JP3415647B2 - 抗菌性樹脂組成物及び冷蔵庫内装用真空成形品 - Google Patents
抗菌性樹脂組成物及び冷蔵庫内装用真空成形品Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、抗菌性及び耐環境応力
亀裂性に優れたゴム含有スチレン系樹脂、その樹脂組成
物からなるシート、並びに真空成形した成形品で、特に
ウレタンフォーム等の発泡断熱材と接触して使用される
真空成形品、例えば冷蔵庫内装用成形品に関する。
亀裂性に優れたゴム含有スチレン系樹脂、その樹脂組成
物からなるシート、並びに真空成形した成形品で、特に
ウレタンフォーム等の発泡断熱材と接触して使用される
真空成形品、例えば冷蔵庫内装用成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】台所用品、風呂用品等の水回り用品はカ
ビや細菌のような微生物が繁殖し易く特にカビにより黒
ずむ欠点がある。これを防止するため有機系の抗菌剤を
樹脂に練込んだり、樹脂表面に処理を施して対処してき
た。しかし有機系の抗菌剤は耐久性、安全性が十分では
ないという欠点があった。また台所や風呂場では洗剤等
の薬品が使用され、スチレン系樹脂はこれら薬品との接
触によって劣化されるという問題がある。また近年、食
器乾燥機、洗濯機、温水洗浄便座等家電製品への抗菌性
付与の要求があり、特に食品を貯蔵する冷蔵庫において
もその要求が高まってきている。
ビや細菌のような微生物が繁殖し易く特にカビにより黒
ずむ欠点がある。これを防止するため有機系の抗菌剤を
樹脂に練込んだり、樹脂表面に処理を施して対処してき
た。しかし有機系の抗菌剤は耐久性、安全性が十分では
ないという欠点があった。また台所や風呂場では洗剤等
の薬品が使用され、スチレン系樹脂はこれら薬品との接
触によって劣化されるという問題がある。また近年、食
器乾燥機、洗濯機、温水洗浄便座等家電製品への抗菌性
付与の要求があり、特に食品を貯蔵する冷蔵庫において
もその要求が高まってきている。
【０００３】ところで現在冷蔵庫内箱には、ＡＢＳ樹脂
が使用されており、樹脂層と外装である鉄板との間には
断熱材としてウレタンフォーム等の発泡断熱材が用いら
れている。これら断熱材の発泡には、現在フロン１１等
の特定フロンが使用されているが環境問題から代替フロ
ンであるフロン１４１ｂ、フロン１３４ａ等への転換が
進められている。これら代替フロンはＡＢＳ樹脂成形品
に対し環境応力亀裂性を引き起こし易く、成形品に割れ
が発生する可能性が高い。
が使用されており、樹脂層と外装である鉄板との間には
断熱材としてウレタンフォーム等の発泡断熱材が用いら
れている。これら断熱材の発泡には、現在フロン１１等
の特定フロンが使用されているが環境問題から代替フロ
ンであるフロン１４１ｂ、フロン１３４ａ等への転換が
進められている。これら代替フロンはＡＢＳ樹脂成形品
に対し環境応力亀裂性を引き起こし易く、成形品に割れ
が発生する可能性が高い。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】このような現状から、
本発明の目的は、スチレン系樹脂の特性を損なうことな
く、樹脂組成の改良により優れた耐薬品性（環境応力亀
裂性）及び抗菌性を有する樹脂組成物、並びにその樹脂
組成物からなるシートを真空成形して得られる冷蔵庫内
装用成形品を提供することである。
本発明の目的は、スチレン系樹脂の特性を損なうことな
く、樹脂組成の改良により優れた耐薬品性（環境応力亀
裂性）及び抗菌性を有する樹脂組成物、並びにその樹脂
組成物からなるシートを真空成形して得られる冷蔵庫内
装用成形品を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者はこの目的で鋭
意研究した結果、特定のアクリロニトリル含有量を有し
たゴム含有スチレン系樹脂にアクリル酸エステル系重合
体及び特定の抗菌剤を配合することにより得られる樹脂
組成物とそのシートを真空成形して、上記目的の真空成
形品が得られることを見出した。
意研究した結果、特定のアクリロニトリル含有量を有し
たゴム含有スチレン系樹脂にアクリル酸エステル系重合
体及び特定の抗菌剤を配合することにより得られる樹脂
組成物とそのシートを真空成形して、上記目的の真空成
形品が得られることを見出した。
【０００６】すなわち本発明は、（Ａ）連続相を構成す
るＡＳ樹脂のアクリロニトリル含有率が30重量％以上で
あるゴム含有スチレン系樹脂45〜99.4重量％、（Ｂ）ア
クリル酸エステル単量体の単独重合体又はアクリル酸エ
ステル単量体とメタクリル酸エステル単量体との共重合
体で、かつガラス転移温度が摂氏２０度以下であるアク
リルゴム0.5〜50重量％、及び（Ｃ）抗菌性ハイドロキ
シアパタイト0.1〜 5重量％からなる組成物、並びにそ
の樹脂組成物からなるシート及び真空成形してなる抗菌
性に優れた耐フロン性冷蔵庫内装用真空成形品である。
るＡＳ樹脂のアクリロニトリル含有率が30重量％以上で
あるゴム含有スチレン系樹脂45〜99.4重量％、（Ｂ）ア
クリル酸エステル単量体の単独重合体又はアクリル酸エ
ステル単量体とメタクリル酸エステル単量体との共重合
体で、かつガラス転移温度が摂氏２０度以下であるアク
リルゴム0.5〜50重量％、及び（Ｃ）抗菌性ハイドロキ
シアパタイト0.1〜 5重量％からなる組成物、並びにそ
の樹脂組成物からなるシート及び真空成形してなる抗菌
性に優れた耐フロン性冷蔵庫内装用真空成形品である。
【０００７】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明における（Ａ）成分であるゴム含有スチレン系樹脂
のゴム成分は、ブタジエン、イソプレン、クロロプレ
ン、シクロペンタジエンなどの共役ジエン単量体の単独
重合、２，５−ノルボルナジエン、１，４−シクロヘキ
サジエン、４−エチリデンノルボルネンなどの非共役ジ
エン単量体の単独重合、又は上記の共役ジエン単量体も
しくは非共役ジエン単量体とスチレン、α−メチルスチ
レン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニル系単量体、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビ
ニル単量体、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、シク
ロヘキシルアクリレート、オクタデシルアクリレートな
どのアクリル酸エステル単量体、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ヘ
キシルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレー
トなどのメタクリル酸エステル単量体、エチレン、プロ
ピレン、１−ブテン、イソブチレン、２−ブテンなどの
オレフィン単量体などとの共重合したものを用いること
ができる。
発明における（Ａ）成分であるゴム含有スチレン系樹脂
のゴム成分は、ブタジエン、イソプレン、クロロプレ
ン、シクロペンタジエンなどの共役ジエン単量体の単独
重合、２，５−ノルボルナジエン、１，４−シクロヘキ
サジエン、４−エチリデンノルボルネンなどの非共役ジ
エン単量体の単独重合、又は上記の共役ジエン単量体も
しくは非共役ジエン単量体とスチレン、α−メチルスチ
レン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニル系単量体、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビ
ニル単量体、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、シク
ロヘキシルアクリレート、オクタデシルアクリレートな
どのアクリル酸エステル単量体、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ヘ
キシルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレー
トなどのメタクリル酸エステル単量体、エチレン、プロ
ピレン、１−ブテン、イソブチレン、２−ブテンなどの
オレフィン単量体などとの共重合したものを用いること
ができる。
【０００８】また、ゴム成分は、前喝した共役ジエン単
量体もしくは非共役ジエン単量体に架橋用単量体として
多官能性ビニル単量体を共重合させた共重合体も使用で
き、多官能性ビニル単量体としては、ジビニルベンゼ
ン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，
３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，
４−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロ
ピレングリコールジ（メタ）アクリレート、シアヌル酸
トリアリル、イソシアヌル酸トリアリル、アリル（メ
タ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、ジエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレートなどがある。
量体もしくは非共役ジエン単量体に架橋用単量体として
多官能性ビニル単量体を共重合させた共重合体も使用で
き、多官能性ビニル単量体としては、ジビニルベンゼ
ン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，
３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，
４−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロ
ピレングリコールジ（メタ）アクリレート、シアヌル酸
トリアリル、イソシアヌル酸トリアリル、アリル（メ
タ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、ジエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレートなどがある。
【０００９】本発明のゴム含有スチレン系樹脂に用いる
ゴム成分は、グラフト活性点を有していることが必要で
あり、具体的にはゴム分子中に炭素−炭素二重結合を有
していることが好ましい。前記の単量体の重合方法は、
例えば乳化重合、溶液重合などの公知の技術を用いるこ
とができる。またゴム成分は二種類以上のゴム成分の混
合物であってもよい。
ゴム成分は、グラフト活性点を有していることが必要で
あり、具体的にはゴム分子中に炭素−炭素二重結合を有
していることが好ましい。前記の単量体の重合方法は、
例えば乳化重合、溶液重合などの公知の技術を用いるこ
とができる。またゴム成分は二種類以上のゴム成分の混
合物であってもよい。
【００１０】本発明におけるゴム含有スチレン系樹脂の
樹脂成分を構成する単量体としては、スチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、
クロルスチレンなどの芳香族ビニル単量体、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビニル単量
体、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチル
アクリレート、ヘキシルアクリレート、シクロヘキシル
アクリレート、オクタデシルアクリレート、グリシジル
アクリレートなどのアクリル酸エステル単量体、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタク
リレート、ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメ
タクリレート、オクチルメタクリレート、デシルメタク
リレート、オクタデシルメタクリレート、ヒドロキシエ
チルメタクリレートなどのメタクリル酸エステル単量
体、アクリルアミド、メタクリルアミドなどのアミド系
単量体、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸などの
不飽和カルボン酸単量体、エチレン、プロピレン、１−
ブテン、イソブチレン、２−ブテンなどのオレフィン単
量体、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチル
マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどのマレイミド
系単量体、無水マレイン酸などの酸無水物単量体、ブタ
ジエン、イソプレン、クロロプレンなどの共役ジエン単
量体、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、
プロピルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、オ
クタデシルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、
グリシジルビニルエーテルなどのビニルエーテル単量
体、メチルビニルケトン、フェニルビニルケトンなどの
ビニルケトン単量体などがあり、これらは単独あるいは
共重合して用いることができるが、スチレン系単量体及
びアクリルニトリル単量体を含有することが必須であ
る。
樹脂成分を構成する単量体としては、スチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、
クロルスチレンなどの芳香族ビニル単量体、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビニル単量
体、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチル
アクリレート、ヘキシルアクリレート、シクロヘキシル
アクリレート、オクタデシルアクリレート、グリシジル
アクリレートなどのアクリル酸エステル単量体、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタク
リレート、ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメ
タクリレート、オクチルメタクリレート、デシルメタク
リレート、オクタデシルメタクリレート、ヒドロキシエ
チルメタクリレートなどのメタクリル酸エステル単量
体、アクリルアミド、メタクリルアミドなどのアミド系
単量体、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸などの
不飽和カルボン酸単量体、エチレン、プロピレン、１−
ブテン、イソブチレン、２−ブテンなどのオレフィン単
量体、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチル
マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどのマレイミド
系単量体、無水マレイン酸などの酸無水物単量体、ブタ
ジエン、イソプレン、クロロプレンなどの共役ジエン単
量体、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、
プロピルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、オ
クタデシルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、
グリシジルビニルエーテルなどのビニルエーテル単量
体、メチルビニルケトン、フェニルビニルケトンなどの
ビニルケトン単量体などがあり、これらは単独あるいは
共重合して用いることができるが、スチレン系単量体及
びアクリルニトリル単量体を含有することが必須であ
る。
【００１１】本発明におけるゴム含有スチレン系樹脂
は、例えばＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレン）樹脂、耐熱性ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタ
ジエン−スチレン−α−メチルスチレン）樹脂、ＡＡＳ
（アクリロニトリル−アクリル酸エステル−スチレン）
樹脂、ＡＥＳ（（アクリロニトリル−ＥＰＤＭ−スチレ
ン）樹脂、ＭＢＡＳ（メチルメタクリレート−ブタジエ
ン−アクリロニトリル−スチレン）樹脂などがある。
は、例えばＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレン）樹脂、耐熱性ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタ
ジエン−スチレン−α−メチルスチレン）樹脂、ＡＡＳ
（アクリロニトリル−アクリル酸エステル−スチレン）
樹脂、ＡＥＳ（（アクリロニトリル−ＥＰＤＭ−スチレ
ン）樹脂、ＭＢＡＳ（メチルメタクリレート−ブタジエ
ン−アクリロニトリル−スチレン）樹脂などがある。
【００１２】本発明におけるゴム含有スチレン系樹脂の
連続相を構成するＡＳ樹脂のアクリロニトリル含有率は
30重量％以上であり、30重量％未満では耐薬品性が不充
分であり成形品に亀裂が入ることがある。
連続相を構成するＡＳ樹脂のアクリロニトリル含有率は
30重量％以上であり、30重量％未満では耐薬品性が不充
分であり成形品に亀裂が入ることがある。
【００１３】次に、本発明の（Ｂ）成分重合体は、アク
リル酸エステル単量体の単独重合体、又はアクリル酸エ
ステル単量体とメタクリル酸エステル単量体との共重合
体である。そしてアクリル酸エステル単量体の具体例
は、本発明の（Ａ）成分重合体を構成するビニル系単量
体の例として前掲したアクリル酸エステル単量体の具体
例と同様である。また、（Ｂ）成分重合体を構成するメ
タクリル酸エステル単量体は、（Ａ）成分重合体を構成
する具体例として記載した単量体のメタクリル酸エステ
ル単量体を言う。
リル酸エステル単量体の単独重合体、又はアクリル酸エ
ステル単量体とメタクリル酸エステル単量体との共重合
体である。そしてアクリル酸エステル単量体の具体例
は、本発明の（Ａ）成分重合体を構成するビニル系単量
体の例として前掲したアクリル酸エステル単量体の具体
例と同様である。また、（Ｂ）成分重合体を構成するメ
タクリル酸エステル単量体は、（Ａ）成分重合体を構成
する具体例として記載した単量体のメタクリル酸エステ
ル単量体を言う。
【００１４】また、本発明の（Ｂ）成分重合体は、その
重合に際して前喝した多官能性ビニル単量体あるいは連
鎖移動剤が使用できる。本発明の（Ｂ）成分重合体は、
ガラス転移温度が摂氏20度以下であることが必要であ
る。（Ｂ）成分重合体のガラス転移温度が摂氏20度を越
えると（Ｂ）成分重合体を（Ａ）成分重合体であるゴム
含有スチレン系樹脂と混合して得た熱可塑性樹脂組成物
は、耐環境応力亀裂性が劣悪となり好ましくない。
重合に際して前喝した多官能性ビニル単量体あるいは連
鎖移動剤が使用できる。本発明の（Ｂ）成分重合体は、
ガラス転移温度が摂氏20度以下であることが必要であ
る。（Ｂ）成分重合体のガラス転移温度が摂氏20度を越
えると（Ｂ）成分重合体を（Ａ）成分重合体であるゴム
含有スチレン系樹脂と混合して得た熱可塑性樹脂組成物
は、耐環境応力亀裂性が劣悪となり好ましくない。
【００１５】本発明の（Ｃ）成分である抗菌性ハイドロ
キシアパタイトは、殺菌性作用を有する金属をイオンの
状態でハイドロキシアパタイトに吸着固定化したもので
ある。抗菌性金属としては、銀、銅、亜鉛が好ましい。
また、ハイドロキシアパタイトとは、下記式〔Ｉ〕で表
される化合物である。 Ｍ10（ＸＯ4 ）6 （ＯＨ）2 ・・・〔Ｉ〕 （式中、ＭはＣａ，Ｂａ，Ｍｇ等のアルカリ金属、Ｘは
Ｐ，Ｓｉ，Ｃである。）
キシアパタイトは、殺菌性作用を有する金属をイオンの
状態でハイドロキシアパタイトに吸着固定化したもので
ある。抗菌性金属としては、銀、銅、亜鉛が好ましい。
また、ハイドロキシアパタイトとは、下記式〔Ｉ〕で表
される化合物である。 Ｍ10（ＸＯ4 ）6 （ＯＨ）2 ・・・〔Ｉ〕 （式中、ＭはＣａ，Ｂａ，Ｍｇ等のアルカリ金属、Ｘは
Ｐ，Ｓｉ，Ｃである。）
【００１６】本発明の樹脂組成物は、（Ａ）成分のゴム
含有スチレン系樹脂45〜99.4重量％、（Ｂ）成分のアク
リル酸エステル単量体の単独重合体又はメタクリル酸エ
ステル単量体との共重合体で、かつガラス転移温度が摂
氏２０度以下であるアクリルゴム0.5〜50重量％、及び
（Ｃ）成分の抗菌性ハイドロキシアパタイトを0.1 〜5
重量％からなるが、（Ｂ）成分の含有量が0.5 重量％未
満であると樹脂組成物の耐環境応力亀裂性が不充分であ
り、50重量％を越えると効果が飽和するばかりでなく、
樹脂組成物の耐熱性、剛性、光沢等の性質が低下し好ま
しくない。 また、（Ｃ）成分の抗菌性ハイドロキシア
パタイトが 0.1重量％未満では殺菌性が十分ではなく、
5重量％越えると耐衝撃性、流動性が低下し好ましくな
い。
含有スチレン系樹脂45〜99.4重量％、（Ｂ）成分のアク
リル酸エステル単量体の単独重合体又はメタクリル酸エ
ステル単量体との共重合体で、かつガラス転移温度が摂
氏２０度以下であるアクリルゴム0.5〜50重量％、及び
（Ｃ）成分の抗菌性ハイドロキシアパタイトを0.1 〜5
重量％からなるが、（Ｂ）成分の含有量が0.5 重量％未
満であると樹脂組成物の耐環境応力亀裂性が不充分であ
り、50重量％を越えると効果が飽和するばかりでなく、
樹脂組成物の耐熱性、剛性、光沢等の性質が低下し好ま
しくない。 また、（Ｃ）成分の抗菌性ハイドロキシア
パタイトが 0.1重量％未満では殺菌性が十分ではなく、
5重量％越えると耐衝撃性、流動性が低下し好ましくな
い。
【００１７】本発明の樹脂組成物には、上記成分の他
に、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、顔
料等の添加剤を必要に応じて添加することができる。
に、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、顔
料等の添加剤を必要に応じて添加することができる。
【００１８】本発明の樹脂組成物の製造は、特に限定す
るものではないが、ヘンシェルミキサー、Ｖ型ブレンダ
ー及びタンブラー等の混合機にて、粉体あるいはペレッ
ト状態の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、及び必
要に応じて添加剤を配合混合し、その後一軸押出機、二
軸押出機、バリーミキサー、コニーダー、及びロール等
を使用して溶融混練して得られる。
るものではないが、ヘンシェルミキサー、Ｖ型ブレンダ
ー及びタンブラー等の混合機にて、粉体あるいはペレッ
ト状態の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、及び必
要に応じて添加剤を配合混合し、その後一軸押出機、二
軸押出機、バリーミキサー、コニーダー、及びロール等
を使用して溶融混練して得られる。
【００１９】本発明の樹脂組成物は、シート及び真空成
形品に成形することができる。シートに成形する方法と
しては、特に限定することなく通常の方法でよいが、例
えば樹脂組成物をホッパーからヒータ加熱した押出機に
供給し、シリンダー内のスクリュー回転によって混練、
加熱、可塑化し、バレル先端のダイ（型）から一定速度
で押出し、一定断面の成形品を連続的に得る押出成形法
等が挙げられる。
形品に成形することができる。シートに成形する方法と
しては、特に限定することなく通常の方法でよいが、例
えば樹脂組成物をホッパーからヒータ加熱した押出機に
供給し、シリンダー内のスクリュー回転によって混練、
加熱、可塑化し、バレル先端のダイ（型）から一定速度
で押出し、一定断面の成形品を連続的に得る押出成形法
等が挙げられる。
【００２０】また真空成形品も、特に限定することなく
通常の真空成形法、例えばシートをクランプに設置し上
下よりヒーターで加熱後、金型にセットし減圧してシー
トを型に密着させそのまま冷却して得られる。または圧
空成形法等にても得ることができる。本発明の冷蔵庫内
装用真空成形品の成形方法も、本発明の樹脂組成物をシ
ート化した後、真空成形あるいは圧空成形等により所定
の形状に成形すればよい。
通常の真空成形法、例えばシートをクランプに設置し上
下よりヒーターで加熱後、金型にセットし減圧してシー
トを型に密着させそのまま冷却して得られる。または圧
空成形法等にても得ることができる。本発明の冷蔵庫内
装用真空成形品の成形方法も、本発明の樹脂組成物をシ
ート化した後、真空成形あるいは圧空成形等により所定
の形状に成形すればよい。
【００２１】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に具体的に説
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。尚、実施例及び比較例に記載した部及び％は、す
べて重量基準である。
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。尚、実施例及び比較例に記載した部及び％は、す
べて重量基準である。
【００２２】実施例１
ブタジエン１５％、アクリロニトリル２９％、スチレン
５６％からなるＡＢＳ樹脂（連続相のアクリロニトリル
含有量３５％）８９％、ｎ−ブチルアクリレート７０％
とメチルメタアクリレート３０％からなるアクリルゴム
（ガラス転移温度−１８℃）１０％、及び抗菌性ハイド
ロキシアパタイト（（株）サンギ製、商品名アパサイダ
ーＡ）１％を混合し、二軸押出機を用い２４０℃で溶融
混練して樹脂組成物を得た。当該ＡＢＳ樹脂組成物をＴ
ダイ付単軸押出機に供給し、２２０℃で溶融して、平均
肉厚２ｍｍのシートを成形した。得られたシートを予備
乾燥後、プラグアシスト式圧空真空成形機でシートの表
面温度を約１６０℃に制御しつつ成形加工して、図１に
示した肉厚０．５ｍｍ、大きさは縦２５０mm×横１５０
mm×深さ１００mmの箱状の樹脂成形品を得た。成形品よ
りサンプルを切り出し耐フロン性試験、抗菌性試験を実
施した。結果を表１に示す。
５６％からなるＡＢＳ樹脂（連続相のアクリロニトリル
含有量３５％）８９％、ｎ−ブチルアクリレート７０％
とメチルメタアクリレート３０％からなるアクリルゴム
（ガラス転移温度−１８℃）１０％、及び抗菌性ハイド
ロキシアパタイト（（株）サンギ製、商品名アパサイダ
ーＡ）１％を混合し、二軸押出機を用い２４０℃で溶融
混練して樹脂組成物を得た。当該ＡＢＳ樹脂組成物をＴ
ダイ付単軸押出機に供給し、２２０℃で溶融して、平均
肉厚２ｍｍのシートを成形した。得られたシートを予備
乾燥後、プラグアシスト式圧空真空成形機でシートの表
面温度を約１６０℃に制御しつつ成形加工して、図１に
示した肉厚０．５ｍｍ、大きさは縦２５０mm×横１５０
mm×深さ１００mmの箱状の樹脂成形品を得た。成形品よ
りサンプルを切り出し耐フロン性試験、抗菌性試験を実
施した。結果を表１に示す。
【００２３】実施例２
実施例１でブタジエン１５％、アクリロニトリル２５．
５％、スチレン５９．５％からなるＡＢＳ樹脂（連続相
のアクリロニトリル含有量３０％）を使用した以外は実
施例１と同様に実施した。
５％、スチレン５９．５％からなるＡＢＳ樹脂（連続相
のアクリロニトリル含有量３０％）を使用した以外は実
施例１と同様に実施した。
【００２４】実施例３
実施例１でブタジエン１５％、アクリロニトリル３２．
５％、スチレン５２．５％からなるＡＢＳ樹脂（連続相
のアクリロニトリル含有量４０％）を使用した以外は実
施例１と同様に実施した。
５％、スチレン５２．５％からなるＡＢＳ樹脂（連続相
のアクリロニトリル含有量４０％）を使用した以外は実
施例１と同様に実施した。
【００２５】実施例４
実施例１でＡＢＳ樹脂８９．９％，アクリルゴム１０％
及び抗菌性ハイドロキシアパタイト０．１％を混合した
以外は実施例１と同様に実施した。
及び抗菌性ハイドロキシアパタイト０．１％を混合した
以外は実施例１と同様に実施した。
【００２６】実施例５
実施例１でＡＢＳ樹脂７９％，アクリルゴム２０％及び
抗菌性ハイドロキシアパタイト１％を混合した以外は実
施例１と同様に実施した。
抗菌性ハイドロキシアパタイト１％を混合した以外は実
施例１と同様に実施した。
【００２７】実施例６
実施例１でＡＢＳ樹脂８５％，アクリルゴム１０％及び
抗菌性ハイドロキシアパタイト５％を混合した以外は実
施例１と同様に実施した。
抗菌性ハイドロキシアパタイト５％を混合した以外は実
施例１と同様に実施した。
【００２８】比較例１
ブタジエン１５％、アクリロニトリル２２％、スチレン
６３％からなるＡＢＳ樹脂（連続相のアクリロニトリル
含有量２５％）を使用した以外は実施例１と同様に実施
した。
６３％からなるＡＢＳ樹脂（連続相のアクリロニトリル
含有量２５％）を使用した以外は実施例１と同様に実施
した。
【００２９】比較例２
実施例１でＡＢＳ樹脂９０％，アクリルゴム１０％を使
用し、抗菌性ハイドロキシアパタイトを使用しなかった
以外は実施例１と同様に実施した。
用し、抗菌性ハイドロキシアパタイトを使用しなかった
以外は実施例１と同様に実施した。
【００３０】比較例３
実施例１でＡＢＳ樹脂９９％，抗菌性ハイドロキシアパ
タイト１％を使用し、アクリルゴムを使用しなかった以
外は実施例１と同様に実施した。以上の実施例の結果を
表１に比較例の結果を表２に示した。
タイト１％を使用し、アクリルゴムを使用しなかった以
外は実施例１と同様に実施した。以上の実施例の結果を
表１に比較例の結果を表２に示した。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【表２】
【００３３】なお、実施例及び比較例の物性測定、耐フ
ロン性評価、抗菌性評価は以下の方法に従って実施し
た。 (1) 引張強度 ＡＳＴＭ Ｄ−６３８ (2) アイゾット衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ−２５６ (3) メルトフローレート ＪＩＳ Ｋ−６８７０
ロン性評価、抗菌性評価は以下の方法に従って実施し
た。 (1) 引張強度 ＡＳＴＭ Ｄ−６３８ (2) アイゾット衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ−２５６ (3) メルトフローレート ＪＩＳ Ｋ−６８７０
【００３４】(4) 耐フロン性評価
ベルゲン(Bergen)の１／４楕円法（成形加工．Vol.5 N
o.2 P.121 1993）に準拠し、図−１の肉厚０．５ｍｍ
の箱状の樹脂成形品から２００×２０ｍｍのテストサン
プルを切り出し、１／４楕円治具に固定しフロン１４１
ｂ雰囲気下で２４時間放置後、クラックが生じている最
小の歪（臨界歪）を求め、以下に示す評価基準で判定し
た。 判定 内容 ○ ； 外観不良なし又は臨界歪み０．６以上 △ ； 臨界歪み０．３以上〜０．６未満 × ； 臨界歪み０．３未満又は溶解、外観不良等
o.2 P.121 1993）に準拠し、図−１の肉厚０．５ｍｍ
の箱状の樹脂成形品から２００×２０ｍｍのテストサン
プルを切り出し、１／４楕円治具に固定しフロン１４１
ｂ雰囲気下で２４時間放置後、クラックが生じている最
小の歪（臨界歪）を求め、以下に示す評価基準で判定し
た。 判定 内容 ○ ； 外観不良なし又は臨界歪み０．６以上 △ ； 臨界歪み０．３以上〜０．６未満 × ； 臨界歪み０．３未満又は溶解、外観不良等
【００３５】(5) 抗菌性評価
ＪＩＳ Ｚ−２９１１に準じて行った。シャーレ中の培
地にシートから切削した50mm×50mm×2mm のサンプルを
置き、カビ胞子懸濁液（約１ｇ）を吹きつけ、２７℃雰
囲気で１４日間放置して菌糸の発育状態を観察した。な
お、使用菌は Aspergillus niger FERM S-1, Penicilli
um citrinum Thom FERM S-5, Rhizopus stolonifer Lin
d FERM S-7, Cladosporium cladosporioidesde Vrieg F
ERM S-8, Chaetomium globosum kunzeex Fries FERM S-
11 を使用した。なお、抗菌性の判定は、以下の基準に
より判定した。 Ａ：サンプルに菌糸の発育が全く認められない。 Ｂ：サンプルに菌糸がサンプルの１／３未満発育した。 Ｃ：サンプルに菌糸がサンプルの１／３以上発育した。
地にシートから切削した50mm×50mm×2mm のサンプルを
置き、カビ胞子懸濁液（約１ｇ）を吹きつけ、２７℃雰
囲気で１４日間放置して菌糸の発育状態を観察した。な
お、使用菌は Aspergillus niger FERM S-1, Penicilli
um citrinum Thom FERM S-5, Rhizopus stolonifer Lin
d FERM S-7, Cladosporium cladosporioidesde Vrieg F
ERM S-8, Chaetomium globosum kunzeex Fries FERM S-
11 を使用した。なお、抗菌性の判定は、以下の基準に
より判定した。 Ａ：サンプルに菌糸の発育が全く認められない。 Ｂ：サンプルに菌糸がサンプルの１／３未満発育した。 Ｃ：サンプルに菌糸がサンプルの１／３以上発育した。
【００３６】
【発明の効果】以上のとおり、本発明の樹脂組成物は、
機械的強度、成形性、抗菌性、耐環境応力亀裂性に優れ
ているので、冷蔵庫内装用成形品として好適である。
機械的強度、成形性、抗菌性、耐環境応力亀裂性に優れ
ているので、冷蔵庫内装用成形品として好適である。
【図１】実施例、比較例でシートより真空成形した箱状
成形品の形状図である。
成形品の形状図である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08L 55/02
C08K 3/24
C08L 25/12
C08L 33/06
C08L 35/06
Claims (4)
- 【請求項１】（Ａ）連続相を構成するＡＳ樹脂のアクリ
ロニトリル含有率が30重量％以上であるゴム含有スチレ
ン系樹脂45〜99.4重量％、（Ｂ）アクリル酸エステル単
量体の単独重合体又はアクリル酸エステル単量体とメタ
クリル酸エステル単量体との共重合体で、かつガラス転
移温度が摂氏２０度以下であるアクリルゴム0.5 〜50重
量％、及び（Ｃ）抗菌性ハイドロキシアパタイト 0.1〜
5重量％からなることを特徴とする樹脂組成物。 - 【請求項２】 請求項１記載の樹脂組成物からなる抗菌
性シート。 - 【請求項３】 請求項１記載の樹脂組成物からなる真空
成形品。 - 【請求項４】 請求項１記載の樹脂組成物を真空成形し
てなる抗菌性を有する耐フロン性冷蔵庫内装用真空成形
品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07693093A JP3415647B2 (ja) | 1993-04-02 | 1993-04-02 | 抗菌性樹脂組成物及び冷蔵庫内装用真空成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07693093A JP3415647B2 (ja) | 1993-04-02 | 1993-04-02 | 抗菌性樹脂組成物及び冷蔵庫内装用真空成形品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06287403A JPH06287403A (ja) | 1994-10-11 |
| JP3415647B2 true JP3415647B2 (ja) | 2003-06-09 |
Family
ID=13619448
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07693093A Expired - Fee Related JP3415647B2 (ja) | 1993-04-02 | 1993-04-02 | 抗菌性樹脂組成物及び冷蔵庫内装用真空成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3415647B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3440606B2 (ja) * | 1995-02-03 | 2003-08-25 | 東亞合成株式会社 | 抗菌性ａｂｓ系樹脂組成物 |
| GB9805487D0 (en) * | 1998-03-17 | 1998-05-13 | Ici Plc | Plastic material |
| CA2926945A1 (en) | 2013-06-25 | 2014-12-31 | Ricardo Benavides Perez | Bacteriostatic and fungistatic additive in masterbatch for application in plastics, and method for producing same |
-
1993
- 1993-04-02 JP JP07693093A patent/JP3415647B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06287403A (ja) | 1994-10-11 |
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