CZ303359B6 - Plastický materiál s biocidní úcinností, laminátový materiál obsahující tento plastický materiál, zpusob prípravy tohoto laminátového materiálu a cást chladicího zarízení a stavební komponenta obsahující uvedený plastický nebo laminátový materiál - Google Patents

Plastický materiál s biocidní úcinností, laminátový materiál obsahující tento plastický materiál, zpusob prípravy tohoto laminátového materiálu a cást chladicího zarízení a stavební komponenta obsahující uvedený plastický nebo laminátový materiál Download PDF

Info

Publication number
CZ303359B6
CZ303359B6 CZ20012803A CZ20012803A CZ303359B6 CZ 303359 B6 CZ303359 B6 CZ 303359B6 CZ 20012803 A CZ20012803 A CZ 20012803A CZ 20012803 A CZ20012803 A CZ 20012803A CZ 303359 B6 CZ303359 B6 CZ 303359B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
acrylic
biocidal
plastic material
laminate
material according
Prior art date
Application number
CZ20012803A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ20012803A3 (cs
Inventor
Maxwell Beverly@Gordon
John Ellacott@Michael
Original Assignee
Lucite International Uk Limited
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lucite International Uk Limited filed Critical Lucite International Uk Limited
Publication of CZ20012803A3 publication Critical patent/CZ20012803A3/cs
Publication of CZ303359B6 publication Critical patent/CZ303359B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A01N25/10—Macromolecular compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D5/00—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/015—Biocides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0058—Biocides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25D—REFRIGERATORS; COLD ROOMS; ICE-BOXES; COOLING OR FREEZING APPARATUS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • F25D23/00—General constructional features
    • F25D23/06—Walls
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S525/902—Core-shell
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31931—Polyene monomer-containing

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)

Abstract

Predmetem rešení je plastický materiál s biocidní úcinností, jehož podstata spocívá v tom, že obsahuje akrylový polymerní materiál, pricemž tento materiál obsahuje homopolymer nebo kopolymer z 80 až 100 % methylmethakrylátových zbytku a 0 až 20 % komonomeru z dalšího akrylátu nebo methakrylátu zvoleného z methyl-, ethyl-, butyl-, 2-ethylhexyl-, cyklohexyl- nebo fenylesteru kyseliny akrylové nebo kyseliny methakrylové, a biocidní slouceninu, pricemž ve zmíneném akrylovém materiálu je zabudováno 5 až 50 % hmotn., vztaženo k celkovému polymeru, pryžového kopolymeru, pricemž zmínené biocidní slouceniny tvorí alespon 0,25 % hmotn. plastického materiálu a akrylový materiál, pryžový kopolymer a biocidní sloucenina byly promíchány dohromady v rámci operace vytlacování, jakož i laminátový materiál obsahující tento plastický materiál, zpusob prípravy tohoto laminátového materiálu a cást chladicího zarízení a stavební komponenta obsahující uvedený plastický nebo laminátový materiál.

Description

Plastický materiál s biocidní účinností, laminátový materiál obsahující tento plastický materiál, způsob přípravy tohoto laminátového materiálu a část chladicího zařízení a stavební komponenta obsahující uvedený plastický nebo laminátový materiál
Oblast techniky
Vynález se týká plastického materiálu s biocidní účinností, laminátového materiálu obsahujícího tento plastický materiál, způsobu přípravy tohoto laminátového materiálu a části chladicího zaříio zení a stavební komponenty obsahující uvedený plastický nebo laminátový materiál.
Dosavadní stav techniky
Plastické materiály se běžně používají ke zhotovení široké palety výrobků, jako jsou např. chladničky, pracovní plochy, poličky atd. Tyto výrobky mohou pravděpodobně přijít do styku s biologickými druhy, které jsou škodlivé a které se mohou rozprostírat a růst po povrchu výrobku. Kontrola škodlivých mikrobů je též žádoucí v určitých oblastech zdravotnictví, kde se růstu bakterií atd. na pracovních plochách, tácech atd. předchází. Zabudování biocidní sloučeniny do plastů používaných v těchto oblastech proto může poskytovat užitek tím, že může zabraňovat růstu bakterií a hub například na vložce chladničky.
Určité polymemí materiály, např. polyvinylchlorid, jsou náchylné k biologickému napadení, zejména houbami. Aby se omezilo nebo předešlo degradaci plastů, která je výsledkem takového biologického napadení, byly nalezeny biocidní produkty k zabudování do plastických materiálů nebo nátěrů, které houby nebo baktérie zcela zničí nefc> předejdou jejích proliferaci. Je také známé zabudování biocidních sloučenin do plastů k prevenci růstu baktérií nebo hub nacházejících se v potravinářských produktech. Příklady těchto produktů jsou popsány mimo jiné v US— A 5 433 424, JP-A 06287403 a JP-A 07071869, a takové výrobky, jako jsou např. povrchy slou30 žící k přípravě potravin a nádoby na potraviny v domácnosti atd., jsou spotřebitelům hojně k dispozici.
WO-96/29361 popisuje biocidní polymemí hmotu obsahující podpůrnou základní hmotu, antimikrobiální činidlo a nosič, přičemž nosič a antimikrobiální činidlo jsou uzpůsobeny mezi sebou vytvořit alespoň jednu vodíkovou vazbu nebo solný můstek.
WO-96/35205 popisuje bílý povlak kláves klavíru vytvořený vstřikováním homogenní disperze methyl methakrylátové pryskyřice a 0,5 až 2% antibakteriálního činidla, obsahujícího keramickou základní hmotu připravenou spékáním a smícháním fosforečnanu vápenatého a kovového stříbra.
WO-98/21253 popisuje polymery, které mají antimikrobiální vlastnosti, zahrnující kopolymery nefunkčních vinylových monomerů svinylovými komonomery udaného složení, které mají iontovou funkci.
WO-96/22023 popisuje použití derivátů 2-alkyl- či 2-aralkyl-benzisothiazolin-3-onu jako fungicidů pro plastické materiály.
JP-A 08257493 popisuje použití ocelového plechu, který má povlak se zabudovanými anorganickými agregáty, které obsahují antibakteriální sloučeninu, jako vložky do chladniček, mrazni50 ček či ohřívacích komor.
JP-A 08145394 a JP-A 08145392 popisuje použití plastů se zabudovanými antimikrobiálními sloučeninami pro použití ve ventilačním zařízení.
EP-A 606 762 popisuje kompozici styrenového polymeru, antibakteriálního činidla a sloučeniny, která nese specifickou funkční skupinu a tvoří tak antibakteriální pryskyřičnou kompozici.
US-A 4 533 435 popisuje anti mikrobiální papír pro balení chirurgického materiálu, který obsa$ huje antimikrobiální sloučeniny zabudované v pojivu z v i nýtového polymeru.
Zabudování antimikrobiálních činidel popsal D. Smock v Plastics Formulating and Compounding, Březen/Duben 1997, sír. 16 a Plastics World, Březen 1992, str. 58.
to
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je plastický materiál s biocidní účinností, jehož podstata spočívá v tom, že obsahuje akrylový polymemí materiál, přičemž tento materiál obsahuje homopolymer nebo kopolymer z 80 až 100 % methyl methakrylátových zbytků a 0 až 20 % komonomeru z dalšího akrylátu nebo methakrylátu zvoleného z methyl-, ethyl- butyl-, 2-ethylhexyl-, cyklohexylnebo fenylesterů kyseliny akrylové nebo kyseliny methakrylové, a biocidní sloučeninu, přičemž ve zmíněném akrylovém materiálu je zabudováno 5 až 50 % hmotn., vztaženo k celkovému polymeru, pryžového kopolymeru, přičemž zmíněná biocidní sloučeniny tvoří alespoň
0,25 % hmotn. plastického materiálu a akrylový materiál, pryžový kopolymer a biocidní sloučenina byly promíchány dohromady v rámci operace vytlačování. Výhodně je ve zmíněném akrylovém materiálu zabudováno 25 až 50 % hmotn., vztaženo k celkovému polymeru, pryžového kopolymeru. Výhodně je zmíněná biocidní sloučenina zvolena ze skupiny zahrnující triclosan, sloučeniny na bázi těžkých kovů, na anorganických nosičích, isothiazolony, deriváty benzisothia25 zolin-3-onu, ΙΟ,ΙΟ'-oxybisfenoxyarsin, isothiazoliny, pyrithion zinečnatý, folpet, tj. trichlormethyl-thioftalimid, 2,3,5,6-tetrachlor-4-{methylsulfonyl)pyridin. Výhodně je plastický materiál ve formě teplem tvarovatelného listu. Výhodně je plastický materiál ve formě povrchové povlakové vrstvy nanesené na podkladovém materiálu. Výhodně je plastický materiál ve formě vytvrditelné pryskyřičné kompozice. Výhodně je plastický materiál ve formě lisovací pryskyřice nebo lisovaného výrobku. Výhodně pryžový materiál obsahuje kopolymery alkylakrylátu a styrenu, a popřípadě jiné kopolymery. Výhodně je pryžový materiál ve formě částic typu jádro-obal.
Předmětem vynálezu je rovněž laminátový materiál, jehož podstata spočívá v tom, že obsahuje podkladový materiál ve styku s vrstvou výše definovaného plastického materiálu. Výhodně pod35 kládový materiál obsahuje termoplastický materiál zvolený ze skupiny zahrnující polystyren a kopolymery styrenu, akrylové polymery a kopolymery, polyvinylchlorid a polyolefiny.
Předmětem vynálezu je rovněž způsob přípravy uvedeného laminátového materiálu, jehož podstata spočívá v tom, že zahrnuje stupeň vytlačování výše definovaného plastického materiálu na
4o povrch vrstvy podkladového materiálu. Výhodně zmíněný podkladový materiál obsahuje termoplastický materiál, který se vytlačuje souběžně se zmíněným plastickým materiálem majícím biocidní účinnost.
Předmětem vynálezu je rovněž část chladicího zařízení, jejíž podstata spočívá v tom, že obsahuje výše definovaný plastický materiál nebo výše definovaný laminátový materiál. Výhodně je tato část chladicího zařízení ve formě vložky, dveřního panelu, poličky nebo nádoby na skladování.
Předmětem vynálezu je konečně stavební komponenta, jejíž podstata spočívá v tom, že obsahuje výše definovaný plastický materiál nebo výše definovaný laminátový materiál.
Předkládaný vynález poskytuje plastický materiál, který má biocidní účinnost a je použitelný ke zhotovení výrobků, které mají biocidní vlastnosti, např. pro použití v oblastech skladování a přípravy potravin či ve zdravotnictví. Termín „biocidní“ zde zahrnuje kromě biocidní účinnosti v pravém slova smyslu, tj. schopnosti zničit mikrobiologické druhy, také biostatickou účinnost,
-2CZ 303359 B6 tj. schopnost omezit nebo potlačit proliferaci mikrobiologických druhů. Termín „biocidní“ zde též zahrnuje účinnost vůči houbám, bakteriím a jiným mikrobiologickým druhům.
Podle jednoho provedení vynález poskytuje plastický materiál s biocidní účinností, obsahující akrylový polymemí materiál a biocidní sloučeninu, přičemž ve zmíněném akrylovém materiálu je zabudováno 5 až 50 % hmotn., vztaženo k celkovému polymeru, pryžového kopolymeru.
Výhodné biocidní sloučeniny zahrnují triclosan, sloučeniny na bázi těžkých kovů, zejména stříbra, na anorganických nosičích jako jsou např. zeolity, hydroxyapatit, oxid zinečnatý, oxid titaniio čitý, fosforečnan zirkonia, isothiazolony, deriváty benzisothiazolin-3-onu, 10,10'-oxybisfenoxyarsin, isothiazoliny, pyrithion zinečnatý, folpet, tj. trichlormethylthio-ftalimid. Příklady biocidních sloučenin, které jsou účinné podle vynálezu, zahrnují sloučeniny prodávané pod ochrannými známkami DENSIL® S, tj. 2,3,5,6-tetra-chlor-4(methylsulfonyl)pyridin dostupný od Zeneca
Ltd, SK-NOB-Z®, tj. fosforečnan zirkonia obsahující stříbro dostupný od Sanai of Japan, a
VANQUISH®, tj. n-butyl-l,2-benz-isothiazolin dostupný od Zeneca Ltd. Předkládaný vynález je zaměřen na zlepšení biocidní účinnosti akrylových materiálů obsahujících známé biocidní sloučeniny a ne na biocidní sloučeniny samotné a tak je bráno v úvahu to, že v akrylových materiálech podle vynálezu lze účinně použít i jiné biocidní sloučeniny než výše zmíněné. Výběr jakékoliv konkrétní biocidní látky pro výrobky podle vynálezu musí být prováděn s patřičným ohledem ke konečnému použití výrobku a konkrétním vlastnostem biocidní látky, tj, její účinnost vůči určitým typům mikroorganismů, toxicita, zpracovatelnost atd. Není v možnostech tohoto dokumentu hovořit o vhodnosti té které biocidní sloučeniny pro každé konkrétní konečné použití.
Biocidní látka tvoří alespoň 0,25 % hmotn., výhodněji alespoň 1 % hmotn. polymeru, např. 0,5 až
3 % hmotn.
Akrylový polymemí materiál obsahuje homopolymer nebo kopolymer methylmethakrylátu, kopolymer obsahující 80 až 100 % methylmethakrylátových zbytků a 0 až 20 % komonomeru dalšího akrylátu nebo methakrylátu zvoleného z výše uvedených materiálů.
Složení akrylového materiálu je zvolena podle toho, ve kterém materiálu bude použit. Jestliže je například plastický materiál určen k vytlačování do podoby listu pro následné tepelné tvarování, např. k vytvoření vložky pro chladicí komoru, pak by měl být zvolen akrylový materiál vhodný pro tepelné lisování. Takovými akrylovými materiály mohou být výhodně kopolymery methyl35 methakrylátu s menšinovým množstvím, např. 1 až 20 % hmotn., alkylakrylátu, např. methylethyl- nebo butyl-akrylátu, které mají molekulovou hmotnost menší než 500 000. Vhodný kopolymer je například odvozen od přibližně 90% methylmethakrylátu a přibližně 10% ethylakrylátu, který má průměrnou molekulovou hmotnost přibližně 80 000 až 120 000. Akrylový plastický materiál může být použit jako povlak přes základní materiál, kterým může být jiný polymer, jako je například jiná akrylová vrstva, PVC nebo polymer na bázi styrenu. Akrylové materiály mají dobrou chemickou odolnost a odolnost vůči počasí, stejně tak jako poskytují vysoký lesk konečného provedení, a proto akrylový povlak vykazující tyto vlastnosti může propůjčovat vhodnou povrchovou úpravu jinému výrobku. Akrylový polymer může obsahovat doplňkové látky, jako jsou např. plnidla, barviva, rázové modifikátory, matovací činidla atd.
V akrylovém materiálu je zabudováno od 5 do 50 % hmotn., vztaženo k celkovému polymeru, pryžového kopolymeru. Termínem „pryžový kopolymer“ jsou míněny materiály jejichž teplota skelného přechodu je nižší než pokojová teplota, výhodně méně než 0 °C, např. méně než 20 °C. Termín též zahrnuje blokové kopolymery, které tvoří pryžový blok s nízkou teplotou skel50 ného přechodu (Tg), často s tvrdšími bloky s vyšší Tg. Takové materiály jsou známé pro použití jako tužidla ke zlepšení rázové odolnosti akrylových materiálů. Mezi vhodné pryžové kopolymery patří kopolymery akrylátů, methakrylátů, styrenu, akrylonitrilu a/nebo olefmů, zejména butadienu. Mezi příklady vhodných materiálů patří styren-butadienové pryže, jako jsou polymery Cariflex® dodávané firmou Shell, styren-olefinové kopolymery, jako je styren-ethylen/butylen55 styren, popřípadě obsahující anhydrid kyseliny jantarové, styren/ethylen-propylen, např. polyme ry prodávané pod ochranou známkou Kraton firmou Shell, methakrylát-butadien-styrenové (MBS) terpolymery, styren-akrylonitrilové kopolymery, např akrylonitril-butadien-styrenové (ABS) terpolymery a částice typu jádro-obal na bázi alkylakrylátů, např butylakrylát a styren. Mezi výhodné typy pryžových kopolymeru patří kopolymery styrenu, butadienu a methakryláto5 vé sloučeniny, např. MBS kopolymery. Bylo zjištěno, že zabudování takových pryžových materiálů zvyšuje biocidní účinek biocidních sloučenin zabudovaných zvyšuje biocidní účinek biocidních sloučenin zabudovaných do akrylových materiálů. S výhodou obsahuje plastický materiál 15 až 50 % hmotn. pryžového polymeru, zejména 20 až 45 % hmotn.
io Vhodnými částicemi typu jádro-obal jsou oddělené částice vytvořené vícestupňovou roubovací kopolymerizaci obvykle pomocí emulzních polymerizačních technik, které mají vícevrstevnou strukturu a obecně se používají pro zvýšení rázové odolnosti polymerů, jako jsou např akrylové materiály. K dispozici je široká paleta těchto částic, které se liší typem kopolymeru, z nichž jsou vytvořeny, a počtem a objemem obalů přítomných kolem jádra. Typicky je jádro vytvořeno z methakrylátového homo- či ko-polymeru a první obal tvoří pryžový materiál, který má nízkou Tg a je typicky vytvořen z alkylakrylát-styrenového kopolymeru. Úloha tohoto obalu často spočívá v poskytnutí pryžového charakteru pro rázovou modifikaci, zatímco v indexu lomu je vhodný vzhledem k akrylovému substrátu, do kterého je zabudován. Výhodným typem kopolymeru pro vytvoření obalu je kopolymer na bázi n-butyl-akrylátu a aromatického komonomeru, např styrenu nebo jeho derivátu. Přítomen může být také druhý obal nebo další obaly. Komerčně dostupné jsou mnohé vhodné částice typu jádro-obal, např IR441 od firmy Mitsubishi Rayon Co., a některé komerčně dostupné třídy akrylových lisovacích materiálů zahrnující podobné materiály, které jsou předem do polymeru zabudovány. Jedna z vhodných částic typu jádro-obal je popsána v WO96/37531 a skládá se z jádra z (meth)akrylového polymeru, prvního obalu obsa25 hujícího polymer s nízkou Tg, který obsahuje 0 až 25 % hmotn. styrenového monomeru a 75 až 100% hmotn. akrylového monomeru, přičemž (meth)akrylový monomer je schopný tvořit homopolymer s Tg pohybující se v rozmezí -75 až -5 °C, přičemž první obal tvoří alespoň 65 % obj., vztaženo ke společnému objemu jádra a prvního obalu, a případně druhého obalu, který obsahuje druhý (meth)akrylový polymer, který může být stejný nebo odlišný od prvního (meth)akrylového polymeru, přičemž jádro a první obal společně obsahuje od 0,5 do 1,0% hmotn. naroubovaných příčných Článků.
Plastický materiál podle vynálezu má mnoho způsobů použití. Je použitelný jako pryskyřice pro lisování nebo vytlačování, např. k vytvoření dveří nebo panelů pro vnitřní či vnější plátování atd.
Může být poskytován v podobě listového materiálu, např pro přípravu stěn, vložek atd., nebo který může být vhodný ke zhotovení výrobků, jako jsou např koupací vany, pomocí tepelného tvarování. Může být také použitelný ve formě vytvrditelné pryskyřice, např. polymethylmethakrylátové pryskyřice rozpuštěné v methylmethakrylátu, případně obsahující disperzi plnidet, barviv a jiných funkčních částic, pro výrobu dřezů, pracovních ploch, sprchových van atd. Plas40 tický materiál podle vynálezu je použitelný zejména jako povlak na podklad. Jednou z výhod této formy podle vynálezu je to, že stačí relativně malé množství biocidně účinného plastu k poskytnutí biocidní schopnosti povrchu nebiocidního podkladu.
Proto podle dalšího provedení vynález poskytuje laminátový materiál obsahující podkladový materiál ve styku s vrstvou z plastického materiálu majícího biocidní účinnost.
Tloušťka biocidní vrstvy, relativně ku podkladu, se může pohybovat v širokém rozmezí, např. od 100 %, tj. shodná tloušťka, do méně než 1 %. Obvykle bývá biocidní vrstva relativně tenká, např. méně než 50 %, výhodně méně než 20 % tloušťky podkladu. Konkrétní výhodou poskytnutí plastického materiálu majícího biocidní účinnost ve formě relativně tenké vrstvy na povrchu transparentního podkladu, např. transparentního akrylového materiálu, je to, že je možné vyrábět v podstatě transparentní a translucentní laminátový materiál v případě, že biocidní vrstva je dostatečně tenká. Tento typ materiálu je použitelný pro zhotovení výrobků, u kterých je žádoucí transparentní nebo translucentní účinek v kombinaci s biocidní účinností povrchu materiálu.
-4CZ 303359 B6
Taková provedení zahrnují materiály, z nichž je vyráběno vnitřní příslušenství chladniček, poličky na potraviny, sprchové zástěny atd.
Podkladový materiál výhodně obsahuje termoplastický materiál zvolený ze skupiny zahrnující polystyren a kopolymery styrenu, akrylové polymery a kopolymery, polyvinylchlorid a polyolefiny a kopolymery těchto materiálů, např. akrylonitril-styren-butadien (ABS). Podkladový materiál může obsahovat doplňkové látky, jako jsou např. plnidla, pigmenty, změkčovadla, rázové modifikátory, stabilizátory atd. Biocidní vrstva může být nanesena na podkladový materiál pomocí souběžného vytlačování, povlékání vytlačováním, nebo adhezivní či tepelně-tlakovou taminací, listem nebo filmem z biocidního plastického materiálu na podkladový materiál.
Konkrétním přínosem pro výrobu transparentních materiálů je použití částic rázového modifikátoru typu jádro-obal jako pryžového kopolymeru v biocidním akrylovém materiálu či vrstvě. K tomuto dochází proto, že takové částice typu jádro-obal mohou být vytvářeny tak, že mají index lomu vhodný vzhledem k použitému akrylovému materiálu, a proto mohou být zabudovány do transparentních tříd akrylových materiálů, aniž by znatelně snižovaly transparentnost akrylového materiálu. Proto je množné zlepšit biocidní účinek biocidních látek, zabudovávaných do akrylových materiálů, zabudováním rázového modifíkátoru typu jádro-obal, který je vybrán tak, že jeho index lomu je podobný jako u akrylového materiálu. Když je akrylový materiál se zabu20 dovánými částicemi typu jádro-obal a biocidní látkou proveden jako tenká, např. méně než 200 pm, vrstva na silnější transparentní vrstvě akrylového materiálu, pak mohou být využity výhody biocidní účinnosti, zatímco transparentnost akrylového materiálu je zachována.
Podle dalšího provedení vynález poskytuje způsob výroby laminátových materiálů zahrnující stupně vytlačování plastických materiálů, které mají biocidní účinnost, na povrchu vrstvy podkladového materiálu. Podkladový materiál výhodně obsahuje termoplastický materiál, který je vytlačován souběžně se zmíněnými plastickými materiály, které mají biocidní účinnost.
Dále je vynález popisován pomocí následujících příkladů.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1 - srovnávací
Akrylový plát byl vytvořen v dvoušnekovém vytlačovacím stroji při 200 až 220 °C pomocí smíchání akrylového polymeru vhodného pro vstřikování, tj. Diákon® LG156 od ICI Acrylics, s 2 % Vanquish® 100, tj. biocidní látkou od Zeneca Specialties. Biocidní látka byla přidána ktavenině polymeru pomocí kapalinového vstřikovacího systému a výsledná směs byla vytvarována do podoby tkanice, která byla nařezána na malé kousky. Zkušební akrylový plát o rozměrech 50 x 75 x 3 mm byl vytvarován pomocí vstřikování při 220 °C do formy předehřáté na 40 °C. Vzorový plát byl poté testován na odolnost vůči houbám a na růst bakterií, jak je popsáno níže. Výsledky shrnuje tabulka 1.
Odolnost vůči houbám
Vzorky byly testovány podle ASTM G21-90. Z každého vzorku byly vyříznuty dva čtverce o straně 25 mm a ty byly umístěny na agarové desky s minimálním obsahem solí. Desky byly naoč50 kovány smíšenou houbovou suspenzí, obsahující Aspergillus niger, Aureobasidium pullulans, Chaetomium globosum, Gliocladium virens, Penicillium funiculosum, a pak inkubovány po dobu 28 dní při 20 ° C. Vzorky byly poté testovány na růst hub a hodnoceny následovně:
NG - žádný růst,
TF - stopový růst, tj. méně než 10 % povrchu zkušebního vzorku,
LG - lehký růst, tj. 10 až 30 % povrchu,
MG - mírný růst, tj. 30 až 60 % povrchu,
HG - silný růst, tj. 60 %až celý povrch.
Bakteriální růst - příklady 1 až 10
0,2 ml 24 hodinové suspenze Escherichia coli byly umístěny na povrch zkušebního kousku vyříznutého ze vzorku a poté přikryty mikroskopovým krycím sklíčkem. Vzorky byly inkubovány 24 hodin při 30 °C a poté opláchnuty 10 ml sterilního fyziologického roztoku. Bakterie ve ío spláchnuté tekutině byly poté spočítány pomocí metody sériového ředění v živném agaru. Kontrolní vzorek probíhal se suspenzí E. coli umístěnou přímo na sterilní Petriho misku a přikrytou krycím sklíčkem.
Příklady 2 až 5
Pláty akrylového materiálu byly vyrobeny a testovány tak, jak je popsáno v příkladu 1, avšak s přidáním MBS, tj. KANE^ACE 56 dostupný od Kaneka, v různých množstvích ve stadiu míchání. Výsledky shrnuje tabulka 1.
Příklady 6 až 9
Vzorové pláty, obsahující 35 % hmotn. MBS a různá množství biocidní látky Vanquish 100, byly 25 vyrobeny a testovány způsobem popsaným výše. Výsledky shrnuje tabulka 1.
Příklad 10
Vzorové pláty, obsahující 35 % MBS a 2 % biocidní látky Densil® S od Zeneca Specialties, byly vyrobeny a testovány způsobem popsaným výše. Výsledky shrnuje tabulka 1.
Tabulka 1
Příklad MBS (hmotn. %) Biocidní látka (hmotn. %) Počet bakterií Hodnocení růstu hub
1 0 2,00 2,5 x 103 HG/HG
2 15 2,00 4,3 x 103 HG/HG
3 25 2,00 3,4 x 102 HG/HG
4 35 2,00 0 x 101 NG/NG
5 45 2,00 0 x 101 NG/NG
6 35 1,00 3,0 x 103 MG/MG
7 35 0,5 9,0 x 103 HG/HG
8 35 0,25 3,2 x 104 HG/HG
9 35 0,00 6,0 x 105 HG/HG
10 35 2,00 6,3 x 102 LG/MG
*6CZ 303359 B6
Příklad 11 - vzorky vrstvené pomocí souběžného vytlačování
Směs obsahující 63 % hmotn. Diákon® LG156, 35 % MBS polymeru a 2 % Vanquish® 100, tj.
antibakteriální sloučeniny, byla dohromady promíchána a vytvarována do podoby kousků polymeru tak, jak je popsáno v příkladu I. Výsledný akrylový polymer byl poté pomocí souběžného vytlačování nanesen v tloušťce 50 až 100 pm na 1 mm silnou, čirou akrylovou vrstvu, kteráje zhotovena z nemodifikovaného Diákon® LG156. Vzorky se jevily jako translucentní. Testy na růst bakterií byly provedeny tak, jak je popsáno níže, na té straně vzorku, která obsahovala bioio cidní sloučeninu. Výsledky shrnuje tabulka 2. Výsledky testu odolnosti vůči houbám podle
ASTM G21-90 byly hodnoceny jako „žádný růst“.
Testy bakteriálního růstu - příklady 11 až 16 i s Vzorky byly testovány pomocí modifikovaného deskového testu na Escherichia coli NCTC 8196, Akrylové díly o velikosti 50 x 50 mm byly otřeny isopropylalkoholem a poté umístěny na Petriho misky. Povrch akrylového vzorku byl naočkován 0,1 ml kultury organismu v 1/4 Ringerově roztoku. Akrylový vzorek byl poté přikryt sterilizovaným podložním sklíčkem. Poté byly vzorky udržovány při 20 °C +/- l °C a relativní vlhkosti vyšší než 90 % po dobu 72 hodin. Přeživší organismy byly odebrány tamponem z akrylového a skleněného povrchu pomocí opláchnutí/setření 10 ml tryptonového sojového vývaru obsahujícího inaktivátory. Odběry byly provedeny ve 24., 48. a 72. hodině. Získaný vývar byl sériově zředěn a byl stanoven počet bakterií pomocí naočkování na agarovou desku obsahující inaktivátory. Desky byly inkubovány při 37 °C po dobu 48 hodin. Podložní sklíčka byla použita pro kontrolní počty.
Příklad 12 - srovnávací
Srovnávací vzorky obsahující 2 % Vanquish a 98 % LG156 byly zhotoveny tak, jak je popsáno v příkladu 11, a testovány. Výsledky testu odolnosti vůči houbám podle ASTM G21-90 byly hodnoceny jako „mírný růst“.
Příklad 13 - srovnávací
Srovnávací vzorky byly zhotoveny pomocí souběžného vytlačování nemodifikovaného LG156 na nemodifikovaný podklad z LG156 tak, jak je popsáno v příkladu 11. Výsledky testu odolnosti vůči houbám podle ASTM G21-90 byly hodnoceny jako „mírný růst“.
Příklad 14
Směs obsahující 63 % hmotn. Diákon® LG156, 35 % MBS polymeru a 2 % antibakteriální sloučeniny Irgasan® DP300, tj. triclosanu dodávaného firmou Ciba Specialty Chemicals, byla dohro45 mady promíchána a vytvarována do podoby kousků polymeru a poté souběžně vytlačena a testována tak, jak je popsáno v příkladu 11.
Příklad 15 — srovnávací
Byl zhotoven a testován vzorek obsahující 2 % triclosanu a 98 % LG 156. Výsledky shrnuje tabulka 2.
Příklad 16
Směs obsahující 63 % hmotn. Diákon110 LG156, 35 % rázového modifikátoru typu jádro-obal na 5 bázi MMA/butylakrylát/styrenového kopolymeru, který byl zhotoven způsobem popsaným v příkladu WO96/37531, a 2 % Vanquish® 100, tj. antíbaktertální sloučeniny, byla dohromady promíchána a vytvarována do podoby kousků polymeru a poté souběžně vytlačena a testována tak, jak je popsáno v příkladu 11. Souběžným vytlačováním zhotovený vzorek byl čirý - transparentní a velmi slabě žlutý.
Tabulka 2
Příklad Druh pryže Obsah pryže (% hmotn.) Druh biocidní látky Obsah biocidní látky (% hmotn.) log io počtu E. coli při 20 *C
0 hodin 24 hodin 48 hodin 72 hodin
Kontrolní skla - - - - 5,3 5,72 6,82 6, 93
11 MBS 35 Vanquish 2 5,3 1,70 < 1 < 1
12 srov. - - Vanquish 2 5,3 5,28 5,40 4, 95
13 srov. - - - - 5,3 5,32 5,48 4,92
14 MBS 35 triclosan 2 5,3 4,49 2,54 1, 90
15 srov. - - triclosan 2 5,3 4,30 4,18 4,30
16« j-o 35 Vanqui sh 2 6,38 4,77 3,91 1/9
n* IR441 jO 35 Vanquish 2 6,38 4,85 2,92 < 1
* vzorky 16 a 17 byly testovány v odlišných časech a byl použit bakteriální vzorek s odlišným počátečním počtem j-o typu jádro-obal
Příklad 17
Směs obsahující 63 % hmotn. Diákon® LG156, 35 % IR441®, což je rázový modifikátor typu jádro-obal od Mitsubishi Rayon Co, a 2 % Vanquish® 100, tj. antibakteriální sloučeniny, byla dohromady promíchána a vytvarována do podoby kousků polymeru a poté souběžně vytlačena a testována tak, jak je popsáno v příkladu 11. Souběžným vytlačováním zhotovený vzorek byl čirý
- transparentní a velmi slabě žlutý.
Vzorky byly opět testovány na bakteriální růst při 35 °C, výsledky shrnuje tabulka 3.
Příklad 18
Směs biocidní látky, akrylového polymeru a MBS zhotovená v příkladu 11 byla znovu promíchána a poté souběžně vytlačena na čirý akrylový podklad. Výsledky testu na bakteriální růst byly velmi podobné výsledkům v příkladu 11, což ukazuje, že materiál je schopný odolat dvěma vytlačovacím operacím, zatímco jeho biocidní účinnost zůstane zachována.
-8CZ 303359 Bó
Tabulka 3
Příklad Druh pryže Obsah pryže (% hmotn.) Druh biocidní látky Obsah biocidní látky (% hmotn.) log ío počtu E. coli při 35 °C
0 hodin 24 hodin 48 hodin 72 hodin
Kontrolní skla - - - - 6,00 7,48 7,70 8,00
11 MBS 35 Vanquish 2 6, 00 1,00 - -
12 srov. - - Vanquish 2 6,00 5,78 5,95 6,00
13 srov. - - - - 6,00 4,90 5,00 5,48
14* MBS 35 triclosan 2 5,30 1,00 - -
15 srov. * - - triclosan 2 5,30 3,77 - -
16 j-o 35 Vanquish 2 6,00 3,78 3,95 2,48
17 IR441 j-o 35 Vanquish 2 6,00 4,60 4,30 3,90
* vzorky 14 a 15 byly testovány v odlišných časech a byl použit bakteriální vzorek s odlišným počátečním počtem j-o typu jádro-obal

Claims (16)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Plastický materiál s biocidní účinností, vyznačující se tím, že obsahuje akrylový
    15 polymemí materiál, přičemž tento akrylový materiál obsahuje homopolymer nebo kopolymer z
    80 až 100 % methylmethakrylátových zbytků a 0 až 20 % komonomeru z dalšího akrylátu nebo methakrylátu zvoleného z methyl-, ethyl- butyl- 2-ethylhexyl- cyklohexyl- nebo fenylesterů kyseliny akrylové nebo kyseliny methakrylové, a biocidní sloučeninu, přičemž ve zmíněném akrylovém materiálu je zabudováno 5 až 50 % hmotn., vztaženo k celkovému polymeru, pryžo20 vého kopolymeru, přičemž zmíněná biocidní sloučeniny tvoří alespoň 0,25 % hmotn. plastického materiálu a akrylový materiál, pryžový kopolymer a biocidní sloučenina byly promíchány dohromady v rámci operace vytlačování.
  2. 2. Plastický materiál podle nároku 1, vyznačující se tím, že ve zmíněném akrylo25 vém materiálu je zabudováno 25 až 5 % hmotn., vztaženo k celkovému polymeru, pryžového kopolymeru.
  3. 3. Plastický materiál podle jakéhokoliv z nároků 1 nebo 2, vyznačující se tím, že zmíněná biocidní sloučenina je zvolena ze skupiny zahrnující: triclosan, sloučeniny na bázi těž30 kých kovů, na anorganických nosičích, isothiazolony, deriváty benzisothiazolin-3-onu, 10,10'— oxybisfenoxyarsin, isothiazoliny, pyrithion zinečnatý, folpet, tj. trichlormethylthioftalimid, 2.3.5í6-tetrachlor-4-(methyIsuIfonyl)pyridin.
  4. 4. Plastický materiál podle jakéhokoliv z nároků laž3, vyznačující se tím, že je
    35 ve formě teplem tvarovatelného listu.
    -V
    CZ 303359 Bó
  5. 5. Plastický materiál podle jakéhokoliv z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, zeje ve formě povrchové povlakové vrstvy nanesené na podkladovém materiálu.
  6. 6. Plastický materiál podle jakéhokoliv z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, zeje 5 ve formě vytvrditelné pryskyřičné kompozice.
  7. 7. Plastický materiál podle jakéhokoliv z nároků I až 6, vyznačující se tím, že je ve formě lisovací pryskyřice nebo lisovaného výrobku.
    io
  8. 8. Plastický materiál podle jakéhokoliv z nároků laž7, vyznačující se tím, že pryžový materiál obsahuje kopolymery alkylakrylátu a styrenu, a popřípadě jiné kopolymery.
  9. 9. Plastický materiál podle nároku 8, vyznačující se tím, že pryžový materiál je ve formě částic typu jádro-obal.
  10. 10. Laminátový materiál, vyznačující se tím, že obsahuje podkladový materiál ve styku s vrstvou z plastického materiálu podle jakéhokoliv z nároků 1 až 9.
  11. 11. Laminátový materiál podle nároku 10, vyznačující se tím, že podkladový mate20 riál obsahuje termoplastický materiál zvolený ze skupiny zahrnující polystyren a kopolymery styrenu, akrylové polymery a kopolymery, polyvinylchlorid a polyolefiny.
  12. 12. Způsob přípravy laminátového materiálu, vyznačující se tím, že zahrnuje stupeň vytlačování plastického materiálu podle jakéhokoliv z nároků 1 až 9 na povrch vrstvy podklado25 vého materiálu.
  13. 13. Způsob podle nároku 12, vyznačující se tím, že zmíněný podkladový materiál obsahuje termoplastický materiál, který se vytlačuje souběžně se zmíněným plastickým materiálem majícím biocidní účinnost.
  14. 14. Část chladicího zařízení, v y z n a č u j í c í se t í m, že obsahuje plastický materiál nebo laminátový materiál podle jakéhokoliv z nároků 1 až 11.
  15. 15. Část chladicího zařízení podle nároku 14, vyznačující se tím, že je ve formě 35 vložky, dveřního panelu, poličky nebo nádoby na skladování.
  16. 16. Stavební komponenta, vyznačující se tím, že obsahuje plastický materiál nebo laminátový materiál podle jakéhokoliv z nároků 1 až 11.
CZ20012803A 1998-03-17 1999-03-16 Plastický materiál s biocidní úcinností, laminátový materiál obsahující tento plastický materiál, zpusob prípravy tohoto laminátového materiálu a cást chladicího zarízení a stavební komponenta obsahující uvedený plastický nebo laminátový materiál CZ303359B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB9805487.7A GB9805487D0 (en) 1998-03-17 1998-03-17 Plastic material

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20012803A3 CZ20012803A3 (cs) 2001-12-12
CZ303359B6 true CZ303359B6 (cs) 2012-08-15

Family

ID=10828576

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20012803A CZ303359B6 (cs) 1998-03-17 1999-03-16 Plastický materiál s biocidní úcinností, laminátový materiál obsahující tento plastický materiál, zpusob prípravy tohoto laminátového materiálu a cást chladicího zarízení a stavební komponenta obsahující uvedený plastický nebo laminátový materiál

Country Status (13)

Country Link
US (1) US6632855B1 (cs)
EP (2) EP1068262A1 (cs)
AT (1) ATE510878T1 (cs)
AU (1) AU748245B2 (cs)
CA (1) CA2323907A1 (cs)
CZ (1) CZ303359B6 (cs)
DK (1) DK1550691T3 (cs)
ES (1) ES2367025T3 (cs)
GB (1) GB9805487D0 (cs)
PT (1) PT1550691E (cs)
SK (1) SK287839B6 (cs)
WO (1) WO1999047595A1 (cs)
ZA (1) ZA200106338B (cs)

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1161466A4 (en) * 1998-09-08 2002-04-10 Microban Products ANTIMICROBIAL ACRYLIC MATERIAL
CN1328097A (zh) * 2000-03-07 2001-12-26 施拉奇锁公司 用于建筑五金制品上的抗菌涂层
FR2815638B1 (fr) * 2000-10-19 2004-10-15 Atofina Materiau polymere methacrylique antimicrobien et articles faconnes obtenus a partir de ce materiau
US6887270B2 (en) 2002-02-08 2005-05-03 Boston Scientific Scimed, Inc. Implantable or insertable medical device resistant to microbial growth and biofilm formation
US8133501B2 (en) 2002-02-08 2012-03-13 Boston Scientific Scimed, Inc. Implantable or insertable medical devices for controlled drug delivery
DE10208066A1 (de) * 2002-02-25 2003-09-04 Bsh Bosch Siemens Hausgeraete Innenteil für ein Kältegerät
DE10208065A1 (de) * 2002-02-25 2003-09-04 Bsh Bosch Siemens Hausgeraete Gehäuse für ein Haushaltsgerät
US8920826B2 (en) 2002-07-31 2014-12-30 Boston Scientific Scimed, Inc. Medical imaging reference devices
DE60312000T2 (de) * 2002-08-29 2007-10-31 Microban Products Co. Antimikrobielles acrylpolymer
KR20040065353A (ko) * 2003-01-14 2004-07-22 주식회사 대우일렉트로닉스 나노실버를 이용한 항균 냉장고
JP2004219039A (ja) * 2003-01-14 2004-08-05 Daewoo Electronics Corp ナノ銀粒子を含有する素材を備える冷蔵庫
BRPI0413149B1 (pt) * 2003-08-28 2015-06-23 Microban Products Método de fabricação de uma composição de polímero acrílico antifúngica
US20060006678A1 (en) * 2004-05-27 2006-01-12 Herron Roy H Jr Door handle cover
US20060093572A1 (en) * 2004-11-03 2006-05-04 Bordoloi Binoy K Cyanoacrylate monomer formulation containing diiodomethyl-p-tolylsulfone and 2,4,4'-trichloro-2' -hydroxydiphenyl ether
EP1719443A1 (en) 2005-05-04 2006-11-08 Electrolux Home Products Corporation N.V. Domestic appliance
AU2006251504B2 (en) * 2005-05-22 2011-08-11 U.S. Borax Inc. Co-biocidal formulation for polymeric materials
US20070009695A1 (en) * 2005-07-07 2007-01-11 Lancer Partnership, Ltd. Method and apparatus for a mold barrier
EP1743526B1 (en) * 2005-07-11 2014-04-23 Rohm and Haas Company Resin immobilized biocide
US20070218095A1 (en) * 2006-03-14 2007-09-20 3M Innovative Properties Company Photocatalytic substrate with biocidal coating
US7585980B2 (en) * 2006-05-25 2009-09-08 Troy Corporation Immobilized 1,2-benzisothiazolin-3-one
KR100718441B1 (ko) 2006-06-30 2007-05-14 한국염색기술연구소 플로킹용 항균바인더 및 이를 이용한 플로킹방법
GB2442440A (en) * 2006-10-04 2008-04-09 Philip Reed Anti-microbial cover for door furniture
CA2693456C (en) 2007-07-20 2015-12-01 Bayer Innovation Gmbh Polymer composite film with barrier functionality
US8383549B2 (en) 2007-07-20 2013-02-26 Bayer Cropscience Lp Methods of increasing crop yield and controlling the growth of weeds using a polymer composite film
AU2008280568B2 (en) * 2007-07-20 2014-07-24 Imaflex, Inc. Polymer composite material with biocide functionality
US20100150979A1 (en) * 2008-12-16 2010-06-17 Cooper Technologies Company Antimicrobial wiring devices
DE202009006553U1 (de) * 2009-05-07 2010-10-21 Rehau Ag + Co. Rohr oder Rohrformteil
EP2335565A1 (de) * 2009-12-18 2011-06-22 Roche Diagnostics GmbH Schutzbehälter für Aufnahme wieder verwendbarer diagnostischer Komponenten
DE102010003022A1 (de) * 2010-03-18 2011-09-22 Henkel Ag & Co. Kgaa Kit mit leistungsverstärkender Wirkung
US20140017335A1 (en) * 2011-02-07 2014-01-16 Evonik Röhm Gmbh Method for manufacturing antimicrobial acrylic materials
AT513273B1 (de) * 2012-11-26 2014-03-15 Wenatex Forschung Entwicklung Produktion Gmbh Antimikrobielles Mittel zum biociden Ausrüsten von Polymeren, insbesondere von Schaumstoffen
CA2926945A1 (en) 2013-06-25 2014-12-31 Ricardo Benavides Perez Bacteriostatic and fungistatic additive in masterbatch for application in plastics, and method for producing same
CA2995924C (en) * 2015-09-09 2023-09-19 Yeditepe Universitesi Antimicrobial and antiviral composite polymer surfaces

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3636138A (en) * 1968-08-05 1972-01-18 Monsanto Co Process for impact modification of vinyl halide polymers and impact modifiers and vinyl halide blends produced therewith
JPS5319345B2 (cs) 1974-05-17 1978-06-20
NL8104413A (nl) * 1981-09-25 1983-04-18 Stamicarbon Polymeercompositie.
US4677003A (en) * 1985-04-30 1987-06-30 Rohm And Haas Company Microsuspension process for preparing solvent core sequential polymer dispersion
NO172967C (no) * 1987-11-06 1993-10-06 Rohm & Haas Fremgangsmaate til innkapsling eller til aa bringe i fast tilstand et produkt som omfatter en stort sett kontinuerligvandig fase og loeste eller suspenderte stoffer
US4983648A (en) * 1988-03-09 1991-01-08 The Dow Chemical Company Preparation of additive modified thermoplastic blend
US5096948A (en) * 1989-07-03 1992-03-17 Sankyo Company, Limited Resistant resin compositions
EP0518295A3 (en) * 1991-06-14 1993-09-01 Millipore Corporation Allyl side chain protection in peptide synthesis
FR2690608B1 (fr) * 1992-05-04 1994-07-29 Petzl Ets Boucle de fixation pour une jugulaire d'un casque de securite.
JP3212362B2 (ja) * 1992-05-28 2001-09-25 電気化学工業株式会社 抗菌性熱可塑性樹脂組成物
TW227518B (cs) * 1992-06-30 1994-08-01 Toa Gosei Chem Ind
JPH0676286A (ja) * 1992-08-27 1994-03-18 Sony Corp 光学記録再生方法
JP2753432B2 (ja) * 1992-10-28 1998-05-20 ゼネラル・モーターズ・コーポレーション 焼結永久磁石
EP0606762B1 (en) * 1992-12-25 1998-08-05 Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. Antibacterial resin composition
JP3271362B2 (ja) * 1993-03-10 2002-04-02 ジェイエスアール株式会社 抗菌性樹脂組成物
JP3415647B2 (ja) * 1993-04-02 2003-06-09 電気化学工業株式会社 抗菌性樹脂組成物及び冷蔵庫内装用真空成形品
JPH06313017A (ja) * 1993-04-30 1994-11-08 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 抗菌性樹脂および抗菌性樹脂組成物
US5486407A (en) * 1993-06-08 1996-01-23 General Electric Co. High rubber backing multi-layer ABS system which exhibits improved chemical resistance to HCFC blowing agents
JP3303457B2 (ja) * 1993-08-06 2002-07-22 ジェイエスアール株式会社 抗菌性樹脂組成物
JPH08311086A (ja) * 1995-05-12 1996-11-26 Nippon Oil & Fats Co Ltd リン脂質混合物の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP1068262A1 (en) 2001-01-17
CZ20012803A3 (cs) 2001-12-12
ES2367025T3 (es) 2011-10-27
AU748245B2 (en) 2002-05-30
CA2323907A1 (en) 1999-09-23
SK10992001A3 (sk) 2002-01-07
ATE510878T1 (de) 2011-06-15
US6632855B1 (en) 2003-10-14
EP1550691B1 (en) 2011-05-25
SK287839B6 (sk) 2011-12-05
GB9805487D0 (en) 1998-05-13
DK1550691T3 (da) 2011-09-05
WO1999047595A1 (en) 1999-09-23
PT1550691E (pt) 2011-09-01
EP1550691A1 (en) 2005-07-06
AU2736599A (en) 1999-10-11
ZA200106338B (en) 2002-11-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ303359B6 (cs) Plastický materiál s biocidní úcinností, laminátový materiál obsahující tento plastický materiál, zpusob prípravy tohoto laminátového materiálu a cást chladicího zarízení a stavební komponenta obsahující uvedený plastický nebo laminátový materiál
US20140017335A1 (en) Method for manufacturing antimicrobial acrylic materials
US20200115534A1 (en) Mechanically reinforced, transparent, anti-biofouling thermoplastic resin composition and manufacturing method thereof
US20030152632A1 (en) Antibacterial solid surface materials containing chitosan-metal complexes
CN107207825A (zh) 热塑性树脂组合物和包含该热塑性树脂组合物的模制品
CN112739763B (zh) 抗菌塑料、其制造方法及由其制造的抗菌塑料物品
JP4820523B2 (ja) 微生物生育抑制剤含有樹脂微粒子および該微粒子を含む水性エマルジョン塗料
US7579389B2 (en) Antimicrobial acrylic polymer
JP2020041094A (ja) 抗菌防カビ性樹脂組成物およびその成形品
JPH0892019A (ja) 抗菌性樹脂組成物
EP1532201B1 (en) Antimicrobial acrylic polymer
JPH0768656A (ja) 抗菌性アクリルフイルム
JPH07331017A (ja) 抗菌性樹脂成形物
JPH0762186A (ja) 抗菌性アクリルフィルムおよびそれを使用した抗菌性壁紙
JP2001206910A (ja) 抗菌、防かび性重合体及びこれを用いた樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20170316