CN102112104A - 复合物、以及包含该复合物的乳化组合物、油包水型乳化化妆品 - Google Patents

Abstract

本发明提供具有优异的使用感、并且稳定的乳化化妆品，特别是在配合有大量水分的体系中稳定的固态乳化化妆品。本发明提供复合物，其特征在于，包含：由下述通式(1)或下述通式(2)表示的有机硅氧烷衍生物、以及两性表面活性剂和/或半极性表面活性剂。本发明提供油包水型乳化化妆品，其特征在于，含有上述复合物、油分和水，且体系为油包水型。

Description

复合物、以及包含该复合物的乳化组合物、油包水型乳化化妆品

相关申请

本申请要求2008年08月04号提出的日本专利申请2008-200660号的优先权，并在此引入。

技术领域

本发明涉及可作为乳化剂使用的复合物、以及包含该复合物的乳化组合物、油包水型乳化化妆品，尤其涉及配合了大量水分的油包水型乳化组合物的固态化技术的改良。

背景技术

以往，作为固态的乳化化妆品，有利用特定的油性固化剂来固化外油相的固态油包水型乳化化妆品、或者利用特定的水性固化剂来固化外水相的固态水包油型乳化化妆品。其中，对于油包水型乳化化妆品，由于在外相配合有油分和油性固化剂，所以与水包油型乳化化妆品相比，存在欠缺娇嫩及清爽感的问题。因此，在油包水型的情况下，通常对内水相的配合量进行提高，但难以得到稳定的乳化体系。另一方面，水包油型的乳化化妆品中虽然可得到比较优异的使用感，但难以得到足够的硬度，而且还存在随时间经过而软化的问题。

对于这些固态乳化化妆品的问题，近年来，报道了通过以特定量配合水、蜡酯、和两性表面活性剂，从而得到使用感优异的水包油型固态乳化化妆品(参照专利文献1)。然而，即使是这样的水包油型固态乳化化妆品，固化力也弱，所以在水较多的配合体系中得不到足够的硬度，而且也得不到足够的稳定性。

现有技术文献

专利文献

专利文献1： 国际公开WO96/03107号公报。

发明内容

发明要解决的问题

本发明是鉴于上述问题进行的，其目的在于提供具有优异的使用感并且稳定的乳化化妆品，特别是在配合有大量水分的体系中稳定的固态乳化化妆品。

解决问题的手段

本发明人等鉴于上述问题进行了反复认真的研究，结果发现，通过使用复合物作为乳化剂，可得到较稳定的乳化组合物，同时变得能够将配合有大量水分的油包水型乳化体系稳定地固化，所述复合物包含：含有羧基的特定结构的有机硅氧烷衍生物、以及两性表面活性剂和/或半极性表面活性剂。另外发现，由此可得到使用感和稳定性良好的油包水型固态乳化化妆品，从而完成了本发明。

即，本发明涉及的复合物的特征在于，包含：由下述通式(1)或下述通式(2)表示的有机硅氧烷衍生物、以及两性表面活性剂和/或半极性表面活性剂。

所述通式(1)为

[化学式1] 

(通式(1)中，R¹~R³中至少一个为由-O-Si(R⁴)₃表示的官能团(R⁴为碳原子数1~6的烷基或苯基中的任意一种)，其它的R¹~R³可以是任选相同或不同的取代或非取代的一价烃基；A为由C_qH_2q表示的直链状或支链状的亚烷基，q为0~20的整数；而且由通式(1)表示的有机硅氧烷衍生物的每一个分子中所含的硅原子(Si)的平均合计数为2~100)。

所述通式(2)为

 [化学式2] 

(通式(2)中，R⁵~R⁸为任选相同或不同的取代或非取代的一价烃基；Q为由C_qH_2q表示的直链状或支链状的亚烷基，q为0~20的整数；p为0~100的数)。

此外，优选地，上述复合物中，有机硅氧烷衍生物由上述通式(1)表示，R¹和R²为由-O-Si(R⁴)₃表示的官能团(R⁴为碳原子数1~6的烷基)，R³为碳原子数1~10的一价烃基，q为6~20的整数。

此外，优选地，上述复合物中，有机硅氧烷衍生物由上述通式(2)表示，R⁵~R⁸为选自取代或非取代的碳原子数1~20的烷基、芳基和芳烷基的基团，q为6~20的整数，p为1~20的数。

此外，优选地，上述复合物中，两性表面活性剂和/或半极性表面活性剂为选自由下述通式(A)~(F)表示的化合物的一种或两种以上。

[化学式3] 

[化学式4] 

[化学式5] 

[化学式6] 

[化学式7] 

[化学式8] 

(通式(A)~(F)中，R₁为平均碳原子数9~16的烷基或烯基，R₂为平均碳原子数10~18的烷基或烯基。x为2~4的整数，y为0~4的整数，z为1或2的整数)。

此外，本发明涉及的乳化组合物的特征在于，含有上述复合物、油分和水。

此外，本发明涉及的油包水型乳化化妆品的特征在于，含有上述复合物、油分和水。

此外，优选地，上述油包水型乳化化妆品中进一步含有盐和蜡酯，而且为固态。

此外，上述油包水型固态乳化化妆品的特征在于，含有小烛树蜡作为蜡酯。

发明效果

根据本发明，通过使用复合物作为乳化剂，可得到比较稳定的乳化组合物，特别是变得能够将配合有大量水分的油包水型乳化体系稳定地固化，所述复合物包含：含有羧基的特定结构的有机硅氧烷衍生物、以及两性表面活性剂和/或半极性表面活性剂。此外，由此可得到使用感和稳定性良好的油包水型固态乳化化妆品。

具体实施方式

下面，对本发明的优选实施方式进行说明。

本发明涉及的复合物的特征在于，包含：含有羧基的特定结构的有机硅氧烷衍生物、以及两性表面活性剂和/或半极性表面活性剂。

有机硅氧烷衍生物

本发明中使用的有机硅氧烷衍生物为由通式(1)或通式(2)表示的化合物。

首先，对由下述通式(1)表示的有机硅氧烷衍生物进行说明。

[化学式9] 

由上述通式(1)表示的有机硅氧烷衍生物是以烷基羧基变性的有机硅氧烷衍生物，其特征在于，每一分子中的硅原子的平均合计数在2~100的范围内。

上述通式(1)中，R¹~R³中至少一个为由-O-Si(R⁴)₃表示的官能团(R⁴为碳原子数1~6的烷基或苯基中的任意一种)。此外，R¹~R³都可以是上述官能团中的任意一种。或者，只要是R¹~R³的至少一个为上述官能团，其他的R¹~R³可以是任选相同或不同的取代或非取代的一价烃基中的任意一种。

由-O-Si(R⁴)₃表示的官能团中，R⁴为碳原子数1~6的烷基或苯基中的任意一种。作为碳原子数1~6的烷基，可列举例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、新戊基、环戊基、己基等直链状、支链状或环状的烷基。作为由-O-Si(R⁴)₃表示的官能团，可列举例如-O-Si(CH₃)₃、-O-Si(CH₃)₂(C₂H₅)、-O-Si(CH₃)₂(C₃H₇)、-O-Si(CH₃)₂(C₄H₉)、-O-Si(CH₃)₂(C₅H₁₁)、-O-Si(CH₃)₂(C₆H₁₃)、-O-Si(CH₃)₂(C₆H₅)等。此外，作为上述官能团，优选三烷基甲硅烷氧基，最优选三甲基甲硅烷氧基(trimethylsiloxy)。

此外，上述通式(1)中，只要是R¹~R³中的至少一个为由上述-O-Si(R⁴)₃表示的官能团，则其他的R¹~R³可以是任选相同或不同的取代或非取代的一价烃基中的任意一种。作为R¹~R³的非取代的一价烃基，可例示甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、戊基、新戊基、环戊基、己基等直链状、支链状或环状的烷基；苯基、甲苯基、二甲苯基等芳基；芳烷基。作为R¹~R³的取代的一价烃基，可例示3,3,3-三氟丙基、3,3,4,4,4-五氟丁基等全氟烷基；3-氨基丙基、3-(氨基乙基)氨基丙基等氨基烷基；乙酰氨基烷基等酰胺烷基。此外，R¹~R³的烃基的一部分可被羟基、烷氧基、聚醚基或全氟聚醚基取代，作为该烷氧基，可例示甲氧基、乙氧基、丙氧基。

上述通式(1)中，当R¹~R³的一个或两个是由上述-O-Si(R⁴)₃表示的官能团时，其他的R¹~R³优选为碳原子数1~6的直链状或支链状的烷基，特别优选为甲基或乙基。特别地，通式(1)中，优选R¹~R³中全部或两个是由上述-O-Si(R⁴)₃表示的官能团，其他的R¹~R³优选为甲基或乙基。

A为由C_qH_2q表示的直链状或支链状的亚烷基，q为0~20的整数。应予说明，当q=0时，由通式(1)表示的有机硅氧烷衍生物是由下述通式(1-A)表示的化合物，羧基变性基介由亚乙基与硅键合。本发明中，q优选为2~15，更优选为6~12。另一方面，若q值超过上述上限，则有难以形成复合物的情况。

R¹R²R³Si-(CH₂)₂-COOH      (1-A)。

此外，由上述通式(1)表示的有机硅氧烷衍生物的特征在于，每一分子中的硅原子的平均合计数在2~100的范围内。硅原子的平均合计数优选为3~30的范围。另一方面，若每一分子中的硅原子的合计数超过100，则有难以形成复合物的情况。

作为由上述通式(1)表示的有机硅氧烷衍生物，更具体地，优选使用R¹、R²是由-O-Si(R⁴)₃表示的官能团(R⁴是碳原子数1~6的烷基)、R³是碳原子数1~6的直链状或支链状的烷基、q的值为6~12的有机硅氧烷衍生物。

由通式(1)表示的有机硅氧烷衍生物可通过下述方法制备：使由R¹R²R³SiH表示的含有硅原子键合氢原子的聚硅氧烷、和由CH=CH₂-A-COOSiMe₃表示的具有乙烯基末端的羧酸三甲基甲硅烷基酯衍生物在铂系催化剂的存在下发生加成反应，通过相对于每1摩尔作为保护基团的三甲基甲硅烷基，加入至少1摩尔的甲醇等一元醇并加热，从而利用醇解进行脱保护。应予说明，R¹、R²、R³、A是与上述定义相同的基团。

接着，对由下述通式(2)表示的有机硅氧烷衍生物进行说明。

 [化学式10] 

由上述通式(2)表示的有机硅氧烷衍生物是分子链的两末端以烷基羧基变性了的有机硅氧烷衍生物。

上述通式(2)中，式中，R⁵~R⁸选自任选相同或不同的取代或非取代的一价烃基中的任意一种。作为R⁵~R⁸的非取代的一价烃基，可例示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十二烷基等直链状或支链状的烷基；烯丙基、己烯基等直链状或支链状的烯基；环戊基、环己基等环烷基；苯基、甲苯基、萘基等芳基；苄基、苯乙基、苯丙基、萘甲基、萘乙基等芳烷基。作为R⁵~R⁸的取代的一价烃基是，在这些基团的碳原子上键合的氢原子部分地被羟基、卤原子、环氧基、氨基、甲基丙烯基、巯基、烷氧基、聚醚基或全氟聚醚基等有机基团所取代的基团，可例示：3,3,3-三氟丙基、3,3,4,4,4-五氟丁基等全氟烷基；3-氨基丙基、3-(氨基乙基)氨基丙基等氨基烷基；乙酰氨基烷基等酰胺烷基。R⁵~R⁸优选为碳原子数1~20的烷基、芳基和芳烷基，特别优选为每一分子中的R⁵~R⁸的90摩尔%以上为甲基和/或苯基。

Q为由C_qH_2q表示的直链状或支链状的亚烷基，q为0~20的整数。应予说明，当q=0时，由通式(2)表示的有机硅氧烷衍生物是由下述通式(2-A)表示的化合物，羧基变性基介由亚乙基与硅键合。本发明中，q值优选为6~20，特别优选为6~12。另一方面，若q的值超过上述上限，则有难以形成复合物的情况。

HOOC-(CH₂)₂-(SiR⁵R⁶-O)_p-SiR⁷R⁸-(CH₂)₂-COOH      (2-A)

(式中，R⁵~R⁸是与上述定义相同的基团，p为0~100的数)。

上述通式(2)中，p表示二取代聚硅氧烷的平均聚合度，是0~100的数。本发明中，p更优选为1~20，特别优选为1~10。另一方面，若p超过上述上限，则有难以形成复合物的情况。

作为由上述通式(2)表示的有机硅氧烷衍生物，优选使用R⁵~R⁸是碳原子数1~6的烷基、q为0~20的整数、p为0~20的数的有机硅氧烷衍生物。

上述由通式(2)表示的有机硅氧烷衍生物可通过下述方法制备：

对于由H-(SiR⁵R⁶-O)_p-SiR⁷R⁸-H

(式中，R⁵~R⁸、p、q与上述定义相同)

表示的在分子链两末端具有硅原子键合氢原子的有机氢聚硅氧烷(organo hydrogen polysiloxane)1摩尔，使至少2摩尔的由CH=CH₂-Q-COOSiMe₃表示的具有乙烯基末端的羧酸三甲基甲硅烷基酯衍生物在铂系催化剂的存在下发生加成反应，通过相对于每1摩尔作为保护基团的三甲基甲硅烷基，加入至少1摩尔以上的甲醇等一元醇、水或它们的混合物并加热，从而利用醇解来进行脱保护。应予说明，Q是与上述定义相同的基团。

用于制备本发明的由通式(1)或(2)表示的有机硅氧烷衍生物的铂系催化剂是，硅键合氢原子和烯基的氢化硅烷化反应催化剂，可例示氯铂酸、醇变性氯铂酸、铂的烯烃络合物、铂的酮络合物、铂的乙烯基硅氧烷络合物、四氯化铂、铂微粉末、在矾土或二氧化硅的载体上载有固体状铂的物质、铂黑、铂的烯烃络合物、铂的烯基硅氧烷络合物、铂的羰基络合物、包含这些铂系催化剂的甲基丙烯酸甲酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚苯乙烯树脂、硅酮树脂等热塑性有机树脂粉末。优选的是铂的1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物或氯铂酸。

两性表面活性剂、半极性表面活性剂

本发明中使用的两性表面活性剂、半极性表面活性剂，只要是通常的化妆品基剂等中使用的两性表面活性剂、半极性表面活性剂即可，可没有特别限制地使用。

作为本发明中可使用的两性表面活性剂的具体例子，例如可列举下述化合物。

由下述通式(A)表示的酰胺甜菜碱(amido betaine)型两性表面活性剂[作为市售品，对应レボン2000(三洋化成制)、アノンBDF(日油制)等]。

[化学式11] 

。

由下述通式(B)表示的酰胺磺基甜菜碱型两性表面活性剂[作为市售品，对应ロンザイン-CS(ロンザ制)、ミラタインCBS(ミラノール制)等]。

[化学式12] 

。

由下述通式(C)表示的甜菜碱型两性表面活性剂[作为市售品，对应アノンBL(日油制)、デハイントンAB-30(ヘンケル制)等]。

[化学式13] 

。

由下述通式(D)表示的磺基甜菜碱型两性表面活性剂[作为市售品，对应ロンザイン12CS(ロンザ制)等]。

[化学式14] 

。

由下述通式(E)表示的咪唑啉型两性表面活性剂[作为市售品，对应オバゾリン662-N(东邦化学制)、アノンGLM(日油制)等]等。

[化学式15] 

。

此外，作为本发明中可使用的半极性表面活性剂的具体例子，可例示由下述通式(F)表示的叔胺氧化物型半极性表面活性剂[作为市售品，对应ユニセーフA-LM(日油制)、ワンダミンOX-100(新日本理化制)等]等。

[化学式16] 

。

但是，上述通式(A)~(F)中，R₁优选为平均碳原子数9~21的烷基或烯基，更优选为平均碳原子数11~17的烷基或烯基，最优选为平均碳原子数11~13的烷基或烯基。当平均碳原子数不足9时，亲水性过强，难以形成复合物，另一方面，当超过21时，在水中的溶解性变差，难以形成复合物。

此外，R₂表示平均碳原子数10~18的烷基或烯基。x为2~4的整数，y为0~3的整数，z为1或2的整数。

此外，本发明中，这些两性表面活性剂或半极性表面活性剂中，可以单独使用任意一种，或选择两种以上组合使用。

复合物

本发明涉及的复合物的特征在于，包含：含有羧基的上述特定结构的有机硅氧烷衍生物、以及两性表面活性剂和/或半极性表面活性剂。

通过将上述特定结构的有机硅氧烷衍生物添加并混合到两性表面活性剂和/或半极性表面活性剂的水溶液中，从而生成不溶于水也不溶于油的复合物。该复合物与有机硅氧烷衍生物的化学组成不同、与两性表面活性剂和/或半极性表面活性剂的化学组成也不同，而且也不是两者的混合物。该复合物被认为是，在有机硅氧烷衍生物的羧基部分与两性表面活性剂和/或半极性表面活性剂结合的物质。

本发明涉及的复合物中，对于有机硅氧烷衍生物与两性表面活性剂和/或半极性表面活性剂的配合比例，期待使前者相对于后者的质量比优选为0.5∶9.5~9.5∶0.5{(有机硅氧烷衍生物)/(两性表面活性剂和/或半极性表面活性剂)=0.05~19}，更优选为1∶9~9∶1{(有机硅氧烷衍生物)/(两性表面活性剂和/或半极性表面活性剂)=0.1~9}。此外，当作为乳化剂使用时，上述混合比例可根据目的乳化类型而适当设定。通过使混合比例为0.5∶9.5~9.5∶0.5或1∶9~9∶1，从而进一步提高作为乳化剂使用时乳化物的稳定性。

本发明涉及的复合物例如可如下制备。

将两性表面活性剂和/或半极性表面活性剂与水混合，准备表面活性剂水溶液。将有机硅氧烷衍生物加入到该两性表面活性剂等水溶液中。此外，根据需要，优选在加入时，例如一边用搅拌机等搅拌一边进行。若将有机硅氧烷衍生物加入到两性表面活性剂等的水溶液中，则两性表面活性剂等吸附于有机硅氧烷衍生物，在有机硅氧烷衍生物的羧基部分结合。两性表面活性剂等向有机硅氧烷衍生物的吸附随时间经过而增加，经过一定时间后饱和。若对添加后所得溶液进行离心分离处理，则可容易地分离采集成为固体且漂浮的复合物。

本发明涉及的复合物，例如可作为乳化剂合适地使用。

当水分和油分共存时，该复合物在水和油的界面取向，在乳化粒子界面作为坚固的界面膜发挥作用，而防止乳化粒子合并，而且作为具有不受油分所需HLB的变动左右的宽幅度的乳化能力的乳化剂起作用。此外，通过使有机硅氧烷衍生物与两性表面活性剂和/或半极性表面活性剂的混合比例改变，可调节HLB，因此可容易地选择乳化类型。

乳化组合物

本发明涉及的乳化组合物可通过使用如上得到的复合物作为乳化剂而获得。乳化组合物的制备可如下进行：将上述所得复合物添加到包含水和油分的液体中，根据需要同时搅拌或加热。对于制备稳定的乳化体系，按照通常的方法需要2~3小时，但通过使用上述复合物则1小时左右即可完成，进一步用搅拌叶片搅拌可完全乳化等，从而可简化、缩短以往的乳化物的制备工序。

另外，从制备的容易性方面考虑，也可按照如下方法进行乳化组合物的制备。将有机硅氧烷衍生物添加到油分中，其在常温下若为液态则在常温下，若为固态则在加热溶解的状态下，使用分散机(ディスパー)搅拌，一边持续搅拌一边少量逐次加入两性表面活性剂等的水溶液，来制备乳化组合物。当有机硅氧烷衍生物难溶于油分时，若加入异链烷烃等溶剂则乳化效率进一步变好。应予说明，在如上制备乳化组合物之后，可迅速加入乳化剂之外的添加成分，轻轻搅拌。

作为本发明的乳化组合物中使用的油分，可列举例如鳄梨油、山茶油、海龟油、澳洲坚果油、玉米油、貂油、橄榄油、菜籽油、蛋黄油、芝麻油、桃仁油、小麦胚芽油、山茶花油(sasanqua oil)、蓖麻油、亚麻籽油、红花油、棉籽油、紫苏子油(エノ油)、大豆油、花生油、茶籽油、榧子油(カヤ油)、米糠油、泡桐油(シナギリ油)、日本梧桐油、霍霍巴油、胚芽油、三甘油、三辛酸甘油酯、四辛酸季戊四醇酯、三异棕榈酸甘油酯等液体油脂；可可脂、椰子油、硬化椰子油、棕榈油、棕榈仁油、木蜡仁油、硬化油等固体油脂；液体石蜡、地蜡、角鲨烯、姥鲛烷、石蜡、角鲨烷等烃油；硬脂酸、月桂酸、肉豆蔻酸、二十二碳酸、异硬脂酸、油酸、12-羟基硬脂酸等脂肪酸类；硬脂醇、鲸蜡醇、月桂醇、油醇、异硬脂醇、二十二烷醇等高级醇类；全氟癸烷、全氟辛烷、全氟聚醚等氟系油剂类；十甲基环戊硅氧烷、八甲基环丁硅氧烷等环状硅酮；二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、烷氧基变性硅酮、烷基变性硅酮等硅油，但不受这些的限制。此外，这些油分可以单独使用或组合两种以上使用。

此外，在乳化组合物全部量中，有机硅氧烷衍生物以及两性表面活性剂和/或半极性表面活性剂的合计量优选为0.1~30质量%，更优选为0.5~20质量%。通过使合计量为0.1质量%以上或0.5质量%，从而进一步提高乳化组合物的稳定性。但是，即使配合30质量%以上但其效果也已饱和，因此从经济的观点考虑，优选使其上限为30质量%。此外，在乳化组合物全部量中，优选地，水的含量为10~80质量%，油分的含量为10~80质量%。此外，在O/W型乳化组合物的情况下，在乳化组合物全部量中，优选地，水的含量为10~50质量%，油分的含量为30~70质量%。

按以上方法得到的乳化组合物的乳化类型，根据油分的种类、水和油的比例等而不同，但是大致上，在有机硅氧烷衍生物/两性表面活性剂等的质量比为1~2附近可划分乳化类型，通常，在1~2以下容易得到O/W型，在1~2以上容易得到W/O型的乳化物。此外，通过在转相乳化法等制备方法上下功夫，还可得到稳定的W/O/W、或O/W/O型等多相型乳化物。

油包水型乳化化妆品

本发明涉及的油包水型乳化化妆品，可通过使用上述复合物作为乳化剂来制备。通过使用上述复合物，可得到使用感优异，并且稳定的油包水型乳化化妆品。

本发明涉及的油包水型乳化化妆品中，在化妆品全部量中，更优选地，水的含量为30~70质量%，油分的含量为10~50质量%。如上所述，通过使用上述复合物，可得到大量配合水分，并且稳定的油包水型的乳化体系，由此，可得到具有优异的使用感同时稳定性良好的油包水型乳化化妆品。

此外，本发明涉及的油包水型乳化化妆品中，优选进一步含有盐和蜡酯。除了上述必须成分之外，通过配合盐和蜡酯，可得到将配合有大量水分的油包水型乳化体系稳定地固化了的油包水型固态乳化化妆品。

此外，本发明中的“固态”是指在50℃以下的温度时，组合物不显示出流动性的状态。更具体而言，例如是指使用流变仪(不动工业社制)等公知的测定装置测定的下式表示的硬度γ为30以上。

γ=(G*L)/(l*a)     (dyn/cm²)

(式中，G：测定应力(gr)*980dyn，L：样品厚度(mm)，l：压缩距离(mm)，a：针的截面面积(cm²))

(测定条件)

负荷重量：2kg，针径：5.6φ，针入速度：2cm/min，针入距离：1mm，测定温度：37℃。

本发明的油包水型固态乳化化妆品中，在化妆品全部量中，盐的配合量优选为0.1~3.0质量%，更优选为0.2~2.0质量%。此外，在化妆品全部量中，蜡酯的配合量优选为1.0~15.0质量%，更优选为2.0~10.0质量%。若盐和蜡的配合量超出上述范围，则乳化体系变得不稳定，或者存在不能固化的情况。

在本发明的油包水型固态乳化化妆品中，作为可使用的盐，可列举例如氯化钠、氯化钾、氯化镁、硫酸镁、L-谷氨酸钠、L-天冬氨酸钠、吡咯烷酮羧酸钠、乳酸钠、柠檬酸钠、苹果酸钠、酒石酸钠等。

本发明的油包水型固态乳化化妆品中使用的蜡酯是含有高级脂肪酸酯成分的在常温下为固态或半固态形状的油脂，通常是含有羧酸酯的油脂，所述羧酸酯由源自碳原子数18~34的高级脂肪酸的部分和源自碳原子数18~44的高级脂肪醇的部分构成。这些源自脂肪酸和脂肪醇的部分可以是直链或支链、或者饱和或不饱和的任意一种，但是更优选为饱和脂肪族。此外，天然蜡中，除了上述脂肪酸酯之外，通常还包含游离脂肪酸、游离醇或烃，也可将这些包含其他成分的蜡作为本发明的蜡酯使用。

作为本发明的油包水型固态乳化化妆品中使用的蜡酯，具体而言，可列举例如蜂蜡、小烛树蜡、棉蜡、巴西棕榈蜡、杨梅蜡(bayberry wax)、虫白蜡(イボタロウ)、鲸蜡、褐煤蜡、糠蜡(ヌカロウ)、羊毛脂、木棉蜡、木蜡、醋酸羊毛脂、液状羊毛脂、甘蔗蜡、羊毛脂脂肪酸异丙酯、月桂酸己基酯、还原羊毛脂、霍霍巴蜡、硬质羊毛脂、虫胶蜡、蜂蜡(Bees Wax)、微晶蜡(マイクロクリスリンワックス)、石蜡、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、POE胆固醇醚、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇酯、脂肪酸甘油酯、硬化蓖麻油、凡士林、POE氢化羊毛脂醇醚等。这些蜡酯可以混合使用，而且也可以混合其他固态或液态油分等来使用。

本发明的油包水型固态乳化化妆品中，特别优选使用小烛树蜡作为蜡酯。通过特别地选择配合小烛树蜡，可制成特别是配合有大量水分的油包水型乳化体系中稳定的固态乳化化妆品。此外，另一方面，这时也可以组合配合其他的蜡酯。

本发明涉及的油包水型乳化化妆品可按照上述乳化物的制备方法适当地制备。具体而言，例如可如下制备油包水型乳化化妆品：向油分中缓缓加入有机硅氧烷衍生物，根据需要一边加热一边搅拌，在此状态下，逐次少量加入两性表面活性剂等的水溶液。此外，之后根据需要添加并混合包括盐和蜡的其他成分，可得到油包水型固态乳化化妆品。应予说明，只要是在不对复合物的形成带来不良影响的范围内，则可以预先向有机硅氧烷衍生物油溶液中、或两性表面活性剂水溶液中添加包括盐和蜡的其他成分。

本发明涉及的油包水型乳化化妆品中，除了上述必须成分之外，可配合颜料、树脂粉末、球状粉末等粉末。所用的粉末只要是在通常化妆品中使用的粉末则没有特别限制。作为无机颜料，可列举例如滑石粉、高岭土、碳酸钙、锌白、二氧化钛、低价氧化钛、氧化铁红、氧化铁黄、氧化铁黑、群青、芒果紫(マンゴビオレット)、钴紫、氧化钛包覆云母、氧化钛包覆氯氧化铋、氧化钛包覆滑石、着色氧化钛包覆云母、氯氧化铋、珠光石等珠光颜料；氧化铁(铁丹)、粘结颜料、群青粉红(グンジョウピンク)、氢氧化铬、云母钛、氧化铬、氧化铝钴、群青、铁蓝、碳黑、铜粉、硅酸酐、硅酸镁、膨润土、云母、氧化锆、氧化镁、氧化锌、氧化钛、轻质碳酸钙、重质碳酸钙、轻质碳酸镁、重质碳酸镁、炉甘石、红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色228号、红色405号、橙色203号、橙色204号、黄色205号、黄色401号、和蓝色404号、红色3号、红色104号、红色106号、红色227号、红色230号、红色401号、红色505号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、绿色3号和蓝色1号等的锆、钡或铝色淀等。

作为球状粉末，例如可列举包括聚苯乙烯、尼龙、丙烯酸系高分子、苯乙烯、聚丙烯、聚氨酯、纤维素、有机聚硅氧烷弹性体等硅酮或它们的共聚物等有机高分子等的球状粉末。

另外，优选利用剂系(剤系)对粉末实施疏水化处理。作为疏水化处理的方法，可例示利用高粘度硅酮来处理表面的方法、用使烷基氢聚硅氧烷反应的硅酮树脂来包覆表面的方法、进一步对其进行烯烃处理的方法、用阳离子激活剂、阴离子激活剂、非离子激活剂的一种或两种以上进行处理的方法、用蜡来包覆表面的方法等，但是只要是表面变为疏水性即可，没有特别的限制。此外，在化妆品全部量中，这些粉末的配合量优选为0.1~50质量%。

此外，本发明涉及的油包水型乳化化妆品中，在无损于本发明的效果的范围内，根据需要，可适当地配合通常在化妆品、药品等中使用的其他成分，例如紫外线防护剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、保湿剂、水溶性高分子、增稠剂、涂层剂、金属离子螯合剂、低级醇、多元醇、pH调节剂、抗氧化剂、抗氧化助剂、香料等。

此外，本发明涉及的油包水型乳化化妆品的作为产品的用途，没有特别限制，例如可以是在妆底(makeup base)、粉底、腮红、眼影、眼线膏、防晒产品、身体化妆品等产品中的应用。

实施例1

下面举出本发明的实施例进行更详细的说明，但是本发明不受它们的限制。

下面示出在实施例和比较例中使用的有机硅氧烷衍生物(化合物1~4，比较化合物1~4)的结构及其合成方法。此外，各化合物利用¹H，¹³C，²⁹Si-NMR(NMR装置：Fourier Transform Nuclear Magnetic Resonance Spectrometer JEOL JNM-EX400(日本电子社制))进行鉴定。

[化学式17] 

化合物1

化合物1的合成方法

向具备搅拌机、回流冷凝器、滴加漏斗和温度计的烧瓶中加入1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷100g、铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物的甲苯溶液0.02g，以保持在70-100℃范围的方式，滴加十一碳烯酸三甲基甲硅烷基酯105g。滴加结束后，在100℃下熟化2小时，然后使用气相色谱法确认反应完成。减压蒸馏去除低沸点组分。然后，加入甲醇、水，在回流下熟化5小时，进行脱保护。然后，再在减压条件下去除低沸点组分。得到化合物1。对其进行分析，结果确认了其为由上述化学结构式表示的化合物1。

[化学式18] 

化合物2

化合物2的合成方法

向具备搅拌机、回流冷凝器、滴加漏斗和温度计的烧瓶中加入十一碳烯酸三甲基甲硅烷基酯225.0g、铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物的甲苯溶液0.05g，以保持在70-80℃范围的方式，滴加由下述通式表示的两末端Si-H硅氧烷225g。

[化学式19] 

滴加结束后，在100℃下熟化2小时，然后利用FT-IR确认Si-H键的消失。减压蒸馏去除低沸点组分。然后，加入甲醇127g，在回流下熟化5小时，进行脱保护。然后，再在减压条件下去除低沸点组分。得到化合物2。对其进行分析，结果确认了其为由上述化学结构式表示的化合物2。

本发明人等尝试利用如上所述制备的各有机硅氧烷衍生物和两性表面活性剂的复合物制备乳化组合物，对其乳化能力进行研究。用于试验的组成和结果一并示于下述表1。应予说明，组合物的制备方法和评价内容如下所示。

〈乳化物的制备方法〉

一边用均化器搅拌溶解于离子交换水的两性表面活性剂，一边添加并混合溶解于油分的各有机硅氧烷衍生物，制备乳化组合物。

〈乳化物的稳定性〉

将所得组合物在常温下放置一个月后，通过使用显微镜将乳化粒子的大小与刚制备后的组合物的乳化粒子大小进行比较，从而按照下述标准来评价稳定性。

○：完全未发生乳化粒子的合并；

△：略微发生乳化粒子的合并；

×：乳化粒子的合并明显，发生分离。

〈乳化类型〉

利用电导法和显微镜观察，判定所得组合物的乳化类型是O/W(水包油)型、或W/O(油包水)型中的哪一种。

[表1] 

※オバゾリン662N(东邦化学工业社制)。

如上述表1所示，在使用化合物1和2的有机硅氧烷衍生物和两性表面活性剂(2-十一烷基-N,N,N-(羟基乙基羧基甲基)-2-咪唑啉钠)来乳化的试验例1-1~1-4的乳化组合物中，根据油/水混合比以及有机硅氧烷衍生物/两性表面活性剂等的质量比，可得到各自不同的乳化类型的稳定的乳化组合物。与此相对，单独使用有机硅氧烷衍生物的试验例1-5则不能乳化，而且单独使用两性表面活性剂的试验例1-6中乳化物的稳定性差。

另外，本发明人等使用上述有机硅氧烷衍生物/两性表面活性剂的复合物，制备水配合量多的油包水型乳化化妆品，对其固化状态进行研究。用于试验的组成和结果一并示于下表2。应予说明，固化状态的评价内容如下所示。

〈体系的固化〉

对于所得的组合物，使用流变仪(不动工业社制)测定下述式表示的硬度γ，按照下述标准评价体系的固化状态。

γ=(G*L)/(l*a)      (dyn/cm²)

(式中，G：测定应力(gr)*980dyn，L：样品厚度(mm)，l：压缩距离(mm)，a：针的截面积(cm²))

(测定条件)

负荷重：2kg，针径：5.6φ，针入速度：2cm/min，针入距离：1mm，测定温度：37℃

(判定标准)

◎：组合物的硬度在50以上；

○：组合物的硬度在30以上且不足50；

×：组合物的硬度不足30。

[表2] 

※オバゾリン662N(东邦化学工业社制)。

如上述表2所示，在配合有上述有机硅氧烷衍生物/两性表面活性剂的复合物的同时，还配合了盐和蜡酯的试验例2-2~2-5、及2-7的乳化组合物中，尽管是包含较大量的水分的油包水型乳化体系，也可得到体系充分固化了的乳化组合物。与此相对，未配合盐的试验例2-1和2-6的乳化组合物中，发生了从油包水型向水包油型的转相，没有得到足够的硬度。应予说明，在使用了米糠蜡的试验例2-7中，虽然得到了油包水型的固体状态的乳化组合物，但是乳化体系非常不稳定，可能由于向水包油型转相而使硬度降低，因此认为更优选使用小烛树蜡。

以下具体示出配合了有机硅氧烷衍生物、两性表面活性剂、盐和蜡酯的本发明的油包水型固态乳化化妆品的处方例。但是本发明不受它们的限制。

处方例1

 (制备方法)将(1)~(5)加热至80℃，向其中混合(6)~(10)。向所得油相溶液中，缓缓添加水相溶液，该水相溶液是混合(11)~(15)并加热至80℃的水相溶液，用高速搅拌机搅拌后，放置冷却，由此得到处方例1的W/O乳化粉底。

处方例2

(制备方法)将(1)~(5)加热至80℃，向其中混合(6)~(10)。向所得油相溶液中，缓缓添加水相溶液，该水相溶液是混合(11)~(15)并加热至80℃的水相溶液，用高速搅拌机搅拌后，放置冷却，由此得到处方例2的W/O乳化妆底。

处方例3

(制备方法)将(1)~(4)加热至80℃，向其中混合(5)。向所得油相溶液中，缓缓添加水相溶液，该水相溶液是混合(7)~(10)并加热至80℃的水相溶液，用高速搅拌机搅拌。然后通过搅拌冷却而得到处方例3的W/O固态乳化睫毛膏。

Claims (8)

1.复合物，其特征在于，包含：

由下述通式(1)或下述通式(2)表示的有机硅氧烷衍生物、以及

两性表面活性剂和/或半极性表面活性剂，

所述通式(1)为

[化学式1] 

通式(1)中，R¹~R³中至少一个为由-O-Si(R⁴)₃表示的官能团，其中R⁴为碳原子数1~6的烷基或苯基中的任意一种，其它的R¹~R³可以是任选相同或不同的取代或非取代的一价烃基；A为由C_qH_2q表示的直链状或支链状的亚烷基，q为0~20的整数；而且由通式(1)表示的有机硅氧烷衍生物的每一个分子中所含的硅原子(Si)的平均合计数为2~100，

所述通式(2)为

[化学式2] 

通式(2)中，R⁵~R⁸为任选相同或不同的取代或非取代的一价烃基；Q为由C_qH_2q表示的直链状或支链状的亚烷基，q为0~20的整数；p为0~100的数。

2.权利要求1所述的复合物，其特征在于，有机硅氧烷衍生物由上述通式(1)表示，R¹和R²为由-O-Si(R⁴)₃表示的官能团，其中R⁴为碳原子数1~6的烷基，R³为碳原子数1~10的一价烃基，q为6~20的整数。

3.权利要求1所述的复合物，其特征在于，有机硅氧烷衍生物由上述通式(2)表示，R⁵~R⁸为选自取代或非取代的碳原子数1~20的烷基、芳基和芳烷基的基团，q为6~20的整数，p为1~20的数。

4.权利要求1~3中任一项所述的复合物，其特征在于，两性表面活性剂和/或半极性表面活性剂为选自由下述通式(A)~(F)表示的化合物的一种或两种以上，

[化学式3] 

[化学式4] 

[化学式5] 

[化学式6] 

[化学式7] 

[化学式8] 

通式(A)~(F)中，R₁为平均碳原子数9~16的烷基或烯基，R₂为平均碳原子数10~18的烷基或烯基；x为2~4的整数，y为0~4的整数，z为1或2的整数。

5.乳化组合物，其特征在于，含有权利要求1~4中任一项所述的复合物、油分和水。

6.油包水型乳化化妆品，其特征在于，含有权利要求1~4中任一项所述的复合物、油分和水，而且体系为油包水型。

7.权利要求6所述的油包水型乳化化妆品，其为油包水型固态乳化化妆品，其特征在于，进一步含有盐和蜡酯，而且为固态。

8.权利要求7所述的油包水型固态乳化化妆品，其特征在于，含有小烛树蜡作为蜡酯。