하다.

또, 본 발명의 선스크린 화장제의 제 2 요지에 있어서는, 지방산 및 지방산 비누, 지방산에스테르에서 선택된 1종 또는 2종 이상으로 표면처리한 분말을 1중량%이상 배합하는 것을 특징으로 한다.

또, 본 발명의 선스크린화장제의 제 3 요지에 있어서는, 분체의 표면처리로써 지방산 및 지방산 비누, 지방산에스테르에서 선택된 1종 또는 2종이상을 0.1중량%이상 배합하는 것을 특징으로 한다.

도 1은 선스크린 화장제의 제조에 이용되는 매체교반장치의 일례를 도시한 것이다.

본 발명은, 미립자 산화아연의 분산이 양호하고 안정성과 자외선방지효과가 뛰어난 선스크린화장제에 관한 것이다. 즉, 미립자 산화아연은 무수규산과 실리콘의 표면처리, 그리고 폴리옥시알킬렌변성폴리실록산의 배합에 의해 쉽게 고분산한 다. 본 발명은 이 기술로 얻어지는 자외선방지효과가 뛰어나고, 또 유리지방산과 반응이 일어나지 않는 안정성도 좋은 선스크린화장제에 관한 것이다.

또, 무수규산과 실리콘처리를 한 미립자 산화아연은, 매체교반장치와 고압분산기 등으로 고분산된다. 본 발명은 이 기술로 얻어지는 자외선방지효과가 뛰어나고, 또 유리지방산과의 반응이 일어나지 않는 안정성도 양호한 선스크린화장제에 관한 것이다.

특히 0.1㎛이하의 미립자 산화아연에 무수규산으로 피복율 5-30중량%로 피복하고, 그 표면에 실리콘 처리한 복합분말과 폴리옥시알킬렌변성폴리실록산을 조합하는 것으로, 미립자 산화아연이 종래에 없는 고분산된 상태로 된다. 따라서, 선스크린화장제의 자외선방지효과를 향상시키는 것이 가능하다. 또 본 발명은 상기 실리콘처리 복합분말을 매체교반장치와 고압분산기에 의한 강력한 기계력으로 분산함으로써, 미립자 산화아연이 종래에는 없던 세밀하게 분산된 상태가 되고, 선스크린 화장제의 자외선방지효과를 향상시키는 것이 가능하다.

또, 상기 실리콘처리한 복합분말은 미립자 산화아연이 무수규산으로 균일하게 피복되어 있다. 따라서, 계내로의 아연이온의 용출이 억제되고, 유리지방산과의 반응에 의한 금속비누의 생성이 일어나지 않는다. 게다가, 매체교반장치와 고압분산기에 의한 강력한 기계력을 가해도 표면처리제가 벗겨지지 않아서 친수성 미처리면이 노출되지 않는다. 따라서, 물과의 반응도 일어나지 않는다. 경시와 온도에 있어서도 겔화하지 않으므로, 계내의 점도를 항상 안정적인 상태로 유지하고, 기분 좋은 사용감촉을 유지시키는 선스크린화장제가 얻어진다.

복합분말

본 발명에 이용되는 미립자 산화아연은 일반적으로 프랑스법과 미국법 등으로 얻어진다. 시판되는 것으로써, 평균입자경이 0.1㎛이하의 미립자 산화아연으로는 FINEX-25, FINEX-50, FINEX-75(사카이화학공업사 제품), ZnO350(스미토모오오사카시멘트사 제품), ZIN COX SUPER-10, ZINCOX SUPER-20R, ZINCOX SUPER-30R(시로미즈화학공업사 제품), Z-COTE(Sun Smart사 제품) 등을 들 수 있다.

다음으로 본 발명의 복합분말의 제조법에 대해서 설명한다. 상기의 미립자 산화아연을 수용액중에서 샌드그라인더기 등을 이용하여 고도의 분산상태를 유지시킨 그대로, 규산소다를 첨가, 중화하여 무수규산을 균일하게 피복한다. 또는 미립자 산화아연을 유기용매중에서 고도로 분산한 후, 알콕시실란을 이용하여 무수규산을 균일하게 피복한다. 다른 제법으로도 제조가능하고 최종적으로 무수규산으로 일정량 피복되어 있으면 본 발명에 지장을 주지 않는다. 무수규산을 5-30중량% 피복하는 것이 바람직하다. 특히, 10-23중량%가 특히 바람직하다. 5중량%보다 적으면, 산화아연을 균일하게 피복하는 것이 어렵고, 아연이온의 용출에 의한 안정성의 악화와 자외선방지효과의 저하가 초래된다. 또, 30중량%보다 많으면 무수규산에 의한 까칠까칠한 느낌 등의 사용감촉 악화가 발생된다. 그 후, 각종 분말분산장치를 이용하여 실리콘을 3-12중량% 처리하여 목적하는 복합분말을 얻는다.

실리콘처리제로는, 메틸하이드로겐폴리실록산, 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산 등의 각종의 실리콘오일, 메틸트리메톡시실란, 에틸트리메톡시실란, 헥실트리메톡시실란, 옥틸트리메톡시실란 등의 각종 알킬실란, 트리플루오로메틸에틸 트리메톡시실란, 헵타데카플루오로데실트리메톡시실란 등의 각종 플루오로알킬실란 등을 들 수 있고, 이것을 1종 또는 2종 이상을 혼합하여 이용하는 것이 가능하다.

본 발명의 선스크린 화장제는 복합분말을 3-30중량% 배합하는 것이 바람직하다. 10-23중량%의 배합량이 자외선방지효과와 투명성, 사용감촉면에 있어 밸란스가 좋으므로 바람직하다. 반대로, 3중량%보다 적으면 자외선방지효과는 얻을 수 없으며, 30중량%보다 많으면 투명성과 사용감촉이 극단적으로 악화된다.

폴리옥시알킬렌변성폴리실록산

본 발명에 사용되는 폴리옥시알킬렌변성폴리실록산으로는 하기의 일반식[1], [2] 또는 [3]으로 나타낸다.

일반식[1][2][3]중, R은 메틸기 또는 일부가 페닐기, R은 수소 또는 탄소수1-12의 알킬기, p는 1-5의 수, q는 2-3의 수, x,m,n은 평균수로서, 폴리옥시알킬렌변성오르가노폴리실록산이 분자중에 폴리옥시알킬렌기를 5-40중량% 함유하고 또한 해당 폴리옥시알킬렌변성오르가노폴리실록산의 분자량이 2000이하가 되는 수치를 나타낸다. 본 발명에는 해당 폴리옥시알킬렌변성오르가노폴리실록산을 적어도 1종 또는 2종 이상을 배합하는 것이 바람직하다.

본 발명에 사용되는 폴리옥시알킬렌변성폴리실록산을 선스크린화장제에 0.5-7중량%배합하여 이용하는 것이 가능하다. 0.5중량%보다 적으면 분말의 분산이 불충분해지는 경우가 있고, 응집물츠 등이 발견되는 경우가 있다. 한편, 7중량%를 넘은 배합은 피부상에 잔류유분으로 작용하고, 끈적거림이 생겨 사용감촉이 매우 나빠진다.

분산처리

본 발명에 이용되는 분말을 습식상태로 분산시키는 매체교반장치는, 배치식 및 연속식의 비드(beads)밀, 샌드그라인더밀, 볼밀 등이 이용된다. 고압분산장치로는 마이크로후루이다이저와 나노마이저 등이 이용된다. 매체교반장치로 이용되는 비드, 샌드, 볼 등의 매체 재질은 유리, 알루미나, 지르코니아, 티탄, 스틸 등이 이용되는데, 특히 지르코니아가 바람직하다. 또 그 크기로는 통상 직경0.3-2.0mm정도가 이용되는데, 본 발명에서는 특히 0.5-1.0mm가 바람직하다. 또 매체교반장치와 고압분산장치로 분말을 분산하는 경우, 그 전에 호모믹서와 호모지나이저 등의 통상의 분말분산공정에 이용되는, 미립자분말을 어느정도 해체 분쇄하는 능력 이 있는 분산기 등으로 일차처리하는 것이 바람직하다. 그것은, 일차처리로 응집상태에 있는 미립자를 파쇄하는 것으로, 그 후의 이차처리인 매체교반장치와 고압분산장치에서의 파쇄, 분산에 필요한 부하를 줄이고, 효율적인 미립자분말의 파쇄 및 분산이 가능하기 때문이다.

이하에, 본 발명의 제조방법에 있어 적합하게 이용되는 분산장치의 일례로써, 배치식 매체교반장치에 대해서 설명한다. 도 1(A)는 배지식 매체교반장치를 나타낸다.

배지식 매체교반장치는, 탱크(18)내에 바스켓부(10)와, 여기에 병설된 예비혼합용과 분산액 유동용을 갖춘 하나이상의 탱크내 교반장치(20)를 갖춘 것이다. 상기 바스켓부(10)는 상부 덮개 쟈켓(28)을 갖추고, 로드(16)로 위치를 고정시키고 있다. 그리고, 바스켓부(10)의 측벽에는 슬릿으로 이루어지는 작은 개구가 다수 형성되어 있다. 또, 바스켓부(10)에는 바스켓부(10)의 내부를 교반하기 위한 바스켓내 교반장치(14)가 있다.

우선, 분체를 포함하는 원료는 부설되어 있는 탱크내 교반장치(20)에서 예비혼합되어 혼합액으로 된 후, 장치에 장착된 바스켓부(10)의 상부에 있는 바스켓내 교반장치(14)의 회전축 주위 개구에서 바스켓부(10)내로 유입한다.

여기서, 바스켓부(10)의 내부를 도 1(B)에 도시하였다. 이 바스켓부(10)의 내부에는 고형분산매체(비드,22)가 충전되어 있고, 바스켓내 교반장치(14)에는 회전축과 수직으로 장착된 교반핀디스크(26)(또는 교반디스크도 무관하다)가 있다. 이 교반핀디스크(26)에는 교반을 위한 핀(24)이 있다.

바스켓부(10)내에 유입된 혼합액은 고속회전하는 교반핀디스크(26)에 의해, 분체응집입자를 고형분산매체(비드,22)가 부셔서 분쇄, 분산하고, 그리고 바스켓부(10)의 측벽에 장착된 다수의 슬릿으로 이루어지는 작은 개구(12)로 유출된다.

도 1(A)의 화살표는 전체적인 유체의 경로를 나타내고 있다.

유출된 분산액은 상기 탱크내 교반장치(20)에 의해 분산유동하고, 다시 일부가 바스켓부(10) 윗측의 개구부분으로 바스켓부(10)내부에 유입하여 탱크(18)내를 순환한다. 그리고, 탱크내 교반장치(20)의 교반부분은 바스켓부(10)로 들어가고 나가는 유체경로를 방해하지 않는 위치에 있는 것이 중요하다. 매체교반장치라고 하는 것은, 이와 같은 방식으로 탱크(18)내에서의 분체의 분산이 균일하게 되도록 유지하는 공정 장치이다. 이와 같은 본 발명에 적합한 분산장치의 일례로는 일본국 특허공고 평8-17930의 분산장치를 들 수 있다.

상기 매체교반장치에 설치되어 있는 고형분산매체(비드)가 충전된 바스켓부는, 그 측벽에 슬릿으로 이루어지는 작은 개구가 다수 형성되어 있고, 그 크기는 사용하는 고형분산매체(비드)가 바스켓부의 외측으로 유출되지 않는 크기이므로, 얻어지는 분산액에는 비드가 섞이지 않는다.

또, 상기와 같이 본 발명에 적합하게 이용되는 매체교반장치는, 비드가 충전되어 있는 바스켓부의 측벽에 작은 개구가 형성되어 있다. 따라서, 축의 회전에 의한 원심력으로 비드가 측벽부로 집중됨으로써 비드의 밀도가 높은 곳을 분체가 통과하므로, 분산효율을 높이는 것이 가능하다.

또, 예비혼합용과 분산유동용을 갖춘 교반장치로써는, 통상의 화장제 제조 등에 적합한 교반장치를 이용하는 것이 가능한데, 회전하는 봉의 끝에 터빈형의 회전팬을 장착한 분산기 또는 호모지나이저를 이용하는 것이 특히 바람직하다.

다른 분말 및 그 분산제, 표면처리제

본 발명에 사용되는 분말의 분산제 및 표면처리제로써의 지방산 및 지방산 비누, 지방산에스테르로써는 팔미틴산, 이소스테아린산, 스테아린산, 라우린산, 미리스틴산, 베헨산, 올레인산, 로진산, 12-하이드록시스테아린산 등의 지방산 및 스테아린산 알루미늄, 스테아린산 칼슘, 12-히드록시스테아린산 알루미늄 등의 지방산 비누 및 덱스트린지방산 에스테르, 콜레스테롤지방산에스테르, 슈크로오즈 지방산에스테르, 전분지방산 에스테르 등을 들 수 있다. 본 발명에서는 이들을 1종 또는 2종 이상을 이용하는 것이 가능하다. 분산제 또는 표면처리제로써의 효과를 얻기 위해서는 0.1중량%이상의 배합이 바람직하다.

본 발명의 선스크린화장제에는, 산화티탄, 산화아연, 산화 제2철, 황산화철, 흑산화철, 군청, 산화셀륨, 탈크, 마이카, 세리사이트, 카오린, 벤토나이트, 클레이, 규산, 무수규산, 규산 마그네슘, 스테아린산 아연, 함불소 금운모, 합성탈크, 황산바륨, 황산마그네슘, 황산칼슘, 질화붕소, 옥시염화비스머스, 알루미나, 산화지르코늄, 산화마그네슘, 산화크롬, 칼라민, 탄산마그네슘 및 이들의 복합체 등의 무기분말; 실리콘 분말, 실리콘 탄성분말, 폴리우레탄 분말, 셀룰로오스분말, 나일론 분말, PMMA 분말, 전분, 폴리에틸렌 분말 등 및 이들의 복합체 등의 유기분말을 이용하는 것이 가능하고, 이들의 1종 이상을 포함한다.

그 외의 성분

본 발명의 화장제에 있어서의 유성성분으로써는, 유동파라핀, 스쿠알렌, 에스테르유, 디글리세라이드, 트리글세라이드, 퍼플루오로폴리에테르, 와세린, 라노린, 세레신, 카르나바로우, 고형파라핀, 지방산, 다가알콜, 실리콘 수지, 불소수지, 아크릴 수지, 비닐피롤리드 등을 조합하여, 유성성분으로써 1종이상 함유한다. 본 발명의 화장제에는 또한, 색소, pH조정제, 보질제, 증점제, 계면활성제, 분산제, 안정화제, 착색제, 방부제, 산화방지제, 자외선 흡수제, 향료 등도 본 발명의 목적을 이루는 범위내에서 적절히 배합하는 것이 가능하다.

이하, 시험예 및 실시예로 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 우선, 본 발명자들은 이하의 시험을 이행하여 자외선방지효과를 가지는 미립자 산화아연의 표면처리제에 대해서 검토했다.

실험예 1 각종표면처리분말의 표면처리제 박리강도

본 발명자들은 각종 표면처리분말의 표면처리제 박리강도를 측정했다. 표면처리분말의 표면처리제 박리강도는 초산에틸을 용매로 한 속슬레이추출법(120℃, 3시간)으로 용출량을 산출했다. 즉, 미립자 산화아연(비표면적:약80㎡/g)에 각종 표면처리를 하고, 표면처리제가 잘 벗겨지지 않는 정도를 속슬레이추출법으로 측정했다. 그리고, 실험예1-1∼1-5의 결과를 얻었다. 결과를 표1에 나타낸다.

[표 1]

표면처리제 용출량

(%:대처리제)

무수규산 + 디메틸실리콘 (실험예1-1) 0.2

무수규산 + 메틸하이드로젠폴리실록산

(실험예1-2) 0.2

디메틸실리콘 (실험예1-3) 23.0

메틸하이드로젠폴리실록산 (실험예1-4) 1.5

지방산에스테르 (실험예1-5) 0.5

표 1의 결과로 부터, 미립자 산화아연을 무수규산으로 피복하고, 그리고 디메틸실리콘으로 표면처리를 한 실험예1-1의 복합처리분체는, 처리제의 용출이 적어 표면처리제가 잘 벗겨지지 않는 것을 알 수 있었다. 또 미립자 산화아연을 무수규산으로 피복하고, 거기에 메틸하이드로젠폴리실록산으로 표면처리한 실험예1-2의 복합처리분체는, 처리제의 용출량이 적어 표면처리제가 잘 벗겨지지 않는 것을 알았다. 여기에 비해, 무수케이사에 의한 피복을 하지 않고 디메틸실리콘처리한 실험예1-3는, 처리제의 용출이 많아 표면 처리제가 잘 벗겨지는 것을 알 수 있었다. 또 메틸하이드로젠폴리실록산 또는 지방산에스테르로 표면처리한 실험예 1-4, 1-5는 비교적 처리제의 용출량이 적다는 결과이다.

실험예 2 각종 표면처리분말의 지방산과의 반응

올레인산 2중량%를 용해한 에탄올 용매중에서 실험예 1에서 이용한 각종 표 면처리를 실시한 미립자 산화아연을 10중량%를 혼합하고, 유리비드를 내용물 용량에 대해 50중량% 첨가한 후, 페인트 쉐이커로 1시간 분산후, 각종 표면처리분말과 지방산의 비드분산계로의 반응상태를 확인했다. 실험예2-1∼2-5를 얻었다. 결과를 표 2에 나타낸다.

[표 2]

표면처리제 안정성(겔화)

무수규산 + 디메틸실리콘 (실험예2-1) 겔화 없음

무수규산 + 메틸하이드로젠폴리실록산

(실험예2-2) 겔화 없음

디메틸실리콘 (실험예2-3) 약간 겔화

메틸하이드로젠폴리실록산 (실험예2-4) 약간 겔화

지방산에스테르 (실험예2-5) 겔화

표 2의 결과로 부터, 미립자 산화아연을 무수규산으로 피복하고, 디메틸실리콘으로 표면처리한 실험예2-1의 복합처리분체는, 겔화되지 않고 안정성이 뛰어난 것을 알 수 있다. 또 미립자 산화아연을 무수규산으로 피복하고, 메틸하이드로젠폴리실록산으로 표면처리한 시험예2-2의 복합처리분체도, 겔화하지 않고 안정성이 뛰어난 것을 알 수 있다. 여기에 대해, 무수규산에 의한 피복을 하지 않고 표면처리한 시험예2-3, 2-4, 2-5는 겔화하여 안정성이 낮은 것을 알 수 있다.

따라서, 시험예 1 및 2의 결과로 부터 무수규산으로 피복한 후 실리콘으로 표면처리한 분말은, 표면처리제가 벗겨지지 않고 고분산상태에서도 지방산과 반응 하지 않는 것을 알 수 있다. 본 발명자들은 무수규산 및 실리콘으로 처리한 복합분말을 이용하여 선스크린 화장제를 발명했다.

다음으로 본 발명자들은, 선스크린 화장제를 조제하고, 실제의 실용특성을 확인했다. 실용특성의 평가에 대해서는 후술하는 바와 같다. 자외선 방지효과는 일본국 특개평 7-167781기재의 높은 정밀도로 SPF 수치와 PFA수치를 측정할 수 있는 in vitro SPF측정 시스템을 이용했다. 또, 제제의 투명성에 대해서는 인공피혁에 일정량(2.0mg/㎠)도포하고, 미도포부분과 함께 CM-1000H(미놀타사 제품)로 측색한 후, 색착(△E)을 산출했다(△E의 수치가 낮은 만큼 투명성이 높아진다). 제제의 안전성에 대해서는 경시(50℃, 1개월)에서의 점도를 25℃로 되돌린 후에 측정하고, 눈으로 상태의 변화를 확인했다. 또 감각으로 사용감촉을, 눈으로 마무리 투명성을 확인했다. 또, 배합량은 모두 중량%로 표시한다.

실용특성 평가

20명의 여성패널에게 시료를 도포하고, 사용감촉 및 마무리 투명성에 대해서 평가했다.

[평가]

17명이상이 양호하다고 회답 ◎

12-16명이 양호하다고 회답 ｏ

9-11명이 양호하다고 회답 △

5-8명이 양호하다고 회답 ×

4명이하가 양호하다고 회답 ××

실험예 3 계면활성제의 검토

본 발명자들은, 무수규산을 피복하고 실리콘처리한 미립자 산화아연을 분산시키는 계면활성제에 대해서 검토했다. 폴리옥시알킬렌변성폴리실록산을 배합한 시험예3-1, 글리세르모노스테아린산을 배합한 시험예3-2, 소르비탄디스테아린산 에스테르을 배합한 시험예3-3의 선스크린 화장제(W/O형 유화조성물)을 하기표의 조성에 근거하여 조제하고, 각 시험 및 평가를 이행했다. 각 조성물은, 호모지나이저로 분산, 유화함으로써 조제되었다. 표 3은 그 결과를 나타낸다.

[표 3]

시험예 시험예 시험예

3-1 3-2 3-3

사이클로메틸폴리실록산 30 30 30

디메틸실리콘 5 5 5

폴리옥시알킬렌변성폴리실록산 4 - -

(폴리옥시알킬렌기20%, 평균분자량)

글리세르모노스테아린산 에스테르 - 4 -

(폴리옥시에틸렌25몰)

소르비탄디스테아린산 에스테르 - - 4

실리콘 레진 1 1 1

항산화제 적당량 적당량 적당량

옥틸메톡시신나메이트 3 3 3

모노올레인산 에스테르 1.5 1.5 1.5

카치온 변성 벤토나이트 2 2 2

디메틸실리콘처리 무수규산 피복미립자 산화아연 17 17 17

(디메틸실리콘5중량%, 무수규산10중량%, 미립자 산화아연 평균미립자경 0.02㎛)

미리시틴산 칼슘처리탈크 5 5 5

PMMA구상수지분말 5 5 5

이온교환수 to 100 to 100 to 100

글리세린 4 4 4

폴리에틸렌글리콜 1 1 1

방부제 적당량 적당량 적당량

안정화제 적당량 적당량 적당량

향료 적당량 적당량 적당량

in vitro SPF 수치 29.2 17.9 18.1

in vitro PFA 수치 7.2 5.4 4.9

투명성 (△E) 2.0 4.2 4.5

사용감촉 ◎ △ △

마무리 투명성 ◎ △ △

점도(50℃)초기 수치 5,700 4,900 5,100

1개월 5,900 5,100 5,500

안정성(1개월) ◎ △ △

표 3의 결과에서 알 수 있는 바와 같이, 본 발명에 사용되는 특정의 폴리옥시알킬렌변성폴리실록산을 이용한 시험예3-1은, 다른 계면활성제를 이용한 시험예3-2 및 시험예 3-3과 비교하여, 분말의 분산성이 양호해지므로 SPF가 높아지고, 자외선방지 효과에 뛰어난 것을 알 수 있다. 또, 마찬가지로 시험예3-1은 PFA 수치가 높고, 자외선 중에서도 특히 선스크린 효과에 영향을 주는 UVA(320-400㎚)를 방지하는 효과가 뛰어난 것을 알 수 있다. 또, 본 발명에 이용되는 시험예 3-1은 자외선 방지효과가 뛰어날 뿐만 아니라 △E가 낮아 투명성이 높고, 마무리 투명성에도 뛰어나며, 사용감촉도 양호한 것을 알 수 있다. 또, 본 발명에 있어서의 시험예 3-1의 선스크린 화장제는 점도의 경시변화가 적어 안정성도 뛰어난 것을 알 수 있다. 따라서, 종래 기술에 있어서 시험예3-2, 3-3에서 폴리옥시알킬렌변성폴리실록산 이외의 계면활성제의 조합으로는 분말의 분산성이 나빠 자외선 효과와 투명성이 좋지 않은 것을 알 수 있다.

아래에 표 4의 조성물로 제조방법에 따른 상이점을 확인했다. 조제방법은, 시험예3-1, 3-4에 대해서는 호모지나이저로 분산, 유화함으로써 제조되었다. 시험예 3-5, 3-6에 있어서는 매체교반기로 분산, 유화함으로써 제조되었다. 시험예3-4, 3-6은, 폴리옥시알킬렌변성폴리실록산을 포함하지 않는 조성물이다.

[표 4]

시험예 시험예 시험예 시험예

3-1 3-4 3-5 3-6

사이클로메틸폴리실록산 30 30 30 30

디메틸실리콘 5 5 5 5

폴리옥시알킬렌변성폴리실록산 4 - 4 -

(폴리옥시알킬렌기20%, 평균분자량6200)

트리이소스테아린산 폴리그로세릴 - 5 - 5

실리콘 레진 1 1 1 1

항산화제 적당량 적당량 적당량 적당량

옥틸메톡시신나메이트 3 3 3 3

모노올레인산 에스테르 1.5 1.5 1.5 1.5

카치온변성벤토나이트 2 2 2 2

디메틸실리콘처리 무수규산

피복미립자 산화아연 17 17 17 17

미리스틸산 칼슘처리탈크 5 5 5 5

PMMA구상수지분말 5 5 5 5

이온교환수 to 100 to 100 to 100 to 100

글리세린 4 4 4 4

폴리에틸렌글리콜 1 1 1 1

방부제 적당량 적당량 적당량 적당량

안정화제 적당량 적당량 적당량 적당량

향료 적당량 적당량 적당량 적당량

사용감촉 ◎ △ ◎ ο

마무리 투명성 ◎ △ ◎ ο

안정성(1개월) ◎ △ ◎ ο

표 4는, 폴리옥시알킬렌변성폴리실록산을 사용하지 않는 경우에 있어서도, 매체교반장치에 의한 조제로, 뛰어난 선스크린 화장제를 얻는 것을 나타내고 있다.

시험예 4 폴리옥시알킬렌변성폴리실록산의 종류

본 발명자들은, 폴리옥시알킬렌변성폴리실록산에 대해서 검토했다. 본 발명에 있어서의 특정의 폴리옥시알킬렌변성폴리실록산을 배합한 시험예4-1, 폴리옥시알킬렌변성폴리실록산의 폴리옥시알킬렌기의 비율이 낮은 시험예4-2, 폴리옥시알킬렌변성폴리실록산의 평균분자량이 적은 시험예4-3의 선스크린 화장제(W/O형 유화조성물)를 하기표의 조성에 기초하여 조제하고, 각 시험 및 평가를 이행했다. 각 조성물은 호모지나이저로 분산, 유화함으로써 조제되었다. 결과를 표5에 나타낸다.

[표 5]

시험예 시험예 시험예

4-1 4-2 4-3

사이클로메틸폴리실록산 30 30 30

디메틸실리콘 2 2 2

폴리옥시알킬렌변성폴리실록산 5 - -

(폴리옥시알킬렌기20%, 평균분자량6,200)

폴리옥시알킬렌변성폴리실록산 - 5 -

(폴리옥시알킬렌기5%, 평균분자량3,000)

폴리옥시알킬렌변성폴리실록산 - - 5

(폴리옥시알킬렌기15%, 평균분자량500)

실리콘 레진 1 1 1

항산화제 적당량 적당량 적당량

옥틸메톡시신나메이트 3 3 3

4-tert부틸-4'-메톡시벤조일메탄 1 1 1

이소스테아린산 1 1 1

실리콘처리 황산바륨 3 3 3

카치온변성 벤토나이트 2 2 2

디메틸실리콘처리 무수규산 피복미립자 산화아연 18 18 18

(디메틸실리콘3중량%, 무수규산22중량%, 미립자 산화아연 평균미립자경 0.025㎛)

탈크 5 5 5

PMMA구상수지분말 5 5 5

이온교환수 to 100 to 100 to 100

글리세린 4 4 4

폴리에틸렌글리콜 1 1 1

방부제 적당량 적당량 적당량

안정화제 적당량 적당량 적당량

향료 적당량 적당량 적당량

in vitro SPF 수치 27.4 21.4 22.2

in vitro PFA 수치 8.1 7.2 7.3

투명성 (△E) 1.8 4.6 4.9

사용감촉 ◎ ο ο

마무리 투명성 ◎ △ △

점도(50℃)초기 수치 5,600 5,200 4,700

1개월 5,900 5,900 5,400

안정성(1개월) ◎ × ×

표 5의 결과에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 있어서의 특정의 폴리옥시알킬렌변성폴리실록산을 이용한 시험예4-1는, 특정 외의 폴리옥시알킬렌변성폴리실록산을 이용한 시험예4-2 및 시험예 4-3과 비교하여, SPF수치가 높고, 자외선 방지효과가 뛰어난 것을 알 수 있다. 또, 마찬가지로 시험예 4-1은 PFA수치가 높고, 자외 선 중에서도 특히 선스크린 효과에 영향을 미치는 UVA(320-400㎚)를 방지하는 효과가 뛰어난 것을 알 수 있다. 또, 본 발명에 있어서의 시험예4-1은 자외선방지 효과가 뛰어난 것 뿐만 아니라 △E가 낮아 투명성이 높고, 마무리 투명성도 뛰어나며, 사용감촉도 양호한 것을 알 수 있다. 또, 본 발명에 있어서의 시험예4-1의 선스크린 화장제는 점도의 경시변화가 적어 안정성이 뛰어난 것도 알 수 있다. 따라서, 시험예 4-2,4-3에서 폴리옥시알킬렌변성폴리실록산 폴리옥시렌기와 분자량에 의해 분산불량과 유화안정성이 악화하는 것을 알 수 있다.

다음에 표 6의 조성물로 조제방법에 따른 상이함을 확인했다. 시험예4-1, 4-2는 호모지나이저로 분산, 유화함으로써 조제되었다. 시험예4-5, 4-6에 있어서는, 매체교반장치로 분산, 유화함으로써 조제되었다. 시험예 4-4, 4-6은 폴리옥시알킬렌변성폴리실록산을 포함하지 않는 조성물이다.

[표 6]

시험예 시험예 시험예 시험예

4-1 4-4 4-5 4-6

사이클로메틸폴리실록산 30 30 30 30

디메틸실리콘 2 2 2 2

폴리옥시알킬렌변성폴리실록산 5 - 5 -

(폴리옥시알킬렌기20%, 평균분자량6200)

트리이소스테아린산 폴리글리세릴 - 5 - 5

실리콘 레진 1 1 1 1

항산화제 적당량 적당량 적당량 적당량

옥틸메톡시신나메이트 3 3 3 3

4-tert부틸-4'-메톡시벤조일메탄 1 1 1 1

이소스테아린산 1 1 1 1

실리콘처리 황산바륨 3 3 3 3

카치온 변성 벤토나이트 2 2 2 2

디메틸실리콘처리 무수규산

피복미립자 산화아연 18 18 18 18

탈크 5 5 5 5

PMMA구상수지분말 5 5 5 5

이온교환수 to 100 to 100 to 100 to 100

글리세린 4 4 4 4

폴리에틸렌글리콜 1 1 1 1

방부제 적당량 적당량 적당량 적당량

안정화제 적당량 적당량 적당량 적당량

향료 적당량 적당량 적당량 적당량

사용감촉 ◎ △ ◎ ｏ

마무리 투명성 ◎ △ ◎ ｏ

안정성(1개월) ◎ △ ◎ ｏ

표 6은, 폴리옥시알킬렌변성폴리실록산을 사용하지 않을 경우에 있어서도, 매체교반장치에 의한 제조로 뛰어난 선스크린 화장제를 얻는 것을 나타낸다.

시험예 5 표면처리분말의 종류

본 발명자들은, 각종표면처리한 미립자 산화아연을 포함하는 선스크린화장제를 조제하고 검토했다. 본 발명에 있어서의 무수규산으로 피복하고 실리콘처리한 시험예 5-1, 실리콘처리만을 시행한 시험예5-2 및 미리스틴산 처리만을 시행한 5-3의 선스크린 화장제(W/O형 유화조성물)를 하기표의 조성에 기초하여 조제하고, 각 시험 및 평가를 이행했다. 각 조성물은, 호모지나이저로 분산, 유화함으로써 조제되었다.

결과를 표 7에 나타낸다.

[표 7]

시험예 시험예 시험예

5-1 5-2 5-3

사이클로메틸폴리실록산 38 38 38

디메틸실리콘 3 3 3

옥틸메톡시신나메이트 5 5 5

폴리옥시알킬렌변성폴리실록산 3 3 3

(폴리옥시알킬렌기15%, 평균분자량6,000)

실리콘 레진 2 2 2

벤토나이트 1 1 1

항산화제 적당량 적당량 적당량

디메틸실리콘처리 무수규산 피복미립자 산화아연 15 - -

(디메틸실리콘3중량%, 무수규산20중량%, 미립자 산화아연 평균미립자경 0.03㎛)

디메틸실리콘처리 미립자 산화아연 - 15 -

(디메틸실리콘7중량%, 미립자 산화아연 평균미립자경 0.03㎛)

미리스틸산처리 미립자 산화아연 - - 15

(미리스틸산12중량%, 미립자 산화아연 평균미립자경 0.03㎛)

스테아린산 알루미처리 미립자산화티탄 4 4 4

나일론 파우더 5 5 5

이온교환수 to 100 to 100 to 100

글리세린 5 5 5

지프로피렌글리콜 5 5 5

방부제 적당량 적당량 적당량

안정화제 적당량 적당량 적당량

향료 적당량 적당량 적당량

in vitro SPF 수치 38.3 28.7 29.2

in vitro PFA 수치 9.8 6.4 7.2

투명성 (△E) 3.2 5.8 6.6

사용감촉 ◎ △ ｏ

마무리 투명성 ｏ △ ×

점도(50℃)초기 수치 4,800 5,200 4,500

1개월 4,900 7,400 7,700

안정성(1개월) ◎ △ △

표 7의 결과에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 있어서의 무수규산피복처리를 하고, 실리콘표면처리를 한 미립자 산화아연을 이용한 시험예 5-1은, 필요한 처리를 시행하지 않는 미립자 산화아연을 이용한 시험예 5-2 및 시험예5-3과 비교하여, SPF수치가 높고, 자외선 중에서도 특히 선스크린 효과에 영향을 주는 UVA(320-400㎚)를 방지하는 효과가 뛰어난 것을 알 수 있다. 또, 본 발명에 있어서의 시험예 5-1은 자외선방지효과가 뛰어날 뿐만 아니라 △E가 낮아 투명성이 높고, 마무리 투명성도 뛰어나며 사용감촉도 양호한 것을 알 수 있다. 또, 본 발명에 있어서의 시험예5-1의 선스크린 화장제는 점도의 경시변과가 적고 안정성이 뛰어난 것도 알 수 있다. 따라서, 종래 기술에 있어서의 시험예 5-2, 5-3의 미립자 산화아연의 복합표면처리로는 계내의 안정성과 자외선방지효과가 떨어지는 것을 알 수 있다.

다음에 표 8의 조성물로, 본 발명자들은 조제방법에 따른 상이점을 확인했다. 시험예5-1, 5-4에 있어서는 호모지나이저로 분산, 유화함으로써 조제되었다. 시험예 5-5, 5-6에 있어서는, 매체교반장치로 분산, 유화함으로써 조제되었다. 시험예 5-4, 5-6은 폴리옥시알킬렌변성폴리실록산을 포함하지 않는 조성물이다.

[표 8]

시험예 시험예 시험예 시험예

5-1 5-4 5-5 5-6

사이클로메틸폴리실록산 38 38 38 38

디메틸실리콘 3 3 3 3

옥틸메톡시신나메이트 5 5 5 5

폴리옥시알킬렌변성폴리실록산 3 - 3 -

(폴리옥시알킬렌기15%, 평균분자량6000)

트리이소스테아린산 폴리그로세릴 - 4 - 4

실리콘 레진 2 2 2 2

벤토나이트 1 1 1 1

항산화제 적당량 적당량 적당량 적당량

디메틸실리콘처리 무수규산피복

미립자 산화아연 15 15 15 15

스테아린산 알루미처리 미립자산화티탄 4 4 4 4

나일론 파우더 5 5 5 5

이온교환수 to 100 to 100 to 100 to 100

글리세린 5 5 5 5

지프로피렌글리콜 5 5 5 5

방부제 적당량 적당량 적당량 적당량

안정화제 적당량 적당량 적당량 적당량

향료 적당량 적당량 적당량 적당량

사용감촉 ◎ △ ◎ ｏ

마무리 투명성 ｏ △ ◎ ｏ

안정성(1개월) ◎ △ ◎ ｏ

표 8은 폴리옥시알킬렌변성폴리실록산을 이용하지 않을 경우에 있어서도, 매체교반장치에 의한 조제로써 뛰어난 선스크린 화장제를 얻을 수 있음을 나타내고 있다.

시험예 6 복합분말의 배합량

본 발명자들은, 미립자 산화아연에 무수규산을 피복하고 실리콘표면처리한 복합분말의 배합량에 대해서 검토했다. 시험예3-1의 조성중, 미립자 산화아연에 무수규산을 피복하고 실리콘표면처리한 복합분말의 배합량을 변화시킨 표 9의 조성의 선스크린 화장제를 조제하고, 자외선방지효과, 사용감촉, 마무리 투명성 및 안정성에 대해서 평가했다. 각 조성물은 호모지나이저로 분산, 유화함으로써 조제되었다. 시험 및 평가는 상기와 같은데, 자외선방지효과에 대해서는 하기의 평가기준에 따랐다.

[자외선방지효과]

미립자 산화아연에 무수규산을 피복하고 실리콘표면처리한 복합분말을 배합하지 않는 조성물을 조제하고, 시험예의 조성물과 in vitro SPF 수치, in vitro PFA 수치를 비교했다. 평가기준은 하기와 같다.

◎ --- in vitro SPF 수치의 8이상, in vitro PFA 수치의 5이상 상승이 인정되었다.

ｏ --- in vitro SPF 수치의 4이상 8미만, in vitro PFA 수치의 2이상 5미만 상승이 인정되었다.

△ --- in vitro SPF 수치의 1이상 4미만, in vitro PFA 수치의 1이상 2미만 상승이 인정되었다.

× --- in vitro SPF, in vitro PFA 수치의 상승이 전혀 인정되지 않았 다.

[표 9]

시험예 시험예 시험예 시험예

6-1 6-2 6-3 6-4

사이클로메틸폴리실록산 30 30 30 30

디메틸실리콘 5 5 5 5

폴리옥시알킬렌변성폴리실록산 4 4 4 4

(폴리옥시알킬렌기20%, 평균분자량6200)

실리콘 레진 1 1 1 1

항산화제 적당량 적당량 적당량 적당량

옥틸메톡시신나메이트 3 3 3 3

모노올레인산 에스테르 1.5 1.5 1.5 1.5

카치온변성 벤토나이트 2 2 2 2

디메틸실리콘처리 무수규산피복

미립자 산화아연 3 10 23 30

미리스틸산 칼슘처리 탈크 5 5 5 5

PMMA구상수지분말 5 5 5 5

이온교환수 to 100 to 100 to 100 to 100

글리세린 4 4 4 4

폴리에틸렌글리콜 1 1 1 1

방부제 적당량 적당량 적당량 적당량

안정화제 적당량 적당량 적당량 적당량

향료 적당량 적당량 적당량 적당량

자외선방지효과 △ ｏ ◎ ◎

사용감촉 ◎ ◎ ｏ △

마무리 투명성 ◎ ◎ ｏ △

안정성(1개월) ◎ ◎ ◎ ｏ

표 9는, 본 발명에 있어서 미립자 산화아연에 무수규산을 피복하고, 실리콘으로 표면처리한 복합분말의 배합량을 3-30중량%가 적당한 것을 나타내고 있다.

시험예 7 폴리옥시알킬렌변성폴리실록산의 배합량

본 발명자들에 폴리옥시알킬렌변성폴리실록산의 배합량에 대해서 검토했다. 시험예5-1의 조성중, 폴리옥시알킬렌변성폴리실록산의 배합량을 변화시킨 하기표의 조성의 선스크린 화장제를 조제했다. 그리고, 자외선방지효과, 사용감촉, 마무리투명성 및 안정성에 대해서 평가가 이루어졌다. 각 조성물은 호모지나이저로 분산, 유화함으로써 조제되었다. 시험방법 및 평가기준은 상기와 같다. 결과를 표 10에 나타낸다.

[표 10]

시험예 시험예 시험예

7-1 7-2 7-3

사이클로메틸폴리실록산 38 38 38

디메틸실리콘 3 3 3

옥틸메톡시신나메이트 5 5 5

폴리옥시알킬렌변성폴리실록산 0.5 3 7

(폴리옥시알킬렌기15%, 평균분자량6,000)

실리콘 레진 2 2 2

벤토나이트 1 1 1

항산화제 적당량 적당량 적당량

디메틸실리콘처리 무수규산 피복미립자 산화아연 15 15 15

스테아린산 알루미처리 미립자산화티탄 4 4 4

나일론 파우더 5 5 5

이온교환수 to 100 to 100 to 100

글리세린 5 5 5

지프로피렌글리콜 5 5 5

방부제 적당량 적당량 적당량

안정화제 적당량 적당량 적당량

향료 적당량 적당량 적당량

자외선방지효과 ｏ ◎ ◎

사용감촉 ◎ ◎ ｏ

마무리 투명성 ｏ ◎ ◎

안정성(1개월) ｏ ◎ ◎

표 10은, 본 발명에 있어서의 폴리옥시알킬렌변성폴리실록산의 배합량은 0.5-7중량%가 적당한 것을 나타내고 있다.

이하에 실시예 및 비교예로 본 발명을 더욱 상세히 설명한다.

실시예 1 유중수형유화조성물

본 발명자들은, 표 11의 유중수형유화조성물을 제조하고, 검토했다. 실시예 1-1은, 처방중의 유상성분과 분말성분을 혼합하고, 매체교반장치로 분말을 분쇄, 분산 후에 수상성분을 첨가하고 유화함으로써 제조되었다. 실시예1-2는 동일 처방을 통상 제조공정인 호모지아니저로 분산, 유화함으로써 제조되었다. 비교예 1-1, 1-2는 다른 표면처리산화아연을 이용하여 매체교반장치를 이용한 공정으로 제조되었다.

[표 11]

실시예 실시예 비교예 비교예

1-1 1-2 1-1 1-2

사이클로메틸폴리실록산 30 30 30 30

디메틸실리콘 3 3 3 3

트리2-에틸헥산 글리세릴 5 5 5 5

폴리옥시알킬렌변성폴리실록산 3 3 3 3

(폴리옥시알킬렌기15%, 평균분자량6000)

세스키이소스테아린산 소르비탄 1 1 1 1

이소스테아린산 1 1 1 1

벤토나이트 1 1 1 1

항산화제 적당량 적당량 적당량 적당량

디메틸실리콘처리 무수규산피복

산화아연 15 15 - -

디메틸실리콘처리 미립자 산화아연 - - 15 -

(디메틸실리콘7중량%,미립자 산화아연 평균미립자경 0.03㎛)

미리스틸산처리 미립자 산화아연 - - - 15

(미리스틸산12중량%,미립자 산화아연 평균미립자경 0.03㎛)

스테아린산 알루미처리 미립자산화티탄 5 5 5 5

나일론 파우더 5 5 5 5

이온교환수 to 100 to 100 to 100 to 100

글리세린 5 5 5 5

지프로피렌글리콜 5 5 5 5

방부제 적당량 적당량 적당량 적당량

안정화제 적당량 적당량 적당량 적당량

향료 적당량 적당량 적당량 적당량

in vitro SPF 수치 41.5 35.8 29.7 31.2

in vitro SPA 수치 11.2 9.8 7.4 7.8

투명성 (△E) 4.2 4.9 6.8 7.6

사용감촉 ◎ ｏ △ ｏ

마무리 투명성 ◎ ｏ △ △

점도(50℃)초기 수치 18,000 14,500 16,000 13,800

1개월 16,800 13,200 17,000 45,000

안정성(1개월) ◎ ◎ ｏ ×

표 11의 결과로 무수규산을 피복하지 않고 미립자 산화아연을 배합한 비교예1-1, 1-2는, 점도의 안정성이 약하고, 사용촉감 및 투명성도 약한 것을 알 수 있다. 여기에 대해, 무수규산 피복처리하고 실리콘처리한 미립자 산화아연을 배합한 실시예 1-1, 1-2는 점도의 안정성이 뛰어나고, 사용감촉 및 마무리 투명성도 뛰어난 것을 알 수 있다. 그리고, 실시예 1-1, 1-2, 투명성(△E), in vitro SPF 수치, in vitro SPA 수치에 있어서도 뛰어난 결과를 얻었다. 또, 실시예 1-1과 실시예 1-2를 비교하면, 통상의 호모지나이저로 제조한 실시예 1-2보다, 매체기로 조제한 실시예 1-1이 자외선방지효과 및 사용성에 있어서도 향상된 것을 알 수 있다.

실시예 2 유중수형유화 조성물

본 발명자들은 표 12의 유중수형유화 조성물을 조제하고, 검토했다. 실시예 2-1은 처방중의 유상성분과 분말성분을 혼합하고, 매체교반장치로 분말을 분쇄, 분산후, 수상성분을 첨가하고 유화함으로써 제조되었다. 실시예2-2는, 동일처방을 통상의 제조공정인 호모지나이저로 분산, 유화했다. 비교예2-1, 2-2는 다른 표면처리산화아연을 이용하고 매체교반장치를 이용한 공정으로 제조했다.

[표 12]

실시예 실시예 비교예 비교예

2-1 2-2 2-1 2-2

사이클로메틸폴리실록산 30 30 30 30

디메틸실리콘 3 3 3 3

폴리옥시알킬렌변성폴리실록산 3 3 3 3

(폴리옥시알킬렌기20%, 평균분자량6200)

실리콘 레진 2 2 2 2

항산화제 적당량 적당량 적당량 적당량

옥틸메톡시신나메이트 1 1 1 1

4-tert부틸-4'-메톡시벤조일메탄 1 1 1 1

이소스테아린산 1 1 1 1

카치온변성 벤토나이트 1 1 1 1

메틸하이드로젠 폴리실록산처리 무수규산피복 산화아연

18 18 - -

(메틸하이드로젠 폴리실록산 3중량%, 무수규산22중량%, 미립자 산화아연 평균미립자경 0.025㎛)

메틸하이드로젠 폴리실록산처리 미립자 산화아연

- - 18 -

(메틸하이드로젠 폴리실록산 7중량%, 미립자 산화아연 평균미립자경 0.03㎛)

미리스틸산처리 미립자 산화아연 - - - 18

(미리스틸산12중량%, 미립자 산화아연 평균미립자경 0.03㎛)

미리스틸산 칼슘처리 탈크 5 5 5 5

PMMA구상수지분말 5 5 5 5

이온교환수 to 100 to 100 to 100 to 100

글리세린 4 4 4 4

폴리에틸렌글리콜 1 1 1 1

방부제 적당량 적당량 적당량 적당량

안정화제 적당량 적당량 적당량 적당량

향료 적당량 적당량 적당량 적당량

in vitro SPF 수치 42.5 37.4 34.4 35.2

in vitro SPA 수치 9.2 8.1 7.2 7.8

투명성 (△E) 1.6 2.2 4.6 4.9

사용감촉 ◎ ｏｏｏ

마무리 투명성 ◎ ｏ △ △

점도(50℃)초기 수치 5,800 4,800 4,500 4,700

1개월 5,500 4,900 5,400 6,300

안정성(1개월) ◎ ◎ △ ×

표 12의 결과로, 무수규산피복을 하지 않고 미립자 산화아연을 배합한 비교예2-1, 2-2는, 자외선방지효과가 떨어지며, 점도의 안정성도 떨어지고, 마무리 투명성도 떨어지는 것을 알 수 있다. 여기에 대해, 무수규산피복처리를 하고 실리콘처리한 미립자 산화아연을 배합한 실시예2-1, 2-2는 점도의 안정성이 뛰어나고, 사용감촉 및 마무리 투명성도 뛰어난 것을 알 수 있다. 그리고 실시예 2-1, 2-2는 투명성(△E), in vitro SPF 수치, in vitro SPA 수치에 있어서도 뛰어난 결과를 얻을 수 있었다. 또, 실시예2-1과 실시예2-2를 비교하면, 통상의 호모지나이저로 제조한 실시예2-2보다 매체교반장치로 조제한 실시예2-1이 자외선방지효과 및 사용성에 있어서 향상된 것을 알 수 있다.

실시예 3 유성조성물

본 발명자들은 표 13의 유성조성물을 제조하여 검토했다. 실시예 3-1는 하기의 처방중 모든 성분을 혼합하고, 매체교반장치로 분말을 분쇄, 분산함으로써 제 조되었다. 실시예 3-2는 동일한 처방을 통상 제조공정인 호모지나이저로 분산하여 제조되었다. 비교예3-1, 3-2는 다른 표면처리 산화아연을 이용하고, 매체교반장치를 이용한 공정으로 제조되었다. 결과를 표 13에 나타낸다.

[표 13]

시험예 시험예 비교예 비교예

3-1 3-2 3-1 3-2

사이클로메틸폴리실록산 to 100 to 100 to 100 to 100

디메틸실리콘 5 5 5 5

알콜 8 8 8 8

폴리옥시알킬렌변성폴리실록산 3 3 3 3

(폴리옥시알킬렌기20%, 평균분자량6200)

세스키이소스테아린산 소르비탄 1 1 1 1

실리콘 레진 8 8 8 8

항산화제 적당량 적당량 적당량 적당량

옥틸메톡시신나메이트 3 3 3 3

카치온변성 벤토나이트 0.5 0.5 0.5 0.5

디메틸실리콘처리 무수규산피복산화아연 12 12 - -

디메틸실리콘처리 미립자 산화아연 - - 12 -

(디메틸실리콘7중량%, 미립자 산화아연 평균미립자경 0.03㎛)

미리스틸산처리 미립자 산화아연 - - - 12

(미리스틸산12중량%, 미립자 산화아연 평균미립자경 0.03㎛)

스테아린산 알루미처리 미립자산화티탄 3 3 3 3

PMMA구상수지분말 5 5 5 5

실리콘처리 탈크 15 15 15 15

향료 적당량 적당량 적당량 적당량

in vitro SPF 수치 42.5 37.4 34.4 35.2

in vitro SPA 수치 9.2 8.1 7.2 7.8

투명성 (△E) 1.6 2.2 4.6 4.9

사용감촉 ◎ ｏｏ △

마무리 투명성 ◎ ｏｏ △

점도(50℃)초기 수치 3,800 2,500 2,900 3,200

1개월 3,400 2,800 2,350 6,900

안정성(1개월) ◎ ◎ ｏ ×

표 13의 결과로, 무수규산피복을 하지 않은 미립자 산화아연을 배합한 비교예3-1, 3-2는 자외선방지효과가 떨어지고, 특히 비교예 3-2는 점도의 안정성이 떨어지며, 사용감촉 및 마무리 투명성도 떨어지는 것을 알 수 있다. 여기에 대해, 무수규산 피복처리하고 실리콘처리한 미립자 산화아연을 배합한 실시예3-1, 3-2는, 점도의 안정성이 뛰어나고 사용감촉 및 마무리투명성도 뛰어난 것을 알 수 있다. 그리고, 실시예 3-1, 3-2는 투명성(△E), in vitro SPF 수치, in vitro SPA 수치에 있어서도 특히 뛰어난 결과를 얻었다. 또, 실시예 3-1과 실시예3-2를 비교하면, 통상의 호모지나이저로 제조한 실시예3-2보다 매체교반장치로 제조한 실시예3-1이 자외선방지효과 및 사용성에 있어서 향상된 것을 알 수 있다.

이하, 본 발명의 실시예를 든다.

실시예 4 파우더 리파운데이션 (물사용도 가능)

실리콘처리 세리사이트 18

실리콘처리 마이카 to 100

실리콘처리 탈크 15

디메틸실리콘처리 무수규산피복산화아연 6

실리콘처리 산화티탄 8

스테아린산 알루미처리 미립자산화티탄 6

실리콘처리 벤가라 1.2

실리콘처리 황산화철 2.5

실리콘처리 흑산화철 0.9

폴리우레탄 분말 6

파라벤 적당량

디메틸폴리실록산 4

메틸페닐폴리실록산 3

옥틸메톡시신나메이트 3

폴리옥시알킬렌변성폴리실록산

(폴리옥시알킬렌기15%, 평균분자량6000) 2

산화방지제 적당량

향료 적당량

[제법]

상기의 처방중 유상성분과 분말성분과 그 외의 것을 혼합하고, 매체교반장치로 분말을 분쇄, 분산함으로써 파우더 리파운데이션을 얻는다.

실시예 5 페이스 파우더 (백분)

탈크 to 100

마이카 25

디메틸실리콘처리 무수규산피복산화아연 5

미립자산화티탄 3

구상실리콘분말 8

와세린 1

메틸페닐폴리실록산 3

에스테르유 1

폴리옥시알킬렌변성폴리실록산

(폴리옥시알킬렌기15%, 평균분자량6200) 0.5

파라벤 적당량

산화방지제 적당량

향료 적당량

[제법]

상기 처방중 모든 성분을 혼합하고, 매체교반장치로 분말을 분쇄, 분산함으로써 페이스파우더를 얻는다.

실시예 6 유화크림파운데이션

탈크 14

세리사이트 10

벤가라 0.3

황산화철 1.2

흑산화철 0.6

구상폴리에틸렌분말 6

디메틸실리콘처리 무수규산 피복산화아연 3

디메틸폴리실록산(0.006Pa ·s) 10

올리브유 10

스테아린산 2

폴리옥시알킬렌변성폴리실록산

(폴리옥시알킬렌기15%, 평균분자량6000) 0.5

글리세릴모노스테아레이트 2

POE(40)모노스테아린산 소르비탄 2

글리세린 5

트리에탄올아민 0.8

pH 조정제 적당량

방부제 적당량

이온교환수 to 100

[제법]

상기 처방중 유상성분과 분말성분을 혼합하고, 매체교반장치로 분말을 분쇄, 분산한다. 그 후, 얻어진 조성물에 수상성분을 첨가하고 유화함으로써 유화크림파운데이션을 얻었다.

실시예 7 유화리퀴드파운데이션 (W/O)

실리콘처리 마이카 14

실리콘처리 세리사이트 11

디메틸실리콘처리 무수규산 피복산화아연 8

구상PMMA분말 4

사이클로메틸폴리실록산 to 100

디메틸메틸폴리실록산 4

스쿠와란 3

폴리옥시알킬렌변성폴리실록산

(폴리옥시알킬렌기20%, 평균분자량6000) 2

소르비탄세스키이소스테아레이트 1

분산조제 적당량

지프로피렌글리콜 2

이온교환수 20

항산화제 적당량

향료 적당량

[제법]

상기의 처방중 유성성분과 분말성분을 혼합하고, 매체교반장치로 분말을 분쇄, 분산했다. 그 후, 얻어진 조성물에 수상성분을 첨가하고 유화함으로써 유화리퀴드화운데이션(W/O)를 얻는다.

이상 기재하듯이, 본 발명의 선스크린 화장제는 무수규산으로 피복되고, 실리콘으로 처리된 미립자 산화아연의 복합분말 배합과, 매체교반장치 또는 고압분산기에 의한 기름 또는 수중에서의 분산처리 그리고 폴리옥시알킬렌변성폴리실록산의 배합을 이행한다. 따라서, 본 발명의 선스크린 화장제는 SPF와 PFA에 의한 자외선방지효과와 마무리 투명성 또는 계내의 안정성도 뛰어나다.

Claims

무수규산으로 피복되고 실리콘으로 표면처리된 미립자 산화아연의 복합분말; 및 폴리옥시알킬렌변성 폴리실록산;을 포함하고, 상기 폴리옥시알킬렌변성 폴리실록산이 하기 일반식 [1], [2] 및 [3]으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 선스크린 화장제:

단, 상기 일반식 [1], [2] 및 [3]에서, R은 메틸기 및 페닐기로 이루어진 군에서 선택되고, R'는 수소 또는 1∼12개의 탄소 원자를 가진 알킬기이고, p는 1∼5의 정수이고, q는 2∼3의 정수이고, x, m 및 n은 평균수로서 폴리옥시알킬렌변성 오르가노폴리실록산이 분자 중에 폴리옥시에틸렌기 또는 폴리옥시프로필렌기를 5∼40중량% 함유하고 상기 폴리옥시알킬렌변성 오르가노폴리실록산의 분자량이 2000∼6200이 되도록 하는 수치를 나타낸다.
삭제
제1항에 있어서, 상기 복합분말은 0.02∼0.1㎛의 미립자 산화아연에 무수규산이 피복률 5∼30중량%으로 피복된 후 3∼12중량%의 실리콘으로 표면처리된 복합분말인 것을 특징으로 하는 선스크린 화장제.
제1항에 있어서, 상기 복합분말의 함량이 3∼30중량%인 것을 특징으로 하는 선스크린 화장제.
제1항에 있어서, 상기 폴리옥시알킬렌변성 폴리실록산의 함량이 0.5∼7중량%인 것을 특징으로 하는 선스크린 화장제.
제1항에 있어서, 상기 선스크린 화장제는,

팔미틴산, 이소스테아린산, 스테아린산, 라우린산, 미리스틴산, 베헨산, 올레인산, 로진산 및 12-하이드록시스테아린산에서 선택되는 지방산; 스테아린산알루미늄, 스테아린산칼슘 및 12-히드록시스테아린산알루미늄에서 선택되는 지방산 비누; 및 덱스트린지방산에스테르, 콜레스테롤지방산에스테르, 슈크로오즈지방산에스테르 및 전분지방산에스테르에서 선택되는 지방산에스테르;로 이루어진 군에서 선택된 물질로 표면처리된 1∼6중량%의 분말을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 선스크린 화장제.
제1항에 있어서, 상기 선스크린 화장제는,

팔미틴산, 이소스테아린산, 스테아린산, 라우린산, 미리스틴산, 베헨산, 올레인산, 로진산 및 12-하이드록시스테아린산에서 선택되는 지방산; 스테아린산알루미늄, 스테아린산칼슘 및 12-히드록시스테아린산알루미늄에서 선택되는 지방산 비누; 및 덱스트린지방산에스테르, 콜레스테롤지방산에스테르, 슈크로오즈지방산에스테르 및 전분지방산에스테르에서 선택되는 지방산에스테르;로 이루어진 군에서 선택된 0.1∼12중량%의 물질을 분말 분산제로서 더 포함하는 것을 특징으로 하는 선스크린 화장제.
무수규산으로 피복하고 실리콘으로 표면처리한 미립자 산화아연의 복합분말을 배합하는 단계; 및

상기 복합분말을 매체교반장치 또는 고압분산기에 의해 유중 또는 수중에서 분산처리하는 단계;

를 포함하는 것을 특징으로 하는 선스크린 화장제 제조 방법.