CN100369601C - 防晒化妆品 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于提供一种微粒氧化锌的分散良好、用SPF值及PFA值来表示的防紫外线效果和产品的透明性以及体系内的稳定性方面也是优异的防晒化妆品。本发明提供一种防晒化妆品，其特征是：进行将硅酸酐以5～30重量%覆盖率包覆在0.1μm以下的微粒氧化锌上、再以3～12重量%的硅酮进行表面处理后的复合粉末的配合，和进行此复合粉末经介质搅拌研磨机或者高压分散机在油或水中分散处理和/或聚氧化烯烃变性聚硅氧烷的配合。

Description

防晒化妆品
本申请要求1999年8月19日提出的日本国特许申请平成第232832号、2000年8月16日提出的日本国特许申请2000年第246895号的优先权，并将其包括在其中。
[技术领域]
本发明是关于配合了微粒氧化锌的防晒化妆品，特别是能够改善其稳定性和防紫外线效果。
[背景技术]
以前，在防晒化妆品中大量地配合着以防止长波长紫外线为目的的微粒氧化锌。对于主要在W/O乳化型防晒化妆品中配合微粒氧化锌的情况，一般地可以使用将粉末的表面进行疏水化处理后的微粒氧化锌。这种疏水化处理，可以举出例如通过硅酮、金属皂、脂肪酸、氟化合物等进行处理。
可是，将如此表面处理的微粒氧化锌进行高度地分散是非常困难的，因此目前的现状是想要提高防紫外线效果是难以达到的。另外为了进行高度地分散，使用介质搅拌研磨机及高压分散机等的高分散机器的话，可以使防紫外线效果得到提高。可是，因为表面处理剂剥离亲水性的未处理面暴露，于是粉体一边在水相进行聚集，同时还很容易同体系内的游离脂肪酸进行反应而引起凝胶化，稳定性在长期保存过程中发生显著地恶化，这是其缺点。
[发明的公开]
本发明是针对上述的问题，其目的在于提供一种微粒氧化锌的分散良好、通过SPF(SUN PROTECTION FACTOR)及PFA(PROTECTIONFACTOR OF UVA)来表示的防紫外线效果和涂抹后的透明性以及体系内的稳定性方面也是优异的防晒化妆品。
本发明者们发现，将微粒氧化锌以近似于一次粒子的状态进行硅酸酐的表面处理后、再进行硅酮处理后的复合粉末，通过聚氧化烯烃变性聚硅氧烷可以容易地进行高分散。并且本发明者们还发现，由此可以有效地提高防晒化妆品的SPF及PFA。而且，这种复合粉末，不引起与起因于作为粉末的分散剂及表面处理剂而使用的脂肪酸及脂肪酸皂的体系内的游离脂肪酸的反应(由于金属皂的生成引起的凝胶化反应)。因此可见，通常体系内的粘度被维持在稳定的状态，感觉良好的使用感长时间地持续着。
上述硅酮处理的复合粉末，即使加上介质搅拌研磨机及高压分散机那样的强力的机械力，也不会发生由未处理面的暴露引起的同水的反应。另外该复合粉末，同起因于用作其它粉末的分散剂及表面处理剂的脂肪酸及脂肪酸皂的体系内的游离脂肪酸之间的反应也不会发生。因此发现感觉良好的使用感的持续。进一步地发现因为粉末被高度分散，防晒化妆品的SPF及PFA也得到高效率地提高。
即，本发明的防晒化妆品的第1个要点，其特征是进行用硅酸酐包覆和用硅酮表面处理的微粒氧化锌的复合粉末的配合，和进行该复合粉末用介质搅拌研磨机或高压分散机在油或水中的分散处理和/或聚氧化烯烃改性聚硅氧烷的配合。
即对于本发明的防晒化妆品，上述聚氧化烯烃变性聚硅氧烷，优选从下述通式[1]、[2]以及[3]表示的聚氧化烯烃变性聚硅氧烷中选择的1种或者2种以上。
Figure C0080174200051
Figure C0080174200061
但是，通式[1]、[2]、[3]中，R表示甲基或一部分是苯基；R’表示氢或碳原子数1～12的烷基；p表示1～5的数；q表示2～3的数；x、m、n为平均值，并表示聚氧化烯烃变性聚硅氧烷分子中含有5～40重量％的聚氧化烯烃基，并且该聚氧化烯烃变性有机聚硅氧烷的分子量达到2000以上那样的数值。
另外，在本发明的防晒化妆品中，上述复合粉末优选是以5～30重量％的覆盖率将硅酸酐包覆在0.1μm以下的微粒氧化锌上，再用3～12重量％的硅酮进行表面处理后的复合粉末。
另外，在本发明的防晒化妆品中，优选配合3～30重量％的用硅酸酐和硅酮来处理后的微粒氧化锌的复合粉末，并配合0.5～7重量％的聚氧化烯烃变性聚硅氧烷。
另外，对于本发明的防晒化妆品的第2个要点，其特点是进一步配合1重量％以上的、用选自脂肪酸以及脂肪酸皂、脂肪酸酯中的1种或2种以上进行表面处理的粉末。
另外，对于本发明的防晒化妆品的第3个要点，其特点是进一步配合0.1重量％以上的、从脂肪酸以及脂肪酸皂、脂肪酸酯中选择的1种或2种以上来作为粉体的表面处理剂。
[图面的简单说明]
图1表示用于防晒化妆品调制的介质搅拌研磨机的一个例子。
[实施发明的最佳形式]
本发明是关于一种微粒氧化锌的分散良好、稳定性和防紫外线效果优异的防晒化妆品。即，微粒氧化锌经硅酸酐和硅酮进行表面处理，再通过配合聚氧化烯烃变性聚硅氧烷则可以容易地达到高度分散。本发明是关于通过此项技术得到的防紫外线效果优异、另外不引起同游离脂肪酸之间的反应的稳定性也良好的防晒化妆品。
用硅酸酐和硅酮进行处理过的微粒氧化锌，可以用介质搅拌研磨机及高压分散机等进行高度分散。本发明是关于通过此项技术得到的防紫外线效果优异、另外不引起同游离脂肪酸之间的反应的稳定性也良好的防晒化妆品。
特别是以5～30重量％的覆盖率用硅酸酐包覆在0.1μm以下的微粒氧化锌上，再将其表面施以硅酮处理的复合粉末同聚氧化烯烃变性聚硅氧烷进行组合，则可使微粒氧化锌达到从没有过的高度分散状态。因此，可以提高防晒化妆品的防紫外线效果。另外本发明将上述经硅酮处理过的复合粉末通过由介质搅拌研磨机及高压分散机产生的强力的机械力进行分散，则使微粒氧化锌达到以前没有过的细微分散状态，从而可以提高防晒化妆品的防紫外线效果。
另外，上述硅酮处理过的复合粉末，是微粒氧化锌用硅酸酐均匀地包覆着。因此可以抑制对于体系内的锌离子的溶出，从而不会发生因与游离脂肪酸的反应而引起的金属皂的生成。进一步即使采用介质搅拌研磨机及高压分散机施加强烈的机械力，表面处理剂也不被剥离、亲水性的未处理面也不暴露。因此同水的反应也不会发生。因为即使经过一定时间及温度也不凝胶化，所以体系内的粘度通常维持在稳定的状态，故能够得到感觉良好的使用感维持长时间的防晒化妆品。
复合粉末
在本发明中被使用的微粒氧化锌通常用法国法及美国法能够得到。作为市售的平均粒径为0.1μm以下的微粒氧化锌，可以举出FINEX-25，FINEX-50，FINEX-75(堺化学工业公司制造)、ZnO350(住友大阪胶合剂公司制造)、ZINCOX  SUPER-10，ZINCOX SUPER-20R，ZINCOX SUPER-30(白水化学工业公司制造)、Z-COTE(Sun Smart公司制造)等。
以下对本发明的复合粉末的制造方法进行说明。将上述的微粒氧化锌在水溶液中使用砂磨机等保持高度的分散状态的同时，添加硅酸苏达，进行中和，均匀地包覆硅酸酐。或将微粒氧化锌在有机溶媒中高度地进行分散后，使用烷氧基硅烷均匀地包覆硅酸酐。即使是其他的制法也能够制造，只要是最终以硅酸酐进行一定量的包覆即可，在本发明中不受限制。优选包覆5～30重量％硅酸酐。特别地优选10～23重量％。少于5重量％时氧化锌的四周难以被均匀地包覆，可以见到由于锌离子的溶出而导致稳定性恶化及防紫外线的效果降低。另外，比30重量％多时，可以见到由于硅酸酐引起的粗糙感等的使用感恶化。然后，使用各种粉末分散装置，用硅酮进行3～12重量％的处理，得到作为目的物的复合粉末。
作为硅酮处理剂可以举出甲基氢聚硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷等的各种硅油，甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷等的各种烷基硅烷，三氟甲基乙基三甲氧基硅烷、十七氟代癸基三甲氧基硅烷等的各种氟代烷基硅烷等，可以将这些以1种或2种以上混合使用。
本发明的防晒化妆品，优选配合3～30重量％的复合粉末。10～23重量％的配合量，因为在防紫外线效果和透明性、使用感方面的均衡性良好，故更为优选。相反地，少于3重量％时得不到防紫外线效果；超过30重量％时，透明性及使用感极端地恶化起来。
聚氧化烯烃变性聚硅氧烷
作为在本发明中使用的聚氧化烯烃变性聚硅氧烷，可以用下述的通式[1]、[2]和[3]来表示。
Figure C0080174200091
通式[1]、[2]、[3]中，R表示甲基或一部分是苯基；R’表示氢或碳原子数1～12的烷基；p表示1～5的数；q表示2～3的数；x、m、n为平均值，并表示聚氧化烯烃变性有机聚硅氧烷在分子中含有5～40重量％的聚氧化烯烃基，而且该聚氧化烯烃变性有机聚硅氧烷的分子量达到2000以上那样的数值。在本发明中优选至少配合1种或2种以上该聚氧化烯烃变性有机聚硅氧烷。
在防晒化妆品中可以配合0.5～7重量％的能够用于本发明的聚氧化烯烃变性聚硅氧烷。少于0.5重量％时有时出现粉末的分散不充分，有时可以见到凝集微粒。另一方面，超过7重量％的配合，在肌肤上残留油分，出现油腻、发粘等，使用感极端地恶化。
分散处理
将用于本发明的粉末以潮湿状态进行分散的介质搅拌研磨机，可以使用间歇式、以及连续式的珠磨机、砂磨机、球磨机等。作为高压分散装置可以使用微粒流化器(マィクロフルィダィザ)及纳米粉碎机等。在介质搅拌研磨机上使用的珠子、沙子、球等的介质的材质，可以使用玻璃、氧化铝、氧化锆、钛、钢等，但特别优选氧化锆。对于其大小，通常可以使用直径0.3～2.0mm左右的物质，但在本发明中特别优选0.5～1.0mm的物质。另外用介质搅拌研磨机及高压分散装置分散粉末时，优选在此之前用高速搅拌机及均化器等通常在粉末分散工艺中能够使用的、对所述微粒粉末具有一定程度粉碎能力的分散机等进行一次处理。经此一次处理操作，破碎以凝集状态存在的微粒，故可以减低随后用介质搅拌研磨机及高压分散装置所进行的二次处理的破碎、分散中所需要的负荷，能够高效率地破碎、以及分散微粒粉末。
以下，作为在本发明的制造方法中被优选使用的分散装置的一例，对间歇式介质搅拌研磨机进行说明。图1(A)表示间歇式介质搅拌研磨机。
间歇式介质搅拌研磨机备有在贮槽18内设置的吊篮部分10，和与其并设的兼备预混合用和分散液流动用的1个以上的贮槽内搅拌装置20。上述吊篮部分10，配备着上盖的罩28，通过连杆16使位置固定。而且在吊篮部分10的侧壁，设置有由许多槽眼组成的小孔。另外，在吊篮部分10中存在为了搅拌吊篮部分10的内部的吊篮内搅拌装置14。
首先，含有粉体的原料用附设的贮槽内搅拌装置20进行预混合，成为混合液之后，从被安装在装置上的位于吊篮部分10的上部的吊篮内搅拌装置14的旋转轴周围的开口处流入吊篮部分10内。
吊篮部分10的内部如图1(B)所示。在这个吊篮部分10的内部，填充有固形分散介质(球珠22)，在吊篮内搅拌装置14中，存在旋转轴和垂直安装的搅拌支杆盘(ピンディスク)26(或者也可以是搅拌研磨盘)。这个搅拌支杆盘26中存在为了搅拌的支杆24。
流入到吊篮部分10内的混合液通过高速旋转的搅拌支杆盘26，将粉体凝集粒子与固形分散介质进行碰撞，从而进行粉碎·分散，再从被设置在吊篮部分10的侧壁上的许多槽眼形成的小孔12流出。
图1(A)的箭头表示全部流体经过的路线。
流出来的分散液通过上述贮槽内搅拌装置20分散流动，其中一部分再由吊篮部分10上方的开口部分流入到吊篮部分10内部，在贮槽18内进行循环。贮槽内搅拌装置20的搅拌部分被设置在位于不防碍出入吊篮部分10的流体经过路线的位置上是很重要的。所谓介质搅拌研磨机，是指具有保证上述这样操作时在贮槽18内的粉体的分散达到均一状态的工序的装置。作为象这个样的适用于本发明的分散装置的一个例子，可以举出特公平8-17930的分散装置。
被设置在上述介质搅拌研磨机中的填充固形分散介质(球珠)的吊篮部分，在它的侧壁有着许多由槽眼组成的小孔，其大小要达到使使用的固形分散介质(球珠)不能流出到吊篮部分的外侧的大小程度，所以在得到的分散液中不含有球珠。
另外，如上所述，能够适用于本发明的介质搅拌研磨机，在填充了球珠的吊篮部分的侧壁上设置着小孔。因此通过轴的旋转因离心力作用使球珠集中在侧壁部分，这时球珠的密度提高使粉体通过，可以提高分散效率。
作为兼备混合作用和分散流动作用的搅拌装置，可以使用在通常的化妆品制造等上能够适用的搅拌装置，但特别优选使用在旋转杆的先端安装了涡轮型的旋转翼的分散或者均化器。
其他的粉末以及其他的分散剂、表面处理剂
作为用于本发明的粉末的分散剂以及表面处理剂的脂肪酸以及脂肪酸皂、脂肪酸酯，可以举出棕榈酸、异硬脂酸、硬脂酸、月桂酸、肉豆蔻酸、山萮酸、油酸、玫瑰酸、12-羟基硬脂酸等的脂肪酸以及硬脂酸铝、硬脂酸钙、12-羟基硬脂酸铝等的脂肪酸皂以及糊精脂肪酸酯、胆固醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、淀粉脂肪酸酯等。在本发明中，可以使用这些物质中的1种或者2种以上。为了得到作为分散剂或者表面处理剂的效果，优选0.1重量％以上的配合量。
在本发明的防晒化妆品中，可以使用：氧化钛、氧化锌、红色氧化铁、黄色氧化铁、黑色氧化铁、群青、氧化铈、滑石粉、云母、绢云母、高岭土、膨润土、粘土、硅酸、硅酸酐、硅酸镁、硬脂酸锌、含氟金云母、合成滑石粉、硫酸钡、硫酸镁、硫酸钙、氮化硼、氧氯化铋、氧化铝、氧化锆、氧化镁、氧化铬、异极矿、碳酸镁以及这些物质的复合物等的无机粉末，聚硅氧烷粉末、聚硅氧烷弹性粉末、聚氨酯粉末、纤维素粉末、尼龙粉末、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)粉末、淀粉、聚乙烯粉末等以及这些物质的复合物等的有机粉末，使含有这些物质的1种以上。
其他的成分
作为在本发明的化妆品中的油性成分，可以组合使用液体石蜡、三十碳烷、酯类油、二甘油酯、三甘油酯、全氟聚醚、凡士林、含水羊毛酯、精制地蜡、巴西棕榈蜡(カルナバロウ)、固体石蜡、脂肪酸、高级醇、硅酮树脂、氟树脂、丙烯酸树脂、乙烯基吡咯烷酮等，作为油性成分可以含有1种以上。在本发明的化妆品中，在达到本发明的目的的范围内可以适宜地再配合使用色素、pH调节剂、保质剂、增粘剂、表面活性剂、分散剂、稳定剂、着色剂、防腐剂、抗氧剂、紫外线吸收剂、香料等。
以下，通过试验例以及实施例更详细地说明本发明。首先，本发明者们进行以下的试验，对具有防紫外线效果的微粒氧化锌的表面处理剂进行研究。
试验例1  各种表面处理粉末的表面处理剂的剥离强度
本发明者们进行了各种表面处理粉末的表面处理剂剥离强度的测定。表面处理粉末的表面处理剂剥离强度，用醋酸乙酯作溶媒的索氏提取法(120℃，3小时)计算出溶出量。即在微粒氧化锌(比表面积：约80m2/g)上实施各种表面处理，通过索氏提取法测定出表面处理剂的剥离难易。得到了试验例1-1～1-5的结果。结果见表1。
[表1]
  表面处理剂   溶出量(％：对处理剂)
  硅酸酐+二甲基硅酮(试验例1-1)硅酸酐+甲基氢聚硅氧烷(试验例1-2)二甲基硅酮(试验例1-3)甲基氢聚硅氧烷(试验例1-4)脂肪酸酯(试验例1-5)   0.20.223.01.50.5
由表1的结果可知：微粒氧化锌经硅酸酐包覆，再经过二甲基硅酮进行表面处理的试验例1-1的复合处理粉体，处理剂的溶出量减少，表面处理剂难以剥离。另外可知：微粒氧化锌经硅酸酐包覆，再经过甲基氢聚硅氧烷进行表面处理的试验例1-2的复合处理粉体，处理剂的溶出量减少，表面处理剂难以剥离。与此相比可知：不经硅酸酐包覆，只用二甲基硅酮进行表面处理的试验例1-3，处理剂的溶出量较多，表面处理剂容易剥离。另外，只经过甲基氢聚硅氧烷或者脂肪酸酯进行表面处理的试验例1-4、1-5，其结果处理剂的溶出量比较少。
试验例2  各种表面处理粉末同脂肪酸的反应
在溶解了2重量％油酸的乙醇溶媒中，混合在试验例1中所用的实施了各种表面处理的10重量％微粒氧化锌，将玻璃球珠以相当于内容物的50重量％的量添加之后，用涂料振动器(ベィントシェィカ-)分散1小时后，确定各种表面处理粉末和脂肪酸在球珠分散系统中的反应状态。得到试验例2-1～2-5。结果见表2。
[表2]
  表面处理剂   稳定性(凝胶化)
  硅酸酐+二甲基硅酮(试验例2-1)硅酸酐+甲基氢聚硅氧烷(试验例2-2)二甲基硅酮(试验例2-3)甲基氢聚硅氧烷(试验例2-4)脂肪酸酯(试验例2-5)   不凝胶化不凝胶化稍微凝胶化稍微凝胶化凝胶化
由表2的结果可知：微粒氧化锌经硅酸酐包覆，再经过二甲基硅酮进行表面处理后的试验例2-1的复合处理粉体，没有发生凝胶化，稳定性优异。另外可知：微粒氧化锌经硅酸酐包覆，再经过甲基氢聚硅氧烷进行表面处理的试验例2-2的复合处理粉体，也没有发生凝胶化，稳定性优异。与此相比可知：不经硅酸酐包覆，只进行表面处理的试验例2-3、2-4、2-5，产生凝胶化，稳定性不好。
因此，从试验例1以及试验例2的结果可知，用硅酸酐包覆后，以硅酮进行表面处理的粉体，表面处理剂不剥离，即使以高度分散状态存在也不同脂肪酸发生反应。本发明者们使用这种经硅酸酐以及硅酮处理的复合粉末，进行了防晒化妆品的开发。
下面本发明者们，调制防晒化妆品，确定实际上的实用特性。对实用特性的评价如后所述。防紫外线效果使用特开平7-167781记载的具有高精度能够测定SPF值和PFA值的体外SPF测定装置。另外，对于制剂的透明性，通过在人工皮革上涂布一定量(2.0mg/cm2)，与未涂布部分一起用CM-1000H(ミノルタ公司制造)测色后，计算出色差(ΔE)(ΔE的值越低，透明性越增高)。对于制剂的稳定性在经过一定时间(50℃，1个月)，恢复到25℃后测定其粘度，用目视法判断状态的变化。另外通过感官判断使用感受，通过目视判断涂抹后的透明性。配合量全部用重量％表示。
实用性评价
给20名女性评判员涂抹试样，对于使用感受以及涂抹后的透明性进行评价。
<评价>
17名以上说良好    ◎
12～16名说良好    ○
9～11名说良好     △
5～8名说良好      ×
4名以下说良好     ××
试验例3  表面活性剂的研究
本发明者们，对使包覆硅酸酐、硅酮处理的微粒氧化锌进行分散的表面活性剂进行了研究。将配合了聚氧化烯烃变性聚硅氧烷的试验例3-1、配合了甘油单硬脂酸的试验例3-2、配合了山梨糖醇酐二硬脂酸酯的试验例3-3的防晒化妆品(W/O型乳化组合物)，按下述表中的组成进行调制，进行各种试验以及评价。各组合物通过用高速搅拌机进行分散·乳化来调制。表3显示着其结果。
[表3]
  试验例3-1   试验例3-2   试验例3-3
  环甲基聚硅氧烷二甲基硅酮聚氧化烯烃变性聚硅氧烷(聚氧化烯烃基20％、平均分子量6200)甘油单硬脂酸酯(聚环氧乙烷25摩尔)山梨糖醇酐二硬脂酸酯硅酮树脂抗氧化剂辛基甲氧基肉桂酸酯单油酸酯阳离子变性膨润土二甲基硅酮处理硅酸酐包覆微粒氧化锌(二甲基硅酮5重量％、硅酸酐10重量％、微粒氧化锌平均粒径0.02μm)肉豆蔻酸钙处理滑石粉PMMA球状树脂粉末离子交换水甘油聚乙二醇防腐剂稳定剂香料   3054--1适量31.521755至10041适量适量适量   305-4-1适量31.521755至10041适量适量适量   305--41适量31.521755至10041适量适量适量
  体外SPF值体外PFA值透明性(ΔE)使用感受涂抹后的透明性粘度(50℃)初期值1个月稳定性(1个月)   29.27.22.0◎◎57005900◎   17.95.44.2△△49005100△   18.14.94.5△△51005500△
如表3的结果所示，使用了属于本发明的特定的聚氧化烯烃变性聚硅氧烷的试验例3-1，与使用了其他的表面活性剂的试验例3-2以及试验例3-3进行比较，可知因为粉末的分散性变好，SPF值增高，具有优异的防紫外线效果。另外可知，试验例3-1PFA值高，在紫外线当中防止对防晒效果特别地给予影响的UVA(320～400nm)的效果同样地优异。另外可知，属于本发明的试验例3-1不仅防紫外线效果优异，因为ΔE低故透明性高，产品的透明性也好，使用感受也良好。另外可知，属于本发明的试验例3-1的防晒化妆品，粘度的经时变化小，稳定性优异。因此，属于以前技术的试验例3-2、3-3，同聚氧化烯烃变性聚硅氧烷以外的表面活性剂进行组合时，粉末的分散性不好，在防紫外线及透明性方面也不佳。
采用下面表4的组合物、评判调制方法引起的不同。调制方法，对于试验例3-1、3-4是通过用高速搅拌机进行分散·乳化而调制。对于试验例3-5、3-6，是通过用介质搅拌研磨机来进行分散·乳化而调制。试验例3-4、3-6，是不合有聚氧化烯烃变性聚硅氧烷的组合物。
[表4]
  试验例3-1   试验例3-4   试验例3-5   试验例3-6
  环甲基聚硅氧烷二甲基硅酮聚氧化烯烃变性聚硅氧烷(聚氧化烯烃基20％、平均分子量6200)三异硬脂酸聚甘油酯硅酮树脂抗氧化剂辛基甲氧基肉桂酸酯单油酸酯阳离子变性膨润土二甲基硅酮处理硅酸酐包覆微粒氧化锌(二甲基硅酮5重量％、硅酸酐10重量％、微粒氧化锌平均粒径0.02μm)肉豆蔻酸钙处理滑石粉PMMA球状树脂粉末离子交换水甘油聚乙二醇防腐剂稳定剂香料   3054-1适量31.521755至10041适量适量适量   305-51适量31.521755至10041适量适量适量   3054-1适量31.521755至10041适量适量适量   305-51适量31.521755至10041适量适量适量
  使用感受涂抹后的透明性稳定性(1个月)   ◎◎◎   △△△   ◎◎◎   ○○○
表4显示出，即使不使用聚氧化烯烃变性聚硅氧烷，通过用介质搅拌研磨机进行调制，也能够得到优异的防晒化妆品。
试验例4  聚氧化烯烃变性聚硅氧烷的种类
本发明者们，对聚氧化烯烃变性聚硅氧烷进行了研究。根据下述表的组成调制配合了属于本发明的特定的聚氧化烯烃变性聚硅氧烷的试验例4-1、聚氧化烯烃变性聚硅氧烷的聚氧化烯烃基的比例低的试验例4-2、聚氧化烯烃变性聚硅氧烷的平均分子量低的试验例4-3的防晒化妆品(W/O型乳化组合物)，进行各种试验以及评价。各组合物用高速搅拌机进行分散·乳化进行调制。结果见表5。
[表5]
  试验例4-1   试验例4-2   试验例4-3
  环甲基聚硅氧烷二甲基硅酮聚氧化烯烃变性聚硅氧烷(聚氧化烯烃基20％、平均分子量6200)聚氧化烯烃变性聚硅氧烷(聚氧化烯烃基5％、平均分子量3000)聚氧化烯烃变性聚硅氧烷(聚氧化烯烃基1.5％、平均分子量500)硅酮树脂抗氧化剂辛基甲氧基肉桂酸酯4-叔丁基-4-甲氧基苯甲酰甲烷异硬脂酸硅酮处理硫酸钡阳离子变性膨润土二甲基硅酮处理硅酸酐包覆微粒氧化锌(二甲基硅酮3重量％、硅酸酐22重量％、微粒氧化锌平均粒径0.025μm)滑石粉PMMA球状树脂粉末离子交换水甘油   3025--1适量311321855至1004   302-5-1适量311321855至1004   302--51适量311321855至1004
表5(续)
  聚乙二醇防腐剂稳定剂香料   1适量适量适量   1适量适量适量   1适量适量适量
  体外SPF值体外PFA值透明性(ΔE)使用感受涂抹后的透明性粘度(50℃)初期值1个月稳定性(1个月)   27.48.11.8◎◎56005900◎   21.47.24.6○△52005900×   22.27.34.9○△47005400×
如表5的结果所示，使用了属于本发明的特定的聚氧化烯烃变性聚硅氧烷的试验例4-1，与使用了特定的聚氧化烯烃变性聚硅氧烷的试验例4-2以及试验例4-3进行比较，可知SPF值增高，具有优异的防紫外线效果。另外可知，试验例4-1PFA值高，在紫外线当中防止对防晒效果特别地给予影响的UVA(320～400nm)的效果同样地优异。另外可知，属于本发明的试验例4-1不仅防紫外线效果优异，因为ΔE低故透明性高，涂抹后的透明性也优异，使用感受也良好。另外可知，属于本发明的试验例4-1的防晒化妆品，粘度的经时变化小，稳定性优异。因此可知，试验例4-2、4-3通过聚氧化烯烃变性聚硅氧烷的聚氧化烯烃基和分子量所至的分散不好以及乳化稳定性恶化。
下面，通过表6的组合物、确认因调制方法引起的不同。试验例4-1、4-4是通过用高速搅拌机进行分散·乳化而调制。对于试验例4-5、4-6，是通过用介质搅拌研磨机来进行分散·乳化而调制。试验例4-4、4-6，是不含有聚氧化烯烃变性聚硅氧烷的组合物。
[表6]
  试验例4-1   试验例4-4   试验例4-5   试验例4-6
  环甲基聚硅氧烷二甲基硅酮聚氧化烯烃变性聚硅氧烷(聚氧化烯烃基20％、平均分子量6200)三异硬脂酸聚甘油酯硅酮树脂抗氧化剂辛基甲氧基肉桂酸酯4-叔丁基-4-甲氧苯甲酰甲烷异硬脂酸硅酮处理硫酸钡阳离子变性膨润土二甲基硅酮处理硅酸酐包覆微粒氧化锌(二甲基硅酮3重量％、硅酸酐22重量％、微粒氧化锌平均粒径0.025μm)滑石粉PMMA球状树脂粉末离子交换水甘油聚乙二醇防腐剂稳定剂香料   3025-1适量311321855至10041适量适量适量   302-51适量311321855至10041适量适量适量   3025-1适量311321855至10041适量适量适量   302-51适量311321855至10041适量适量适量
  使用感受涂抹后的透明性稳定性(1个月)   ◎◎◎   △△△   ◎◎◎   ○○○
表6显示出。对于即使不使用聚氧化烯烃变性聚硅氧烷的情况下，通过用介质搅拌研磨机进行调制，也能够得到优异的防晒化妆品。
试验例5  表面处理粉末的种类
本发明者们，调制含有经各种表面处理的氧化锌的防晒化妆品，进行研究。将实施了用属于本发明的硅酸酐包覆、进行硅酮处理的试验例5-1、只实施了硅酮处理的试验例5-2、以及只实施了肉豆蔻酸处理的试验例5-3的防晒化妆品(W/O型乳化组合物)，按下述表中的组成进行调制，进行各种试验以及评价。各组合物通过用高速搅拌机进行分散·乳化来调制。
结果见表7。
[表7]
  试验例5-1   试验例5-2   试验例5-3
  环甲基聚硅氧烷二甲基硅酮辛基甲氧基肉桂酸酯聚氧化烯烃变性聚硅氧烷(聚氧化烯烃基15％、平均分子量6000)硅酮树脂变性膨润土抗氧化剂二甲基硅酮处理硅酸酐包覆微粒氧化锌(二甲基硅酮3重量％、硅酸酐20重量％、微粒氧化锌平均粒径0.03μm)二甲基硅酮处理微粒氧化锌(二甲基硅酮7重量％、微粒氧化锌平均粒径0.03μm)   3835321适量15-   3835321适量-15   3835321适量--
表7(续)
  肉豆蔻酸处理微粒氧化锌(肉豆蔻酸12重量％、微粒氧化锌平均粒径0.03μm)硬脂酸铝处理微粒氧化钛尼龙粉末离子交换水甘油二丙二醇防腐剂稳定剂香料   -45至10055适量适量适量   -45至10055适量适量适量   1545至10055适量适量适量
  体外SPF值体外PFA值透明性(ΔE)使用感受涂抹后的透明性粘度(50℃)初期值1个月稳定性(1个月)   38.39.83.2◎○48004900◎   28.76.45.8△△52007400△   29.27.26.6○×45007700△
如表7的结果所示，使用了实施属于本发明的硅酸酐包覆处理、再进行了硅酮表面处理的微粒氧化锌的试验例5-1，与使用了不实施相关处理的微粒氧化锌的试验例5-2以及试验例5-3进行比较，SPF值增高，具有优异的防紫外线效果。另外可知，试验例5-1PFA值高，在紫外线当中防止对防晒效果特别地给予影响的UVA(320～400nm)的效果同样地优异。另外可知，属于本发明的试验例5-1不仅防紫外线效果优异，因为ΔE低故透明性高，涂抹后的透明性也好，使用感受也良好。另外可知，属于本发明的试验例5-1的防晒化妆品，粘度的经时变化小，稳定性优异。因此，对于属于以前技术的试验例5-2、5-3的微粒氧化锌的复合表面处理来说，可知体系内的稳定性及防紫外线效果不佳。
下面，通过表8的组合物，本发明者们对由调制方法导致的不同进行评判。对于试验例5-1、5-4是通过用高速搅拌机进行分散·乳化而调制的。对于试验例5-5、5-6，是通过用介质搅拌研磨机来进行分散·乳化而调制的。试验例5-4、5-6，是不含有聚氧化烯烃变性聚硅氧烷的组合物。
[表8]
  试验例5-1   试验例5-4   试验例5-5   试验例5-6
  环甲基聚硅氧烷二甲基硅酮辛基甲氧基肉桂酸酯聚氧化烯烃变性聚硅氧烷(聚氧化烯烃基15％、平均分子量6000)三异硬脂酸聚甘油酯硅酮树脂变性膨润土抗氧化剂二甲基硅酮处理硅酸酐包覆微粒氧化锌(二甲基硅酮3重量％、硅酸酐20重量％、微粒氧化锌平均粒径0.03μm)硬脂酸铝处理微粒氧化钛尼龙粉末离子交换水甘油二丙二醇防腐剂稳定剂香精使用感受涂抹后的透明性稳定性(1个月)   38353-21适量1545至10055适量适量适量◎○◎   3835-421适量1545至10055适量适量适量△△△   38353-21适量1545至10055适量适量适量◎◎◎   3835-411适量1545至10055适量适量适量○○○
表8显示出。对于即使不使用聚氧化烯烃变性聚硅氧烷的场合，通过用介质搅拌研磨机进行调制，也能够得到优异的防晒化妆品。
试验例6  复合粉末的配合量
本发明者们，对在微粒氧化锌上包覆硅酸酐、硅酮进行表面处理的复合粉末的配合量进行研究。试验例3-1的组成当中，调制微粒氧化锌上包覆硅酸酐、硅酮进行表面处理的复合粉末的配合量变化的表9组成的防晒化妆品，对防紫外线效果、使用感受、涂抹后的透明性以及稳定性进行评价。各组合物通过用高速搅拌机进行分散·乳化来调制。试验以及评价按上述进行，但对于防紫外线效果按下述的评价标准进行。
<防紫外线效果>
调制不配合在微粒氧化锌上包覆硅酸酐、硅酮进行表面处理的复合粉末的组合物，与试验例的组合物进行体外SPF值、体外PFA值的比较。评价标准如下：
◎...可以见到体外SPF值8以上、体外PFA值5以上的上升
○...可以见到体外SPF值4以上8不到、体外PFA值2以上5不到的上升
△...可以见到体外SPF值1以上4不到、体外PFA值1以上2不到的上升
×...未见到体外SPF值、体外PFA值的上升
[表9]
  试验例6-1   试验例6-2   试验例6-3   试验例6-4
  环甲基聚硅氧烷二甲基硅酮聚氧化烯烃变性聚硅氧烷(聚氧化烯烃基20％、平均分子量6200)硅酮树脂抗氧化剂辛基甲氧基肉桂酸酯单油酸酯阳离子变性膨润土二甲基硅酮处理硅酸酐包覆微粒氧化锌(二甲基硅酮5重量％、硅酸酐10重量％、微粒氧化锌平均粒径0.02μm)肉豆蔻酸钙处理滑石粉PMMA球状树脂粉末离子交换水甘油聚乙二醇防腐剂稳定剂香料   30541适量31.52355至10041适量适量适量   30541适量31.521055至10041适量适量适量   30541适量31.522355至10041适量适量适量   30541适量31.523055至10041适量适量适量
  防紫外线效果使用感受涂抹后的透明性稳定性(1个月)   △◎◎◎   ○◎◎◎   ◎○○◎   ◎△△○
表9显示出，将硅酸酐包覆在本发明中的微粒氧化锌上，再用硅酮进行表面处理后的复合粉末的配合量，优选3～30重量％。
试验例7  聚氧化烯烃变性聚硅氧烷的配合量
本发明者们，对聚氧化烯烃变性聚硅氧烷的配合量进行研究。试验例5-1的组成当中，调制使聚氧化烯烃变性聚硅氧烷的配合量变化的下述表中组成的防晒化妆品。并且对防紫外线效果、使用感受、涂抹后的透明性以及稳定性进行评价。各组合物通过用高速搅拌机进行分散·乳化来调制。试验方法以及评价标准按上述的那样进行。结果见表10。
[表10]
  试验例7-1   试验例7-2   试验例7-3
  环甲基聚硅氧烷二甲基硅酮辛基甲氧基肉桂酸酯聚氧化烯烃变性聚硅氧烷(聚氧化烯烃基15％、平均分子量6000)硅酮树脂变性膨润土抗氧化剂二甲基硅酮处理硅酸酐包覆微粒氧化锌(二甲基硅酮3重量％、硅酸酐20重量％、微粒氧化锌平均粒径0.03μm)硬脂酸铝处理微粒氧化钛尼龙粉末离子交换水甘油二丙二醇防腐剂稳定剂香料   38350.521适量1545至10055适量适量适量   3835321适量1545至10055适量适量适量   3835721适量1545至10055适量适量适量
  防紫外线效果使用感受涂抹后的透明性稳定性(1个月)   ○◎○○   ◎◎◎◎   ◎○◎◎
表10显示出，在本发明中的聚氧化烯烃变性聚硅氧烷的配合量优选0.5～7重量％。
以下，通过实施例以及比较例进一步说明本发明。
实施例1  油包水型乳化组合物
本发明者们制造表11的油包水型乳化组合物，进行研究。实施例1-1将处方中的油相成分和粉末成分进行混合，用介质搅拌研磨机粉碎·分散粉末后，添加水相成分，通过乳化进行制造。实施例1-2将同一处方接通常制造方法通过用高速搅拌机进行分散·乳化，能够制造。比较例1-1、1-2使用不同的表面处理氧化锌，用介质搅拌研磨机的方法能够制造得到。
[表11]
  实施例1-1   实施例1-2   比较例1-1   比较例1-2
  环甲基聚硅氧烷二甲基硅酮三2-乙基己酸甘油酯聚氧化烯烃变性聚硅氧烷(聚氧化烯烃基15％、平均分子量6000)倍半异硬脂酸山梨糖醇酐异硬脂酸变性膨润土抗氧化剂二甲基硅酮处理硅酸酐包覆微粒氧化锌(二甲基硅酮3重量％、硅酸酐20重量％、微粒氧化锌平均粒径0.03μm)二甲基硅酮处理微粒氧化锌(二甲基硅酮7重量％、微粒氧化锌平均粒径0.03μm)肉豆蔻酸处理微粒氧化锌(肉豆蔻酸12重量％，微粒氧化锌平均粒径0.03μm)硬脂酸铝处理微粒氧化钛   30353111适量15--5   30353111适量15--5   30353111适量-15-5   30353111适量--155
表11(续)
  尼龙粉末离子交换水甘油二丙二醇防腐剂稳定剂香料   5至10055适量适量适量   5至10055适量适量适量   5至10055适量适量适量   5至10055适量适量适量
  体外SPF值体外SPA值透明性(ΔE)使用感受涂抹后的透明性粘度(50℃)初期值1个月稳定性(1个月)   41.511.24.2◎◎1800016800◎   35.89.84.9○○1450013200◎   29.77.46.8△△1600017000○   31.27.87.6○△1380045000×
由表11的结果可知，配合没有被硅酸酐包覆的微粒氧化锌的比较例1-1、1-2，粘度的稳定性不佳，使用感受以及涂抹后的透明性也不佳。与此相对，配合使用硅酸酐包覆处理、再进行硅酮处理的微粒氧化锌的实施例1-1、1-2，粘度的稳定性好，使用感受以及涂抹后的透明性也优异。再者，实施例1-1、1-2，在透明性(ΔE)、体外SPF值、体外SPA值方面也得到优异的结果。另外，比较实施例1-1和实施例1-2时，可知与用通常的高速搅拌机调制出的实施例1-2相比，用介质搅拌研磨机调制出的实施例1-1的一方，在防紫外线效果以及使用性方面得到提高。
实施例2  油包水型乳化组合物
本发明者们调制表12的油包水型乳化组合物，进行研究。实施例2-1将处方中的油相成分和粉末成分进行混合，用介质搅拌研磨机粉碎·分散粉末后，添加水相成分，通过乳化进行制造。实施例2-2将同一处方按通常制造方法的高速搅拌机进行分散·乳化。比较例2-1、2-2使用不同的表面处理氧化锌，用介质搅拌研磨机的方法进行制造。
[表12]
  实施例2-1   实施例2-2   比较例2-1   比较例2-2
  环甲基聚硅氧烷二甲基硅酮聚氧化烯烃变性聚硅氧烷(聚氧化烯烃基20％、平均分子量6200)硅酮树脂抗氧化剂辛基甲氧基肉桂酸酯4-叔丁基-4-甲氧基苯甲酰甲烷异硬脂酸阳离子变性膨润土甲基氢聚硅氧烷处理硅酸酐包覆氧化锌(甲基氢聚硅氧烷3重量％、硅酸酐22重量％、微粒氧化锌平均粒径0.025μm)甲基氢聚硅氧烷处理微粒氧化锌(甲基氢聚硅氧烷7重量％、微粒氧化锌平均粒径0.03μm)肉豆蔻酸处理微粒氧化锌(肉豆蔻酸12重量％，微粒氧化锌平均粒径0.03μm)肉豆蔻酸钙处理滑石粉PMMA球状树脂粉末离子交换水甘油聚乙二醇   30332适量111118--55至10041   30332适量111118--55至10041   30332适量1111-18-55至10041   30332适量1111--1855至10041
表12(续)
  防腐剂稳定剂香料   适量适量适量   适量适量适量   适量适量适量   适量适量适量
  体外SPF值体外SPA值透明性(ΔE)使用感受涂抹后的透明性粘度(50℃)初期值1个月稳定性(1个月)   42.59.21.6◎◎58005500◎   37.48.12.2○○48004900◎   34.47.24.6○△45005400△   35.27.84.9○△47006300×
由表12的结果可知，配合没有被硅酸酐包覆的微粒氧化锌的比较例2-1、2-2，防紫外线效果不佳、粘度的稳定性不佳，涂抹后的透明性也不佳。与此相对，配合了使用硅酸酐包覆处理、再进行过硅酮处理的微粒氧化锌的实施例2-1、2-2，粘度的稳定性好，使用感受以及涂抹后的透明性也优异。再者，实施例2-1、2-2，在透明性(ΔE)、体外SPF值、体外SPA值方面也得到优异的结果。另外，比较实施例2-1和实施例2-2时，可知与用通常的高速搅拌机调制出的实施例2-2相比，用介质搅拌研磨机调制出的实施例2-1的一方，在防紫外线效果以及使用性方面得到提高。
实施例3  油性组合物
本发明者们制造表13的油性组合物，进行研究。实施例3-1将下述处方中的全部成分进行混合，通过用介质搅拌研磨机粉碎·分散粉末进行制造。实施例3-2将同一处方按通常制造方法的高速搅拌机进行分散而制造。比较例3-1、3-2使用不同的表面处理氧化锌，用介质搅拌研磨机的方法进行制造得到。结果见表13。
[表13]
  实施例3-1   实施例3-2   比较例3-1   比较例3-2
  环甲基聚硅氧烷二甲基硅酮乙醇聚氧化烯烃变性聚硅氧烷(聚氧化烯烃基20％、平均分子量6200)倍半异硬脂酸山梨糖醇酐硅酮树脂抗氧化剂辛基甲氧基肉桂酸酯阳离子变性膨润土二甲基硅酮处理硅酸酐包覆氧化锌(二甲基硅酮5重量％、硅酸酐10重量％、微粒氧化锌平均粒径0.02μm)二甲基硅酮处理微粒氧化锌(二甲基硅酮7重量％、微粒氧化锌平均粒径0.03μm)肉豆蔻酸处理微粒氧化锌(肉豆蔻酸12重量％，微粒氧化锌平均粒径0.03μm)硬脂酸铝处理微粒氧化钛PMMA球状树脂粉末硅酮处理滑石粉香料   至10058318适量30.512--3515适量   至10058318适量30.512--3515适量   至10058318适量30.5-12-3515适量   至10058318适量30.5--123515适量
  体外SPF值体外SPA值透明性(ΔE)使用感受涂抹后的透明性   42.59.21.6◎◎   37.48.12.2○○   34.47.24.6○○   35.27.84.9△△
表13(续)
  粘度(50℃)初期值1个月稳定性(1个月)   38003400◎   25002800◎   29002350○   32006900×
由表13的结果可知，配合没有被硅酸酐包覆的微粒氧化锌的比较例3-1、3-2，防紫外线效果不佳，特别是比较例3-2粘度的稳定性不佳，使用感受以及涂抹后的透明性也不佳。与此相对，配合了使用硅酸酐包覆处理、再进行过硅酮处理的微粒氧化锌的实施例3-1、3-2，粘度的稳定性好，使用感受以及涂抹后的透明性也优异。再者，实施例3-1、3-2，在透明性(ΔE)、体外SPF值、体外SPA值方面也得到优异的结果。另外，比较实施例3-1和实施例3-2时，可知与用通常的高速搅拌机调制出的实施例3-2相比，用介质搅拌研磨机调制出的实施例3-1的一方，在防紫外线效果以及使用性方面得到提高。
以下，进一步举出本发明的实施例。
实施例4  粉底(可以使用水)
硅酮处理绢云母                                   18
硅酮处理云母                                     至100
硅酮处理滑石粉                                   15
二甲基硅酮处理硅酸酐包覆氧化锌                   6
硅酮处理氧化                                     8
硬脂酸铝处理微粒氧化钛                           6
硅酮处理红色氧化铁                               1.2
硅酮处理黄色氧化铁                               2.5
硅酮处理黑色氧化铁                               0.9
聚氨酯粉末                                       6
熊去氧胆酸                                       适量
二甲基聚硅氧烷                                   4
甲基苯基聚硅氧烷                                 3
辛基甲氧基肉桂酸酯                               3
聚氧化烯烃变性聚硅氧烷                           2
(聚氧化烯烃基15％，平均分子量6000)
抗氧剂                                   适量
香料                                     适量
[制法]
将上述处方中的油性成分与粉末成分及其它的成分进行混合，通过用介质搅拌研磨机将粉末进行粉碎·分散，得到粉末。
实施例5  香粉(白粉)
滑石粉                                   至100
云母                                     25
二甲基硅酮处理硅酸酐包覆氧化锌           5
微粒氧化钛                               3
球状硅酮粉末                             8
凡士林                                   1
甲苯基聚硅氧烷                           3
酯油                                     1
聚氧化烯烃变性聚硅氧烷                   0.5
(聚氧化烯烃基15％，平均分子量6200)
熊去氧胆酸                               适量
抗氧剂                                   适量
香料                                     适量
[制法]
将上述处方中的全部成分进行混合，通过用介质搅拌研磨机将粉末进行粉碎·分散，得到香粉。
实施例6  乳化粉底霜
滑石粉                                   14
绢云母                                   10
红色氧化铁                               0.3
黄色氧化铁                               1.2
黑色氧化铁                               0.6
球状聚乙烯粉末                           6
二甲基硅酮处理硅酸酐包覆氧化锌           3
二甲基聚硅氧烷(0.006Pa·s)              10
橄榄油                                  10
硬脂酸                                  2
聚氧化烯烃变性聚硅氧烷                  0.5
(聚氧化烯烃基15％，平均分子量6000)
甘油单硬脂酸酯                          2
POE(40)单硬脂酸山梨糖酸酐               2
甘油                                    5
三乙醇胺                                0.8
pH调节剂                                适量
防腐剂                                  适量
离子交换水                              至100
[制法]
将上述处方中的油相成分与粉末成分进行混合，通过用介质搅拌研磨机将粉末进行粉碎·分散，然后，在得到的组合物中添加水相成分，进行乳化得到乳化粉底霜。
实施例7  乳化粉底霜(W/O)
硅酮处理云母                           14
硅酮处理绢云母                         11
二甲基硅酮处理硅酸酐包覆氧化锌         8
球状PMMA粉末                           4
环甲基聚硅氧烷                         至100
二甲基聚硅氧烷                         4
三十碳烷                               3
聚氧化烯烃变性聚硅氧烷                 2
(聚氧化烯烃基20％，平均分子量6000)
山梨糖醇酐异硬脂酸酯                   1
助分散剂                               适量
二丙二醇                               2
离子交换水                             20
抗氧剂                                 适量
香料                                 适量
[制法]
将上述处方中的油相成分与粉末成分进行混合，通过用介质搅拌研磨机将粉末进行粉碎·分散。然后，在得到的组合物中添加水相成分，进行乳化得到乳化粉底霜(W/O)。
象以上记载着的那样，本发明的防晒化妆品，配合用硅酸酐进行包覆、再用硅酮进行处理后的微粒氧化锌的复合粉末，和经介质搅拌研磨机或高压分散机使其在油或水中进行分散处理和/或配合聚氧化烯烃变性聚硅氧烷。因此，本发明的防晒化妆品由SPF及PFA所至的防紫外线效果和涂抹后的透明性或体系内的稳定性也优异。

Claims (4)

1.一种防晒化妆品，如下得到：混合10～23重量％的复合粉末，该复合粉末是以5～30重量％的覆盖率用硅酸酐进行包覆、再用3～12重量％的硅酮进行表面处理的粒径为0.1μm或以下的微粒氧化锌的复合粉末，其中，上述硅酮选自甲基氢聚硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、三氟甲基乙基三甲氧基硅烷、十七氟代癸基三甲氧基硅烷和它们的组合，
以及使用介质搅拌研磨机在油或水中分散处理该复合粉末。
2.一种防晒化妆品，如下得到：混合10～23重量％的复合粉末，该复合粉末是以5～30重量％的覆盖率用硅酸酐进行包覆、再用3～12重量％的硅酮进行表面处理的粒径为0.1μm或以下的微粒氧化锌的复合粉末，其中，上述硅酮选自甲基氢聚硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、三氟甲基乙基三甲氧基硅烷、十七氟代癸基三甲氧基硅烷和它们的组合，
以及混合0.5～7重量％的1种或者多种选自下述通式[1]、[2]以及[3]表示的聚氧化烯烃变性有机聚硅氧烷：
Figure C008017420003C1
Figure C008017420003C2
Figure C008017420003C3
其中，R表示甲基或一部分是苯基；R’表示氢或碳原子数1～12的烷基；p表示1～5的数；q表示2～3的数；x、m、n为平均值，表示聚氧化烯烃变性有机聚硅氧烷在其分子中含有15～40重量％的聚氧化烯烃基，并且该聚氧化烯烃变性有机聚硅氧烷的分子量达到6000或以上的数值。
3.权利要求1或2记载的防晒化妆品，其中，还含有1重量％或以上的用选自脂肪酸、脂肪酸皂和脂肪酸酯中的1种或多种物质进行表面处理的一种或多种表面处理粉末，该粉末选自下列无机粉末：氧化钛、氧化锌、红色氧化铁、黄色氧化铁、黑色氧化铁、群青、氧化铈、滑石粉、云母、绢云母、高岭土、膨润土、粘土、硅酸、硅酸酐、硅酸镁、硬脂酸锌、含氟金云母、合成滑石粉、硫酸钡、硫酸镁、硫酸钙、氮化硼、氧氯化铋、氧化铝、氧化锆、氧化镁、氧化铬、异极矿、碳酸镁以及这些物质的复合物；以及下列有机粉末：聚硅氧烷粉末、聚硅氧烷弹性粉末、聚氨酯粉末、纤维素粉末、尼龙粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、淀粉、聚乙烯粉末以及这些物质的复合物。
4.权利要求1或2记载的防晒化妆品，其中，还混合0.1重量％或以上的选自脂肪酸、脂肪酸皂和脂肪酸酯中的1种或多种物质作为粉末分散剂。
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