SK287839B6 - Biocidal plastic material, laminate material and process for preparation thereof - Google Patents

Biocidal plastic material, laminate material and process for preparation thereof Download PDF

Info

Publication number
SK287839B6
SK287839B6 SK1099-2001A SK10992001A SK287839B6 SK 287839 B6 SK287839 B6 SK 287839B6 SK 10992001 A SK10992001 A SK 10992001A SK 287839 B6 SK287839 B6 SK 287839B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
plastic material
acrylic
biocidal
material according
laminate
Prior art date
Application number
SK1099-2001A
Other languages
English (en)
Other versions
SK10992001A3 (sk
Inventor
Gordon Maxwell Beverly
Michael John Ellacott
Original Assignee
Lucite International Uk Limited
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lucite International Uk Limited filed Critical Lucite International Uk Limited
Publication of SK10992001A3 publication Critical patent/SK10992001A3/sk
Publication of SK287839B6 publication Critical patent/SK287839B6/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A01N25/10—Macromolecular compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D5/00—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/015—Biocides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0058—Biocides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25D—REFRIGERATORS; COLD ROOMS; ICE-BOXES; COOLING OR FREEZING APPARATUS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • F25D23/00—General constructional features
    • F25D23/06—Walls
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S525/902—Core-shell
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31931—Polyene monomer-containing

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)

Abstract

Disclosed is a plastics material having biocidal activity comprising an acrylic polymeric material comprising a homopolymer or a copolymer of 80-100 % methyl methacrylate residues and 0-20 % of a comonomer of a further acrylate or methacrylate selected from the methyl, ethyl, butyl, 2-ethylhexyl, cyclohexyl or phenyl esters of acrylic acid or methacrylic acid, and a biocidal compound wherein said acrylic material incorporates from 5 % to 50 % by weight of the total polymer present of a rubbery copolymer, wherein said biocidal compound constitutes at least 0.25 % by weight of the plastics material. Also disclosed are a laminate material comprising a substrate material in contact with a layer of the plastics material, a method of manufacturing the laminate material, a refrigerator part and a building component comprising the plastics material or the laminate material.

Description

Oblasť techniky
Predkladaný vynález sa týka plastových materiálov, najmä plastov, ktoré sú rezistentné proti rastu určitých mikrobiologických druhov, ako sú huby a baktérie.
Doterajší stav techniky
Plastické materiály sa bežne používajú na zhotovenie širokej palety výrobkov, ako sú napr. chladničky, pracovné plochy, poličky atď. Tieto výrobky môžu pravdepodobne prísť do styku s biologickými druhmi, ktoré sú škodlivé a ktoré sa môžu rozprestierať a rásť po povrchu výrobku. Kontrola škodlivých mikróbov je tiež žiaduca v určitých oblastiach zdravotníctva, kde sa rastu baktérií atď. na pracovných plochách, táckach, atď. predchádza. Zabudovanie biocídnej zlúčeniny do plastov používaných v týchto oblastiach preto môže poskytovať úžitok tým, že môže zabraňovať rastu baktérií a húb napríklad na vnútornej vrstve chladničky.
Určité polyméme materiály, napr. polyvinylchlorid, sú náchylné na biologické napadnutie, najmä hubami. Aby sa obmedzilo alebo predišlo degradácii plastov, ktorá je výsledkom takéhoto biologického napadnutia, našli sa biocídne produkty na zabudovanie do plastových materiálov alebo náterov, ktoré huby alebo baktérie úplne zničia alebo zabránia ich proliferácii. Je tiež známe zabudovanie biocídnych zlúčenín do plastov na prevenciu rastu baktérií alebo húb nachádzajúcich sa v potravinárskych produktoch. Príklady týchto produktov sú opísané okrem iného v US-A-5433424, JP-A-06287403 a JP-A-07071869, a také výrobky, ako sú napr. povrchy slúžiace na prípravu potravín a nádoby na potraviny v domácnosti atď., sú spotrebiteľom hojne k dispozícii.
WO-96/29361 opisuje biocídnu polymérmi hmotu obsahujúcu podpornú základnú hmotu, antimikrobiálne činidlo a nosič, pričom nosič a antimikrobiálne činidlo sú uspôsobené tak, aby medzi sebou vytvorili aspoň jednu vodíkovú väzbu alebo soľný mostík.
WO-96/35205 opisuje biely povlak kláves klavíra vytvorený vstrekovaním homogénnej disperzie metylmetakrylátovej živice a 0,5 až 2 % antibakteriálneho činidla, obsahujúceho keramickú základnú hmotu pripravenú spekaním a zmiešaním fosforečnanu vápenatého a kovového striebra.
WO-98/21253 opisuje polyméry s antimikrobiálnymi vlastnosťami, ktoré zahŕňajú kopolyméry nefunkčných vinylových monomérov s vinylovými komonomérmi daného zloženia, ktoré majú iónovú funkciu.
WO-96/22023 opisuje použitie derivátov 2-alkyl- alebo 2-aralkylbenzizotiazolin-3-ónu ako fungicídov pre plastové materiály.
JP-A-08257493 opisuje použitie oceľového plechu, ktorý má povlak so zabudovanými anorganickými agregátmi, ktoré obsahujú antibakteriálnu zlúčeninu, ako vnútorné vrstvy do chladničiek, mrazničiek alebo ohrievacích komôr.
JP-A-08145394 a JP-A-08145392 opisuje použitie plastov so zabudovanými antimikrobiálnymi zlúčeninami na použitie vo ventilačných zariadeniach.
EP-A-606762 opisuje kompozíciu styrénového polyméru, antibakteriálneho činidla a zlúčeniny, ktorá nesie špecifickú funkčnú skupinu, a tvorí tak antibakteriálnu živicovú kompozíciu.
US-A-4533435 opisuje antimikrobiálny papier na balenie chirurgického materiálu, ktorý obsahuje antimikrobiálne zlúčeniny zabudované v spojive z vinylového polyméru.
Zabudovanie antimikrobiálnych činidiel opísal D. Smock v Plastics Formulating and Compounding, Marec/Apríl 1997, str. 16 a Plastic World, Marec 1992, str. 58.
Podstata vynálezu
Predkladaný vynález poskytuje plastový materiál, ktorý má biocídnu účinnosť a je použiteľný na zhotovenie výrobkov, ktoré majú biocídne vlastnosti, napr. na použitie v oblastiach skladovania a prípravy potravín alebo v zdravotníctve. Termín „biocídny“ tu zahŕňa okrem biocídnej účinnosti v pravom slova zmysle, t. j. schopnosti zničiť mikrobiologické drahý, aj biostatickú účinnosť, t. j. schopnosť obmedziť alebo potlačiť proliferáciu mikrobiologických druhov. Termín „biocídny“ tu tiež zahŕňa účinnosť proti hubám, baktériám a iným mikrobiologickým druhom.
Podľa jedného uskutočnenia vynález poskytuje plastový materiál podľa nárokov 1 až 9.
Výhodné biocídne zlúčeniny zahŕňajú triclosan, zlúčeniny na báze ťažkých kovov, najmä striebra, na anorganických nosičoch, ako sú napr. zeolity, hydroxyapatit, oxid zinočnatý, oxid titaničitý, fosforečnan zirkónia, izotiazolóny, deriváty benzizotiazolin-3-ónov, 10, 10’-oxybisfenoxyarzín, izotiazolíny, pyrithion zinku, folpet, t. j. trichlórmetyltioftalimid. Príklady biocídnych zlúčenín, ktoré sú účinné podľa vynálezu, zahŕňajú zlúčeniny predávané pod ochrannými známkami DENSIL® S, t. j. 2,3,5,6-tetra-chlór-4(metylsulfonyl)pyridín dostupný od Zeneca Ltd, SK-NOB-Z®, t. j. fosforečnan zirkónia obsahujúci striebro dostupný od Sanai of Ja2 pan, a VANQUISH®, t. j. n-butyl-l,2-benzizotiazolín dostupný od Zeneca Ltd. Predkladaný vynález je zameraný na zlepšenie biocídnej účinnosti akrylových materiálov obsahujúcich známe biocídne zlúčeniny, a nie na biocídne zlúčeniny samotné, a tak sa berie do úvahy to, že v akrylových materiáloch podľa vynálezu je možné účinne použiť aj iné biocídne zlúčeniny, ako tu už spomenuté. Výber akejkoľvek konkrétnej biocídnej látky pre výrobky podľa vynálezu sa musí uskutočniť s patričným ohľadom na konečné použitie výrobku a konkrétne vlastnosti biocídnej látky, t. j. jej účinnosť proti určitým typom mikroorganizmov, toxicita, spracovateľnosť atď.. Nie je v možnostiach tohto dokumentu hovoriť o vhodnosti tej ktorej zlúčeniny na každé konkrétne konečné použitie.
Biocídna látka tvorí aspoň 0,25 % hmotn., výhodnejšie aspoň 1 % hmotn. polyméru, napr. 0,5 až 3 % hmotn.
Akrylový polymémy materiál obsahuje homopolymér alebo kopolymér metylmetakrylátu, kopolymér obsahujúci 80 až 100 % metylmetakrylátových zvyškov a 0 až 20 % komonoméru ďalšieho akrylátu alebo metakrylátu zvoleného z materiálov uvedených v nároku 1.
Zloženie akrylového materiálu je zvolené podľa toho, v ktorom materiáli sa použije. Ak je napríklad plastový materiál určený na vytláčanie do podoby listu na následné tepelné tvarovanie, napr. na vytvorenie vnútornej vrstvy pre chladiacu komoru, tak by mal byť zvolený akrylový materiál vhodný na tepelné lisovanie. Takými akrylovými materiálmi môžu byť výhodne kopolyméry metylmetakrylátu s menšinovým množstvom, napr. 1 až 20 % hmotn., alkylakrylátu, napr. metyl-, etyl- alebo butylakrylátu, ktoré majú molekulovú hmotnosť menšiu ako 500 000. Vhodný kopolymér je napríklad odvodený od približne 90 % metylmetakrylátu a približne 10 % etylakrylátu, ktorý má priemernú molekulovú hmotnosť približne 80 000 až 120 000. Akrylový plastový materiál sa môže použiť ako povlak na základný materiál, ktorým môže byť iný polymér, ako je napríklad iná akrylová vrstva, PVC alebo polymér na báze styrénu. Akrylové materiály majú dobrú chemickú odolnosť a odolnosť proti počasiu, tak isto poskytujú aj vysoký lesk konečného vyhotovenia, a preto akrylový povlak preukazujúci tieto vlastnosti môže prepožičiavať vhodnú povrchovú úpravu inému výrobku. Akrylový polymér môže obsahovať doplnkové látky, ako sú napr. plnidlá, farbivá, rázové modifikátory, matovacie činidlá atď.
V akrylovom materiáli je zabudované od 5 % do 50 % hmotn., vzťahované k celkovému polyméru, elastického kopolyméru. Termínom „elastický kopolymér“ sa myslia materiály, ktorých teplota skelného prechodu je nižšia ako izbová teplota, výhodne menej ako 0 °C, napr. menej ako -20 °C. Termín tiež zahŕňa blokové kopolyméry, ktoré tvorí elastický blok s nízkou teplotou skelného prechodu (Tg), často s tvrdšími blokmi s vyšším Tg. Také materiály sú známe na použitie ako tužidlá na zlepšenie rázovej odolnosti akrylových materiálov. Medzi vhodné elastické kopolyméry patria kopolyméry akrylátov, metakrylátov, styrénu, akrylonitrilu a/alebo olefínov, najmä butadiénu. Medzi príklady vhodných materiálov patria styrén-butadiénové gumy, ako sú polyméry Cariflex® dodávané firmou Shell, styrén-olefínové kopolyméry, ako je styrén-etylén/butylén-styrén, prípadne obsahujúce anhydrid kyseliny jantárovej, styrén/etylén-propylén, napr. polyméry predávané pod ochrannou známkou Kraton firmou Shell, metakrylát-butadién-styrénové (MBS) terpolyméry, styrén-akrylonitrilové kopolyméry, napr. akrylonitril-butadién-styrénové (ABS) terpolyméry a častice typu jadro-obal na báze alkylakrylátov, napr. butylakrylát a styrén. Medzi výhodné typy elastických kopolymérov patria kopolyméry styrénu, butadiénu a metakrylátové zlúčeniny, napr. MBS kopolyméry. Zistilo sa, že zabudovanie takýchto elastických materiálov zvyšuje biocídny účinok biocídnych zlúčenín zabudovaných do akrylových materiálov. Výhodne obsahuje plastový materiál 15 až 50 % hmotn. elastického polyméru, najmä 20 až 45 %.
Vhodnými časticami typu jadro-obal sú oddelené častice vytvorené viacstupňovou očkovacou kopolymerizáciou zvyčajne pomocou emulzných polymerizačných techník, ktoré majú viacvrstvovú štruktúru a všeobecne sa používajú na zvýšenie rázovej odolnosti polymérov, ako sú napr. akrylové materiály. K dispozícii je široká paleta týchto častíc, ktoré sa líšia typom kopolymérov, z ktorých sú vytvorené, a počtom a objemom obalov prítomných okolo jadra. Typicky je jadro vytvorené z metakrylátového homo- alebo ko-polyméru a prvý obal tvorí elastický materiál, ktorý má nízku Tg a je typicky vytvorený z alkylakrylát-styrénového kopolyméru. Úloha tohto obalu často spočíva v poskytnutí elastického charakteru pre rázovú modifikáciu, zatiaľ čo v indexe lomu je vhodný vzhľadom na akrylový substrát, do ktorého je zabudovaný. Výhodným typom kopolyméru na vytvorenie obalu je kopolymér na báze n-butyl-akrylátu a aromatického komonoméru, napr. styrénu alebo jeho derivátu. Prítomný môže byť tiež druhý obal alebo ďalšie obaly. Komerčne dostupné sú mnohé vhodné častice typu jadro-obal, napr. IR441 od firmy Mitsubishi Rayon Co., a niektoré komerčne dostupné triedy akrylových lisovacích materiálov zahrnujúce podobné materiály, ktoré sú vopred do polyméru zabudované. Jedna z vhodných častíc typu jadro-obal je opísaná vo WO96/37531 a skladá sa z jadra z metakrylového polyméru, prvého obalu obsahujúceho polymér s nízkou Tg, ktorý obsahuje 0 až 25 % hmotn. styrénového monoméru a 75 až 100 % akrylového monoméru, pričom metakrylový monomér je schopný tvoriť homopolymér s Tg pohybujúcou sa v rozmedzí -75 až -5 °C, pričom prvý obal tvorí aspoň 65 % obj., vzhľadom na spoločný objem jadra a prvého obalu, a prípadne druhého obalu, ktorý obsahuje druhý metakrylový polymér, ktorý môže byť rovnaký alebo odlišný od prvého metakrylového polyméru, pričom jadro a prvý obal spolu obsahujú od 0,5 do 1,0 % hmotn. naočkovaných priečnych článkov.
Plastový materiál podľa vynálezu má mnoho spôsobov použitia. Je použiteľný ako živica na lisovanie alebo vytláčanie, napr. na vytvorenie dverí alebo panelov na vnútorné alebo vonkajšie plátovanie atď.. Tento materiál sa môže poskytovať v podobe doskového materiálu, napr. na prípravu stien, vložiek atď., alebo môže byť tento materiál vhodný na zhotovenie výrobkov, ako sú napr. kúpacie vane, pomocou tepelného tvarovania. Môže sa tiež použiť vo forme vytvrditeľnej živice, napr. polymetyl-metakrylátovej živice rozpustenej v metylmetakryláte, prípadne obsahujúcej disperziu plnidiel, farbív a iných funkčných častíc, na výrobu drezov, pracovných plôch, sprchových vaní atď.. Plastový materiál podľa vynálezu je použiteľný najmä ako povlak na podklad. Jednou z výhod tejto formy podľa vynálezu je to, že stačí relatívne malé množstvo biocídne účinného plastu na získanie biocídnej schopnosti povrchu nebiocídneho podkladu.
Preto podľa ďalšieho uskutočnenia vynález poskytuje laminátový materiál podľa nárokov 10 alebo 11. Hrúbka biocídnej vrstvy, relatívne k podkladu, sa môže pohybovať v širokom rozmedzí, napr. od 100 %, t. j. zhodná hrúbka, do menej než 1 %. Zvyčajne býva biocídna vrstva relatívne tenká, napr. menej než 50 %, výhodne menej než 20 % hrúbky podkladu. Konkrétnou výhodou poskytnutia plastového materiálu s biocídnou účinnosťou vo forme relatívne tenkej vrstvy na povrchu transparentného podkladu, napr. transparentného akrylového materiálu, je to, že je možné vyrábať v podstate transparentný a priesvitný laminátový materiál v prípade, že biocídna vrstva je dostatočne tenká. Tento typ materiálu je použiteľný na zhotovenie výrobkov, pri ktorých je žiaduci transparentný alebo translucentný účinok v kombinácii s biocídnou účinnosťou povrchu materiálu. Takéto vyhotovenia zahŕňajú materiály, z ktorých sa vyrába príslušenstvo chladničiek, police na potraviny, sprchové závesy atď..
Podkladový materiál výhodne obsahuje termoplastický materiál vybraný zo skupiny zahrnujúcej polystyrén a kopolyméry styrénu, akrylové polyméry a kopolyméry, polyvinylchlorid a polyolefíny a kopolyméry týchto materiálov, napr. akrylonitril-styrén-butadién (ABS). Podkladový materiál môže obsahovať doplnkové látky, ako sú napr. plnidlá, pigmenty, zmäkčovadlá, rázové modifikátory, stabilizátory atď. Biocídna vrstva môže byť nanesená na podkladový materiál súbežným vytláčaním, poťahovaním vytláčaním alebo adhezívnou či tepelne-tlakovou lamináciou, listom alebo filmom z biocídneho plastového materiálu na podkladový materiál.
Konkrétnym prínosom pre výrobu transparentných materiálov je použitie častíc rázového modifikátora typu jadro-obal ako elastického kopolyméru v biocídnom akrylovom materiáli či vrstve. K tomuto dochádza preto, že takéto častice typu jadro-obal sa môžu vytvárať tak, že majú vzhľadom na použitý akrylový materiál vhodný index lomu, a preto sa môžu zabudovať do transparentných tried akrylových materiálov bez toho, že by poznateľné znižovali transparentnosť akrylového materiálu. Preto je možné zlepšiť biocídny účinok biocídnych látok, zabudovávaných do akrylových materiálov, zabudovaním rázového modifikátora typu jadroobal, ktorý je vybraný tak, že jeho index lomu je podobný ako pri akrylovom materiáli. Keď je akrylový materiál so zabudovanými časticami jadro-obal a biocídnou látkou vyhotovený ako tenká, napr. menej než 200 pm, vrstva na silnejšej transparentnej vrstve akrylového materiálu, potom sa môžu využiť výhody biocídnej účinnosti, pričom transparentnosť akrylového materiálu sa zachová.
Podľa ďalšieho uskutočnenia vynález poskytuje spôsob výroby laminátových materiálov podľa nároku
12. Podkladový materiál výhodne obsahuje termoplastický materiál, ktorý je vytláčaný súbežne so spomenutými plastovými materiálmi, ktoré majú biocídnu účinnosť.
Ďalej je vynález opisovaný pomocou nasledujúcich príkladov.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1 - porovnávajúci
Akrylový plát bol vytvorený v dvojzávitovom vytláčacom stroji pri 200 až 220 °C pomocou zmiešania akrylového polyméru vhodného na vstrekovanie, t. j. Diakon® LG156 od ICI Acrylics, s 2 % Vanquish® 100, t. j. biocídnou látkou od Zeneca Specialites. Biocídna látka sa pridala k tavenine polyméru pomocou kvapalinového vstrekovacieho systému a výsledná zmes sa vytvarovala do podoby šnúry, ktorá sa narezala na malé kúsky. Skúšobný akrylový plát s rozmermi 50 mm x 75 mm x 3 mm sa vytvaroval pomocou vstrekovania pri 220 °C do formy predhriatej na 40 °C. Vzorový plát sa potom testoval na odolnosť proti hubám a na rast baktérií, ako je opísané. Výsledky obsahuje tabuľka 1.
Odolnosť proti hubám
Vzorky sa testovali podľa ASTM G21-90. Z každej vzorky sa vyrezali dva štvorce so stranou 25 mm a tie sa umiestnili na agarové platne s minimálnym obsahom solí. Platne sa naočkovali zmiešanou hubovou suspenziou, obsahujúcou Aspergillus niger, Auerobasidium pullulans, Chaetomium globosum, Gliocladium virens, Penicillium funiculosum, a potom sa inkubovali počas 28 dní pri 20 °C. Vzorky sa potom testovali na rast húb a hodnotili sa nasledovne:
NG - žiadny rast,
TG - stopový rast, t. j. menej než 10 % povrchu skúšobnej vzorky,
LG - ľahký rast, t. j. 10 až 30 % povrchu,
MG - mierny rast, t. j. 30 až 60 % povrchu,
HG - silný rast, t. j. 60 % až celý povrch.
Bakteriálny rast - príklady 1 až 10
0,2 ml 24 hodinovej suspenzie Escherichia coli sa umiestnili na povrch skúšobného kúska vyrezaného zo vzorky a potom sa prikryli mikroskopickým krycím sklíčkom. Vzorky sa inkubovali 24 hodín pri 30 °C a potom sa opláchli 10 ml sterilného fyziologického roztoku. Baktérie v spláchnutej tekutine sa potom spočítali pomocou metódy sériového riedenia v živom agare. Kontrolná vzorka prebiehala so suspenziou E. coli umiestnenou priamo na sterilnú Petriho misku a prikrytou krycím sklíčkom.
Príklady 2 až 5
Pláty akrylového materiálu sa vyrobili a testovali tak, ako je opísané v príklade 1, ale s pridaním MBS, t. j. KANE® ACE 56 dostupný od Kaneka, v rôznych množstvách v štádiu tvorby zmesi. Výsledky zahŕňa tabuľka 1.
Príklady 6 až 9
Vzorové pláty, obsahujúce 35 % hmotn. MBS a rôzne množstvá biocídnej látky Vanquish 100, sa vyrobili a testovali spôsobom tu už opísaným. Výsledky zahŕňa tabuľka 1.
Príklad 10
Vzorové pláty, obsahujúce 35 % MBS a 2 % biocídnej látky Densil® S od Zeneca Specialites, sa vyrobili a testovali spôsobom tu už opísaným. Výsledky zahŕňa tabuľka 1.
Tabuľka 1
Príklad MBS (hmotn. %) Biocídna látka (hmotn. %) Počet baktérií Hodnotenie rastu húb
1 0 2,00 2,5 x 103 HG/HG
2 15 2,00 4,3 x 103 HG/HG
3 25 2,00 3,4 x 102 HG/HG
4 35 2,00 0xl0‘ NG/NG
5 45 2,00 Οχ 101 NG/NG
6 35 1,00 3,0 x 103 MG/MG
7 35 0,5 9,0 x 103 HG/HG
8 35 0,25 3,2 x 104 HG/HG
9 35 0,00 6,0 x 105 HG/HG
10 35 2,00 6,3 x 102 LG/MG
Príklad 11 - vzorky vrstvené pomocou súbežného vytláčania
Zmes obsahujúca 63 % hmotn. Diakon® LG156, 35 % MBS polyméru a 2 % Vanquish 100, t. j. antibakteriálne zlúčeniny, sa spolu premiešala a vytvarovala sa do podoby kúskov polyméru tak, ako je opísané v príklade 1. Výsledný akrylový polymér sa potom pomocou súbežného vytláčania naniesol v hrúbke 50 až 100 pm na silnú, číru akrylovú vrstvu, ktorá je vyhotovená z nemodifikovaného Diakon® LG156. Vzorky sa prejavovali ako translucentné. Testy na rast baktérií sa uskutočnili tak, ako je opísané, na tej strane vzorky, ktorá obsahovala biocidnu zlúčeninu. Výsledky obsahuje tabuľka 2. Výsledky testu odolnosti proti hubám podľa ASTM G21-90 sa hodnotili ako „žiadny rast“.
Testy bakteriálneho rastu - príklady 11 až 16
Vzorky boli testované pomocou modifikovaného platňového testu na Escherisia coli NCTC 8196. Akrylové diely s veľkosťou 50 mm x 50 mm sa utreli izopropylalkoholom a potom umiestnili na Petriho misky. Povrch akrylovej vzorky sa naočkoval 0,1 ml kultúry organizmu v 1/4 Ringerovom roztoku. Akrylová vzorka sa potom prikryla sterilizovaným podložným sklíčkom. Potom sa vzorky udržiavali pri 20 °C+/-1°C a relatívnej vlhkosti vyššej než 90 % počas 72 hodín. Organizmy, ktoré prežili, sa odobrali tampónom z akrylového a skleneného povrchu pomocou opláchnutia/zotretia 10 ml tryptónového sójového vývaru obsahujúceho inaktivátory. Odbery sa uskutočnili po 24, 48 a 72 hodinách. Získaný vývar sa sériovo zriedil a stanovil sa počet baktérií pomocou naočkovania na agarovú platňu obsahujúcu inaktivátory. Platne sa inkubovali pri 37 °C počas 48 hodín. Podložné sklíčka sa použili na kontrolné počty.
Príklad 12 - porovnávací
Porovnávacie vzorky obsahujúce 2 % Vanquish a 98 % LG156 sa pripravili tak, ako je opísané v príklade 11 a testovali sa. Výsledky testu odolnosti proti hubám podľa ASTM G21-90 boli hodnotené ako „mierny rast“.
Príklad 13 - porovnávací
Porovnávacie vzorky sa pripravili pomocou súbežného vytláčania nemodifikovaného LG156 na nemodifikovaný podklad z LG156 tak, ako je opísané v príklade 11. Výsledky testu odolnosti proti hubám podľa ASTM G21-90 boli hodnotené ako „mierny rast“.
Príklad 14
Zmes obsahujúca 63 % hmotn. Diakon® LG156, 35 % MBS polyméru a 2 % antibakteriálnej zlúčeniny Irgasan® DP300, t. j. triclosanu dodávaného firmou Ciba Špeciality Chemicals, sa spolu premiešala a vytvarovala sa do podoby kúskov polyméru a potom sa súbežne vytlačila a testovala tak, ako je opísané v príklade
11.
Príklad 15 - porovnávací
Pripravila a testovala sa vzorka obsahujúca 2 % triclosanu a 98 % LG156. Výsledky zahŕňa tabuľka 2.
Príklad 16
Zmes obsahujúca 63 % hmotn. Diakon® LG156, 35 % rázového modifikátora typu jadro-obal na báze MMA/butylakrylát/styrénového kopolyméru, ktorý bol pripravený spôsobom opísaným v príklade WO96/37531, a 2 % Vanquish® 100, t. j. antibakteriálnej zlúčeniny, sa spolu premiešala a vytvarovala sa do podoby kúskov polyméru a potom sa súbežne vytlačila a testovala tak, ako je opísané v príklade 11. Súbežným vytláčaním pripravená vzorka bola číra - transparentná a veľmi slabožltá.
Tabuľka 2
Príklad Guma % hmotn. guma Biocíd % hmotn. biocíd logio počtu E- coli pri 20 °C
0 hodín 24 hodín 48 hodín 72 hodín
Kontrolné sklá - - - 5,3 5,72 6,82 6,93
11 MBS 35 Vanquish 2 5,3 1,70 <1 <1
12(porov) - - Vanquish 2 5,3 5,28 5,40 4,95
13(porov) - - - - 5,3 5,32 5,48 4,92
14 MBS 35 triclosan 2 5,3 4,49 2,54 1,90
15(porov) - - triclosan 2 5,3 4,30 4,18 4,30
16* jadro-obal 35 Vanquish 2 6,38 4,77 3,91 1,9
17* IR441 jadroobal 35 Vanquish 2 6,38 4,85 2,92 <1
* vzorky 16 a 17 sa testovali v odlišných časoch a použila sa vzorka s odlišným počiatočným počtom
Príklad 17
Zmes obsahujúca 63 % hmotn. Diakon® LG156, 35 % IR441®, čo je rázový modifikátor typu jadro-obal od Mitsubishi Rayon Co, a 2 % Vanquish® 100, t. j. antibakteriálnej zlúčeniny, sa spolu premiešala a vytvarovala sa do podoby kúskov polyméru a potom sa súbežne vytlačila a testovala tak, ako je opísané v príklade 11. Súbežným vytláčaním pripravená vzorka bola číra a veľmi slabožltá.
Vzorky boli opäť testované na bakteriálny rast pri 35 °C, výsledky obsahuje tabuľka 3.
Príklad 18
Zmes biocídnej látky, akrylového polyméru a MBS pripravená v príklade 11 sa znovu premiešala a potom sa súbežne vytlačila na číry akrylový podklad. Výsledky testu na bakteriálny rast boli veľmi podobné výsledkom v príklade 11, čo ukazuje, že materiál je schopný odolať dvom vytláčacím operáciám, pričom jeho biocídna účinnosť zostane zachovaná.
Tabuľka 3
Príklad Guma % hmotn. guma Biocíd % hmotn. guma log io počtu E. coli pri 35 °C
0 hodín 24 hodín 48 hodín 72 hodín
Kontrolné sklá - - - 6,00 7,48 7,70 8,00
11 MBS 35 Vanquish 2 6,00 1,00 - -
12 (porov) - - Vanquish 2 6,00 5,78 5,95 6,00
13 (porov) - - - - 6,00 4,90 5,00 5,48
14* MBS 35 triclosan 2 5,30 1,00 - -
15 (porov)* - - triclosan 2 5,30 3,77 - -
16 jadro-obal 35 Vanquish 2 6,00 3,78 3,95 2,48
17 IR441 jadroobal 35 Vanquish 2 6,00 4,60 4,30 3,90
* vzorky 14 a 15 boli testované v odlišných časoch a bola použitá bakteriálna vzorka s oc ným počtom lišným počiatoč-
PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (5)

PATENTOVÉ NÁROKY
1. Plastový materiál s biocídnou účinnosťou, vyznačujúci sa tým, že obsahuje akrylový polymémy materiál obsahujúci homopolymér alebo kopolymér z 80 až 100 % metylmetakrylátových zvyškov a 0 až 20 % komonoméru z ďalšieho akrylátu alebo metakrylátu zvoleného z metyl-, etyl-, butyl-, 2-etylhexyl-, cyklohexyl- alebo fenylesterov kyseliny akrylovej alebo kyseliny metakrylovej, a biocídnu zlúčeninu, pričom v akrylovom materiáli je zabudované 5 % až 50 % hmotn., vztiahnuté na celkový prítomný polymér elastického kopolyméru, pričom biocídna zlúčenina tvorí aspoň 0,25 % hmotn. plastového materiálu.
2. Plastový materiál podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že v akrylovom materiáli je zabudované 25 % až 50 % hmotn., vztiahnuté na celkový polymér, elastického kopolyméru.
3. Plastový materiál podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým, že biocídna zlúčenina je zvolená zo skupiny obsahujúcej triclosan, zlúčeniny na báze ťažkých kovov, na anorganických nosičoch, izotiazolóny, deriváty benzizotiazolin-3-ónu, ΙΟ,ΙΟ'-oxybisfenoxyarzín, izotiazolíny, pyrithion zinku, folpet, t. j. trichlórmetyltioftalimid, 2,3,5,6-tetrachlór-4(metylsulfonyl)pyridín.
4. Plastový materiál podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov, v y z i že je vo forme teplom tvarovateľného listu.
5. Plastový materiál podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov, v y z i že je vo forme povrchovej povlakovej vrstvy nesenej na podkladovom materiáli.
6. Plastový materiál podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov, v y z i že je vo forme vytvrditeľnej živicovej kompozície.
7. Plastový materiál podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov, v y z i že je vo forme lisovacej živice alebo lisovaného výrobku.
8. Plastový materiál podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov, v y z i že elastický materiál obsahuje kopolyméry alkylakrylátu so styrénom, a prípadne ďalšie kopolyméry.
9. Plastový materiál podľa nároku 8, vyznačujúci sa tým, že elastický materiál je vo forme častíc typu jadro-obal.
10. Laminátový materiál, vyznačujúci sa tým, že obsahuje podkladový materiál v styku s vrstvou z plastového materiálu podľa niektorého z nárokov 1, 3, 4, 6 alebo 9.
11. Laminátový materiál podľa nároku 10, vyznačujúci sa tým, že podkladový materiál obsahuje termoplastický materiál zvolený zo skupiny obsahujúcej polystyrén a kopolyméry styrénu, akrylové polyméry a kopolyméry, polyvinylchlorid a polyolefíny.
12. Spôsob výroby laminátového materiálu, vyznačujúci sa tým, že zahŕňa stupne vytláčania plastového materiálu podľa niektorého z nárokov 1, 3, 4, 6 alebo 9 na povrch vrstvy podkladového materiálu.
13. Spôsob podľa nároku 12, vyznačujúci sa tým, že podkladový materiál obsahuje termoplastický materiál, ktorý je vytláčaný súbežne s plastovým materiálom s biocídnou účinnosťou.
čujúci s a t ý m čujúci s a t ý m čujúci s a t ý m čujúci s a t ý m čujúci s a tým
14. Časť chladiaceho zariadenia, vyznačujúca sa tým, že obsahuje plastový materiál alebo laminátový materiál podľa niektorého z nárokov 1 až 11.
15. Časť chladiaceho zariadenia podľa nároku 14, v y z n a č u j ú c a sa tým, že je vo forme vnútornej vrstvy, dverového panelu, poličky alebo nádoby na skladovanie.
5 16. Stavebný komponent, vyznačujúci sa tým, že obsahuje plastový materiál alebo laminátový materiál podľa niektorého z nárokov 1 až 11.
SK1099-2001A 1998-03-17 1999-03-16 Biocidal plastic material, laminate material and process for preparation thereof SK287839B6 (sk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB9805487.7A GB9805487D0 (en) 1998-03-17 1998-03-17 Plastic material
PCT/GB1999/000686 WO1999047595A1 (en) 1998-03-17 1999-03-16 Biocidal plastic material

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK10992001A3 SK10992001A3 (sk) 2002-01-07
SK287839B6 true SK287839B6 (sk) 2011-12-05

Family

ID=10828576

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK1099-2001A SK287839B6 (sk) 1998-03-17 1999-03-16 Biocidal plastic material, laminate material and process for preparation thereof

Country Status (13)

Country Link
US (1) US6632855B1 (sk)
EP (2) EP1068262A1 (sk)
AT (1) ATE510878T1 (sk)
AU (1) AU748245B2 (sk)
CA (1) CA2323907A1 (sk)
CZ (1) CZ303359B6 (sk)
DK (1) DK1550691T3 (sk)
ES (1) ES2367025T3 (sk)
GB (1) GB9805487D0 (sk)
PT (1) PT1550691E (sk)
SK (1) SK287839B6 (sk)
WO (1) WO1999047595A1 (sk)
ZA (1) ZA200106338B (sk)

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1161466A4 (en) * 1998-09-08 2002-04-10 Microban Products ANTIMICROBIAL ACRYLIC MATERIAL
CN1328097A (zh) * 2000-03-07 2001-12-26 施拉奇锁公司 用于建筑五金制品上的抗菌涂层
FR2815638B1 (fr) * 2000-10-19 2004-10-15 Atofina Materiau polymere methacrylique antimicrobien et articles faconnes obtenus a partir de ce materiau
US6887270B2 (en) 2002-02-08 2005-05-03 Boston Scientific Scimed, Inc. Implantable or insertable medical device resistant to microbial growth and biofilm formation
US8133501B2 (en) 2002-02-08 2012-03-13 Boston Scientific Scimed, Inc. Implantable or insertable medical devices for controlled drug delivery
DE10208066A1 (de) * 2002-02-25 2003-09-04 Bsh Bosch Siemens Hausgeraete Innenteil für ein Kältegerät
DE10208065A1 (de) * 2002-02-25 2003-09-04 Bsh Bosch Siemens Hausgeraete Gehäuse für ein Haushaltsgerät
US8920826B2 (en) 2002-07-31 2014-12-30 Boston Scientific Scimed, Inc. Medical imaging reference devices
DE60312000T2 (de) * 2002-08-29 2007-10-31 Microban Products Co. Antimikrobielles acrylpolymer
KR20040065353A (ko) * 2003-01-14 2004-07-22 주식회사 대우일렉트로닉스 나노실버를 이용한 항균 냉장고
JP2004219039A (ja) * 2003-01-14 2004-08-05 Daewoo Electronics Corp ナノ銀粒子を含有する素材を備える冷蔵庫
BRPI0413149B1 (pt) * 2003-08-28 2015-06-23 Microban Products Método de fabricação de uma composição de polímero acrílico antifúngica
US20060006678A1 (en) * 2004-05-27 2006-01-12 Herron Roy H Jr Door handle cover
US20060093572A1 (en) * 2004-11-03 2006-05-04 Bordoloi Binoy K Cyanoacrylate monomer formulation containing diiodomethyl-p-tolylsulfone and 2,4,4'-trichloro-2' -hydroxydiphenyl ether
EP1719443A1 (en) 2005-05-04 2006-11-08 Electrolux Home Products Corporation N.V. Domestic appliance
AU2006251504B2 (en) * 2005-05-22 2011-08-11 U.S. Borax Inc. Co-biocidal formulation for polymeric materials
US20070009695A1 (en) * 2005-07-07 2007-01-11 Lancer Partnership, Ltd. Method and apparatus for a mold barrier
EP1743526B1 (en) * 2005-07-11 2014-04-23 Rohm and Haas Company Resin immobilized biocide
US20070218095A1 (en) * 2006-03-14 2007-09-20 3M Innovative Properties Company Photocatalytic substrate with biocidal coating
US7585980B2 (en) * 2006-05-25 2009-09-08 Troy Corporation Immobilized 1,2-benzisothiazolin-3-one
KR100718441B1 (ko) 2006-06-30 2007-05-14 한국염색기술연구소 플로킹용 항균바인더 및 이를 이용한 플로킹방법
GB2442440A (en) * 2006-10-04 2008-04-09 Philip Reed Anti-microbial cover for door furniture
CA2693456C (en) 2007-07-20 2015-12-01 Bayer Innovation Gmbh Polymer composite film with barrier functionality
US8383549B2 (en) 2007-07-20 2013-02-26 Bayer Cropscience Lp Methods of increasing crop yield and controlling the growth of weeds using a polymer composite film
AU2008280568B2 (en) * 2007-07-20 2014-07-24 Imaflex, Inc. Polymer composite material with biocide functionality
US20100150979A1 (en) * 2008-12-16 2010-06-17 Cooper Technologies Company Antimicrobial wiring devices
DE202009006553U1 (de) * 2009-05-07 2010-10-21 Rehau Ag + Co. Rohr oder Rohrformteil
EP2335565A1 (de) * 2009-12-18 2011-06-22 Roche Diagnostics GmbH Schutzbehälter für Aufnahme wieder verwendbarer diagnostischer Komponenten
DE102010003022A1 (de) * 2010-03-18 2011-09-22 Henkel Ag & Co. Kgaa Kit mit leistungsverstärkender Wirkung
US20140017335A1 (en) * 2011-02-07 2014-01-16 Evonik Röhm Gmbh Method for manufacturing antimicrobial acrylic materials
AT513273B1 (de) * 2012-11-26 2014-03-15 Wenatex Forschung Entwicklung Produktion Gmbh Antimikrobielles Mittel zum biociden Ausrüsten von Polymeren, insbesondere von Schaumstoffen
CA2926945A1 (en) 2013-06-25 2014-12-31 Ricardo Benavides Perez Bacteriostatic and fungistatic additive in masterbatch for application in plastics, and method for producing same
CA2995924C (en) * 2015-09-09 2023-09-19 Yeditepe Universitesi Antimicrobial and antiviral composite polymer surfaces

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3636138A (en) * 1968-08-05 1972-01-18 Monsanto Co Process for impact modification of vinyl halide polymers and impact modifiers and vinyl halide blends produced therewith
JPS5319345B2 (sk) 1974-05-17 1978-06-20
NL8104413A (nl) * 1981-09-25 1983-04-18 Stamicarbon Polymeercompositie.
US4677003A (en) * 1985-04-30 1987-06-30 Rohm And Haas Company Microsuspension process for preparing solvent core sequential polymer dispersion
NO172967C (no) * 1987-11-06 1993-10-06 Rohm & Haas Fremgangsmaate til innkapsling eller til aa bringe i fast tilstand et produkt som omfatter en stort sett kontinuerligvandig fase og loeste eller suspenderte stoffer
US4983648A (en) * 1988-03-09 1991-01-08 The Dow Chemical Company Preparation of additive modified thermoplastic blend
US5096948A (en) * 1989-07-03 1992-03-17 Sankyo Company, Limited Resistant resin compositions
EP0518295A3 (en) * 1991-06-14 1993-09-01 Millipore Corporation Allyl side chain protection in peptide synthesis
FR2690608B1 (fr) * 1992-05-04 1994-07-29 Petzl Ets Boucle de fixation pour une jugulaire d'un casque de securite.
JP3212362B2 (ja) * 1992-05-28 2001-09-25 電気化学工業株式会社 抗菌性熱可塑性樹脂組成物
TW227518B (sk) * 1992-06-30 1994-08-01 Toa Gosei Chem Ind
JPH0676286A (ja) * 1992-08-27 1994-03-18 Sony Corp 光学記録再生方法
JP2753432B2 (ja) * 1992-10-28 1998-05-20 ゼネラル・モーターズ・コーポレーション 焼結永久磁石
EP0606762B1 (en) * 1992-12-25 1998-08-05 Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. Antibacterial resin composition
JP3271362B2 (ja) * 1993-03-10 2002-04-02 ジェイエスアール株式会社 抗菌性樹脂組成物
JP3415647B2 (ja) * 1993-04-02 2003-06-09 電気化学工業株式会社 抗菌性樹脂組成物及び冷蔵庫内装用真空成形品
JPH06313017A (ja) * 1993-04-30 1994-11-08 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 抗菌性樹脂および抗菌性樹脂組成物
US5486407A (en) * 1993-06-08 1996-01-23 General Electric Co. High rubber backing multi-layer ABS system which exhibits improved chemical resistance to HCFC blowing agents
JP3303457B2 (ja) * 1993-08-06 2002-07-22 ジェイエスアール株式会社 抗菌性樹脂組成物
JPH08311086A (ja) * 1995-05-12 1996-11-26 Nippon Oil & Fats Co Ltd リン脂質混合物の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP1068262A1 (en) 2001-01-17
CZ20012803A3 (cs) 2001-12-12
ES2367025T3 (es) 2011-10-27
AU748245B2 (en) 2002-05-30
CA2323907A1 (en) 1999-09-23
SK10992001A3 (sk) 2002-01-07
ATE510878T1 (de) 2011-06-15
US6632855B1 (en) 2003-10-14
EP1550691B1 (en) 2011-05-25
CZ303359B6 (cs) 2012-08-15
GB9805487D0 (en) 1998-05-13
DK1550691T3 (da) 2011-09-05
WO1999047595A1 (en) 1999-09-23
PT1550691E (pt) 2011-09-01
EP1550691A1 (en) 2005-07-06
AU2736599A (en) 1999-10-11
ZA200106338B (en) 2002-11-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK287839B6 (sk) Biocidal plastic material, laminate material and process for preparation thereof
US6838186B2 (en) Multilayer oriented antimicrobial and antifogging films
US20140017335A1 (en) Method for manufacturing antimicrobial acrylic materials
US20030152632A1 (en) Antibacterial solid surface materials containing chitosan-metal complexes
CN112739763B (zh) 抗菌塑料、其制造方法及由其制造的抗菌塑料物品
JP4820523B2 (ja) 微生物生育抑制剤含有樹脂微粒子および該微粒子を含む水性エマルジョン塗料
US7579389B2 (en) Antimicrobial acrylic polymer
JPH0892019A (ja) 抗菌性樹脂組成物
JP2020041094A (ja) 抗菌防カビ性樹脂組成物およびその成形品
EP1532201B1 (en) Antimicrobial acrylic polymer
JPH0768656A (ja) 抗菌性アクリルフイルム
JPH07331017A (ja) 抗菌性樹脂成形物
JPH0762186A (ja) 抗菌性アクリルフィルムおよびそれを使用した抗菌性壁紙

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of maintenance fees

Effective date: 20170316