SK283886B6 - Pevné zmesi 3-izopropyl-2,1,3-benzotiadiazin-4-ón-2,2-dioxidu a jeho solí - Google Patents
Pevné zmesi 3-izopropyl-2,1,3-benzotiadiazin-4-ón-2,2-dioxidu a jeho solí Download PDFInfo
- Publication number
- SK283886B6 SK283886B6 SK322-99A SK32299A SK283886B6 SK 283886 B6 SK283886 B6 SK 283886B6 SK 32299 A SK32299 A SK 32299A SK 283886 B6 SK283886 B6 SK 283886B6
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- salts
- ammonium
- salt
- benzothiadiazin
- isopropyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/88—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with three ring hetero atoms
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Abstract
Pevná zmes obsahuje: a) soľ 3-izopropyl-2,1,3- benzotiadiazin-4-ón-2,2-dioxidu a b) najmenej jedno neiónové povrchovo aktívne činidlo, ktorým je alkylglykozid alebo alkylpolyglykozid, spôsob jej prípravy a jej použitie na ničenie nežiaducej vegetácie.ŕ
Description
Oblasť techniky
Predložený vynález sa týka pevnej zmesi obsahujúcej
A) 3-izopropyl-2,l,3-benzotiadiazin-4-ón-2,2-dioxid alebo jeho soľ a
B) najmenej jedno neiónové povrchovo aktívne činidlo.
Predložený vynález sa ďalej týka spôsobu prípravy tejto pevnej zmesi, použitia pevnej zmesi a spôsobu ničenia nežiaducej vegetácie.
Doterajší stav techniky
Kvapalné formulácie sa etablovali v oblasti poľnohospodárstva, pričom v prípade ničenia škodlivých rastlín sa na zvýšenie herbicídnej účinnosti účinnej zložky a na zabezpečenie ničenia buriny v podmienkach praxe pridávajú povrchovo aktívne činidlá.
Nevýhodou kvapalných formulácií je to, že sa veľké množstvá baliaceho materiálu, ako sú kovové kanistre a kanistre z plastu, akumulujú a musia sa bezpečným spôsobom likvidovať. Okrem toho, bezpečné skladovanie prípravkov v kvapalnej forme je komplikované. Nízke te-ploty skladovania môžu mať za následok nežiaducu kryštalizáciu.
Benzotiadiazin-4-ón-2,2-dioxidy a ich soli sú opísané v literatúre ako herbicídne účinné látky na ochranu plodín (DE-A 15 42 836, DE-A 21 64 459, DE-A 22 17 722).
Skôr publikovaná nemecká prihláška vynálezu s číslom podania 196 13 395.5 opisuje granuláty hygroskopických, vo vode rozpustných prípravkov, napríklad sodnej soli 3-izopropyl-2,1.3-benzotiadiazin-4-ón-2,2-dioxidu. Tieto granuláty sa výhodne používajú bez pomocných látok a prísad.
DE-A 43 15 878 opisuje pevnú, nehygroskopickú horečnatú soľ 3-izopropyl-2,l,3-benzotiadiazin-4-ón-2,2-dioxidu. Táto publikovaná prihláška uvádza tiež pevnú zmes tejto soli a lignosulfonátu sodného, ktorý samotný je pevný a pôsobí ako dispergačný prostriedok.
Podstata vynálezu
Predmetom predloženého vynálezu je poskytnúť ďalšie pevné zmesi, ktoré sú na báze 3-izopropyl-2,1,3- benzotiadiazin-4-óne-2,2-dioxidu alebo jeho soli a kioré okrem toho majú dobrú biologickú účinnosť.
Zistili sme, že tento cieľ sa dá dosiahnuť pomocou pevnej zmesi obsahujúcej
A) 3-izopropyl-2,l,3-benzotiadiazin-4-ón-2,2-dioxid alebo jeho soľ a
B) najmenej jedno neiónové povrchovo aktívne činidlo.
Ďalej sme tiež našli spôsob prípravy tejto pevnej zmesi a tiež použitie pevnej zmesi a spôsob ničenia nežiaducej vegetácie.
Vhodnými soľami 3-izopropyl-2,l,3-benzotiadiazin-4-ón-2,2-dioxidu sú soli alkalických kovov, predovšetkým soli sodíka draslíka, soli kovov alkalických zemín, predovšetkým soli vápnika, horčíka a bárya, soli prechodových kovov. predovšetkým soli mangánu, medi, zinku a železa, amónne soli, v ktorých až 4 atómy vodíka môžu byť nahradené C|-C4-alkylom alebo hydroxy-C-C4-alkylom a/alebo fenylom alebo benzylom, predovšetkým amónna, diizopropylamóniová a tetrametylamóniová soľ.
Predovšetkým výhodná je sodná, horečnatá a amónna soľ.
Príprava 3-izopropyl-2.1,3-benzotiadiazin-4-ón-2.2-dioxidu a jeho solí je všeobecne známa (pozri DE-A 15 42 836, DE-A 43 15 878 a DE-A 195 05 036).
Neiónovými povrchovo aktívnymi činidlami sú alkoholalkoxyláty, alkylované EO/PO blokové polyméry, alkylfenoletoxyláty, polyoly, EO/PO blokové polyméry, organosiliciové zlúčeniny, alkylglykozidy, alkylpolyglykozidy. mastné aminoalkoxyláty, dialkyladipáty a dialkylftaláty.
Spomedzi neiónových povrchovo aktívnych činidiel sú výhodné alkoholalkoxyláty, alkylované EO/PO blokové kopolyméry, EO/PO blokové polyméry, organosiliciové zlúčeniny, alkylglykozidy. alkylpolyglykozidy, mastné aminoalkoxyláty, dialkyladipáty a dialkylftaláty.
Predovšetkým výhodné sú alkoholalkoxyláty, alkylované EO/PO blokové polyméry, EO/PO blokové kopolyméry, alkylglykozidy, alkylpolyglykozidy, mastné aminoalkoxyláty, dialkyladipáty a dialkylftaláty.
Spomedzi neiónových povrchovo aktívnych činidiel sú mimoriadne výhodnými tiež alkylglykozidy a alkylpolyglykozidy, predovšetkým alkylpolyglykozidy. Vhodnými látkami, ktoré sú výhodné, sú alkylpolyglykozidy so stredným stupňom polymerizácie 1,0 až 1.7, Ďalej sú výhodné alkylpolyglykozidy s Ce,-C18-alkylovým reťazcom.
Príkladmi alkoholalkoxylátov sú, okrem iných, LutensolR ON, Lutensol TO, LutensolR AO, LutensoÚAT (BASF); značky GenapolR (Hoechst AG) a značky SynperionicR (ICI); Výhodne sa používa LutensoI1* ON 30.
Príkladmi alkylovaných EO/PO blokových polymérov sú. okrem iných, AntaroxR BO (Rhône-Poulenc); EmulsogenR V 2436 (Hoechst AG), Plurafac LF 700 (BASF AG); DehyponR LS, DehyponR LT (Henkel); a značky SynperionicR LF (ICI).
Príkladmi EO/PO blokových polymérov sú. okrem iných, značky Pluronic1* PE (BASF); značky Genapol1* PF (Hoechst AG) a značky SynperionicR PE (ICI).
Príkladmi organosiliciových zlúčenín sú, okrem iných, SilwetR L-77 (Witco) a značky TegoprenR (Goldschmidt).
Príkladmi alkylglykozidov a alkylpolvglykozidov sú, okrem iných, AG 6202 (Akzo Nobel); LutensolR GD 70 (BASF AG); AtplusR 258, Atplus 264, AtplusR 430, AtplusR 460, AtplusR 469, AtplusR 450 (ICI Surfactants); AgrimulR PG 2067, AgrimulR PG 2069“. AgrimulR PG 600“, Agrimul PG 215“ (Henkel).
Príkladmi mastných aminoalkoxylátov sú, okrem iných, značky EthomeenR. značky ArmoblcmR (Akzo-Nobel) a značky GenaminR (Hoechst).
Príkladmi dialkyladipátov sú dioktyladipát a diizotridecyladipát.
Príkladom dialkylftalátu. ktorý sa môže uviesť, je diizotridecvlftalát.
Značky (ochranné známky) spomenuté v uvedených príkladoch nepredstavujú žiadne obmedzenie, sú iba predstaviteľmi jednotlivých tried látok. Ďalšie značky (ochranné známky) sú uvedené v nasledovných publikáciách: McCutheon’s; Emulsifiers and Detergents, Volume I: Emulsifiers and Detergents 1994, North Američan Edition, McCuthcon Division, Glen Rock N J, USA;
McCutheon’s; Emulsifiers and Detergents, Volume 2: Emulsifiers and Detergents 1994, International Edition, McCutheon Division, Glen Rock NJ, USA;
Surfactants in Európe, A Directory of surface active agents available in Európe, 2nd Ed. 1989, Terg Data, Darlington, England;
Ash, Michael, Handbook of cosmetic and personál carc additives, 1994, Gower Publishing Ltd, Aldershot, England;
Ash, Michael, Handbook of industrial Surfactants, 1993, Gower Publishing Ltd, Aldershot, England.
Zmes podľa vynálezu môže ďalej obsahovať najmenej jednu vo vode rozpustnú anorganickú soľ vybranú zo skupiny zahŕňajúcej amónne soli, soli alkalických kovov a soli kovov alkalických zemín.
Vhodnými anorganickými vo vode rozpustnými amónnymi soľami sú amónne zlúčeniny alebo močovina a tiomočovina.
Príkladmi vo vode rozpustných anorganických solí alkalických kovov, ktoré sa môžu použiť, sú sodné a draselné soli.
Vhodnými vo vode rozpustnými anorganickými soľami kovov alkalických zemín sú vápenaté a horečnaté soli, výhodne horečnaté soli.
Výhodnými vo vode rozpustnými anorganickými amónnymi soľami sú, spomedzi iných, síran amónny, hydrogensiran amónny, chlorid amónny, octan amónny, mravčan amónny, šťavelan amónny, uhličitan amónny, hydrogenuhličitan amónny, dusičnan amónny, tiosíran amónny, fosforečnan amónny, hydrogendifosforečnan amónny, hydrogenmonofosforečnan amónny, hydrogenfosforečnan amónny a tiokyanát amónny. Predovšetkým výhodne sa používa síran amónny.
Zmes podľa vynálezu môže ďalej obsahovať najmenej jednu ďalšiu zvyčajnú prísadu formulácie. Vhodnými zvyčajnými prísadami formulácií, dispergačné činidlá, zmáčadlá, spájadlá, protipeniace prostriedky, chelátotvorné činidlá a mastivá.
Vhodné dispergačné činidlá a zmáčadlá sú aniónové. katiónové, amfotérne alebo neiónové. Výhodné sú aniónové zmáčadlá, ako sú kondenzáty aromatických sulfónových kyselín a formaldehydu, lignosulfonáty a ich sodné, draselné a amónne soli, alkylsulfonáty a polyoxyetylénestery mastnej kyseliny, polyoxyetylénétery mastného alkoholu, EO/PO blokové polyméry a podobne.
Vhodnými spájadlami (adhéznymi prostriedkami) sú predovšetkým polyvinylpyrolidón, polyvinylalkohol, polyvinylacetát, kopolyméry vinylpyrolidónu a vinylacetátu, karboxymetylcelulóza, škrob a dextríny.
Príkladmi vhodných protipeniacich činidiel sú silikónové oleje alebo emulzie silikónového oleja, alkoholy s dlhým reťazcom, mastné kyseliny a ich soli, organofluórové zlúčeniny, acetylénalkoholy a ich zmesi. Výhodne sa používajú silikónové oleje, emulzie silikónového oleja a alkoholy s dlhým reťazcom.
Príkladmi vhodných chelátotvomých činidiel sú soli kyseliny etyléndiamintetraoctovej, soli kyseliny nitrilotrioctovej, soli kyseliny polyfosforečnej a ich zmesi.
Vhodnými mastivami sú, okrem iných, stearát horečnatý, stearát sodný, mastenec, polyetylénglykoly a ich zmesi.
Výhodné sú nasledujúce uskutočnenia pevných zmesí podľa vynálezu:
1. Vo výhodnom uskutočnení zmes podľa vynálezu obsahuje ako zložku A sodnú, horečnatá alebo amónnu soľ 3-izopropyl-2,l,3-benzotiadiazin-4-ón-2,2-dioxidu a ako zložku B najmenej jedno neiónové povrchovo aktívne činidlo alebo ich zmes.
Výhodnými sú pritom zmesi, ktoré ako zložku B obsahujú alkylglykozid alebo alkylpolyglykozid. Predovšetkým vhodnými sú alkylpolyglykozidy so stupňom polymerizácie 1,0 až 1,7. Výhodné sú tiež alkylpolyglykozidy, ktoré majú Cč-Cij-alkylové reťazce. Príkladmi vhodných alkylpolyglykozidov sú AG 6206 (Akzo Nobel), LutensolR GD70 (BASF AG), AtplusR 258, AtplusR 264, Atplus* 430, AtplusR 460, AtplusR 469, AtplusR 450 (ICI Surfactants),
AgrimulR PG 2067, AgrimulR PG 2069“, AgrimulR PG 600“, AgrimulR PG 215“ (Henkel).
2. V ďalšom výhodnom uskutočnení zmes podľa vynálezu obsahuje ako zložku A sodnú, horečnatá alebo amónnu soľ 3-izopropyl-2,l,3-benzotiadiazin-4-ón-2,2-dioxidu, ako zložku B najmenej jedno povrchovo aktívne činidlo alebo ich zmes a ďalej najmenej jednu neiónovú, vo vode rozpustnú anorganickú amónnu soľ, soľ alkalického kovu alebo soľ kovu alkalickej zeminy alebo ich zmes.
Zmes podľa vynálezu výhodne ako vo vode rozpustnú anorganickú amónnu soľ, soľ alkalického kovu alebo soľ kovu alkalickej zeminy obsahuje amónnu soľ.
Predovšetkým výhodné sú zmesi, ktoré ako zložku B obsahujú najmenej jeden alkylglykozid alebo alkylpolyglykozid, alebo ich zmes.
Mimoriadne výhodnou amónnou soľou je síran amónny.
Najvýhodnejšie sú zmesi, ktoré ako zložku B obsahujú alkylpolyglykozid alebo jeho zmesi.
Špecificky najvýhodnejšie sú zmesi, ktoré ako zložku A obsahujú sodnú soľ 3-izopropyl-2,1,3-benzotiadiazin-4-ón-2,2-dioxidu.
3. V ďalšom výhodnom uskutočnení zmes podľa vynálezu obsahuje ako zložku A sodnú, horečnatú alebo amónnu soľ 3-izopropyl-2,l,3-benzotiadiazin-4-ón-2,2-dioxidu, ako zložku B najmenej jedno neiónové povrchovo aktívne činidlo alebo jeho zmesi a okrem toho najmenej jednu zvyčajnú pomocnú prísadu formulácie, ako je uvcdcnc, alebo ich zmes.
Zmesi podľa vynálezu výhodne obsahujú ako pomocnú prísadu formulácie jedno alebo viac protipeniacich činidiel.
Zmesi podľa vynálezu predovšetkým výhodne ako zložku B obsahujú najmenej jeden alkylglykozid alebo alkylpolyglykozid alebo ich zmes.
Mimoriadne výhodne sa ako protipeniace činidlá používajú silikónové oleje, emulzie silikónového oleja, alkoholy s dlhým reťazcom a ich zmesi.
Najvýhodnejšie sú pritom zmesi, ktoré ako zložku B obsahujú alkylpolyglykozid alebo jeho zmesi.
4. V ďalšom výhodnom uskutočnení zmes podľa vynálezu obsahuje ako zložku A sodnú, horečnatú alebo amónnu soľ
3- izopropyl-2,l,3-benzotiadiazin-4-ón-2,2-dioxidu, ako zložku B najmenej jedno neiónové povrchovo aktívne činidlo alebo ich zmes a okrem toho najmenej jednu vo vode rozpustnú anorganickú amónnu soľ, soľ alkalického kovu alebo soľ kovu alkalickej zeminy a pomocnú prísadu formulácie alebo ich zmes.
Výhodné sú pritom zmesi, ktoré ako vo vode rozpustnú anorganickú amónnu soľ, soľ alkalického kovu alebo soľ kovu alkalickej zeminy obsahujú amónnu soľ alebo ich zmes.
Pomocnými prísadami formulácie, ktoré sa predovšetkým výhodne používajú v takýchto zmesiach sú protipeniace činidlá.
Látkami, ktoré sú taktiež vhodné ako zložky B sú alkylpolyglykozidy, ako je amónna soľ síran amónny a ako protipeniace činidlá napríklad silikónové oleje, emulzie silikónového oleja alebo alkoholy s dlhým reťazcom.
Mimoriadne výhodné sú pritom zmesi, ktoré ako zložku A obsahujú sodnú soľ 3-izopropyl-2,l,3-benzotiadiazin-
4- ón-2,2-dioxidu.
Uvedené výhodné uskutočnenia zmesí podľa vynálezu môžu okrem toho obsahovať farbivá, konzervačné prostriedky a ďalšie účinné zložky, ktoré sa používajú pri ochrane rastlín.
Látkami, ktoré sú taktiež vhodné ako ďalšie účinné zložky používané pri ochrane rastlín sú herbicídne účinné a rast regulujúce účinné zlúčeniny, ako napríklad 1,2.4-tiadiazoly, 1,3,4-tíadiazoly, anódy, kyselina aminofosforečná a jej deriváty, glyfosát, glyfosinát, aminotriazoly. anilidy, (het)aryloxyalkánové kyseliny a ich deriváty, kyselina benzoová a jej deriváty, benzotiadiazinóny, triketóny, hetarylarylketóny, benzylizoxazolidinóny, meta-CF,-fenylpyridíny, karbamáty, kyselina chinolínová a jej deriváty, chlóracetanilidy, cyklohexandiônoximétery, diazíny, kyselina dichlórpropiónová a jej deriváty, dihydrobenzofurány, dihydrofuran-3-óny, dinitroanilíny, dinitrofenoly, difenylétery, dipyridyly, halogénkarboxylové kyseliny a ich deriváty, močoviny, N-fenyluracily, imidazoly, imidazolinóny, izoindoldióny, oxadiazoly, oxirány, fenoly, estery kyseliny aryloxy- alebo hetaryloxyfenoxypropiónovej, kyselina fenyloctcvá a jej deriváty, kyselina fenylpropiónová a jej deriváty, pyrazoly, fenylpyrazoly, pyridazíny, kyselina pyridínkarboxylová a jej deriváty, pyrimidylétery, sulfónamidy, sulfonylmočoviny, triazíny, triazinóny, triazolinóny, triazolkarboxamidy, triketóny, 4H-l,3-benzoxazíny. N-fenylkarbamáty a tiokarbamáty. Nasledujúce látky sú predovšetkým výhodné ako pomocné účinné zložky používané pri ochrane rastlín: glyfosát, (het)aryloxyalkánové kyseliny a ich deriváty, kyselina benzoová a jej deriváty, triketóny. hetarylarylketóny, kyselina chinolínová a jej deriváty, cyklohexandiônoximétery, kyselina dichlórpropiónová a jej deriváty, dinitroanilíny, difenylétery, dipyridyly, kyseliny halogénkarboxylové a ich deriváty, močoviny, imidazolinóny, fenoly, estery kyseliny aryloxy- alebo hetaryloxyfenoxypropiónovej, kyselina fenyloctová a jej deriváty, kyselina fenylpropiónová a jej deriváty, pyridazíny, kyselina pyridínkarboxylová a jej deriváty, sulfónamidy a sulfonylmočoviny.
Zložky zmesi podľa vynálezu sa zvyčajne používajú vo forme produktu technickej kvality.
Zložka A sa zvyčajne používa v množstve od 0,5 do 90. výhodne od 10 do 85 % a predovšetkým výhodne 40 až 85 % hmotnostných zmesi podľa vynálezu, vztiahnuté na výslednú zmes.
Zložka B predstavuje od 3 do 40 %, výhodne od 3 do 25 % hmotnostných, vztiahnuté na výslednú zmes.
Ak zmes podľa vynálezu prídavné obsahuje vo vode rozpustnú anorganickú amónnu soľ alebo zmesi takýchto solí, množstvo zvyčajne predstavuje od 5 do 60 %, výhodne od 5 do 50 % hmotnostných, vztiahnuté na výslednú zmes.
Pri príprave zmesi podľa vynálezu sa ako východiskový materiál zvyčajne používa 3-izopropyl-2.1,3-benzotiadiazin-4-ón-2,2-dioxid alebo jeho soľ.
V prípade solí 3-izopropyl-2,l,3-benzotiadiazin-4-ón-2,2-dioxidu, účinná zložka technickej kvality sa dokonale premieša s neiónovým povrchovo aktívnym činidlom, s amónnymi soľami, soľami alkalických kovov alebo soľami kovov alkalických zemín, ktoré sa prípadne môžu pridať, s pomocnými prísadami formulácie, ktoré môžu byť prípadne prítomné, a prípadne s vodou. Všetky zložky sa môžu navzájom zmiešať v jednom kroku, ale je taktiež možné primiešavať zložky postupne, jednu po druhej.
K takto získanej surovej zmesi sa prípadne pridá viac vody, takže vznikne vytláčateľná hmota. Táto sa následne vytláča. Výhodne sa používajú hydraulické vytláčacie zariadenia, radiálne vytláčacie zariadenia alebo kupolovité vytláčacie zariadenia, v ktorých sa uplatňuje malé stlačenie granúl. Granuly, ktoré sa získajú pomocou takéhoto granulovania vytláčaním, sa vysušia a prípadne pretriedia.
3-Izopropyl-2,l ,4-benzotiadiazin-4-ón-2,2-dioxid samotný sa zmieša s povrchovo aktívnym činidlom, s amónnymi soľami, soľami alkalických kovov alebo soľami kovov al kalických zemín, ktoré sa prípadne môžu pridať, s pomocnými prísadami formulácie, ktoré môžu byť prípadne prítomné, a prípadne s vodou a protónovým akceptorom, ako je hydroxid sodný, hydroxid draselný, hydrouhličitan sodný, hydrouhličitan draselný, uhličitan vápenatý, oxid horečnatý, fosforečnan sodný, fosforečnan draselný, kremičitan sodný alebo soľami alkalických kovov di-, tri- alebo polyfosforečných kyselín, alebo ich zmesami. Všetky zložky sa môžu zmiešať navzájom v jednom kroku; ale je taktiež možné primiešavať zložky postupne, jednu po druhej.
Prípadne sa k výslednej surovej zcsmi pridá viac vody tak, aby sa vytvorila vytláčateľná hmota a táto sa následne vytláča. Na vytláčanie sa výhodne sa používajú hydraulické vytláčacie zariadenia, radiálne vytláčacie zariadenia alebo kupolovité vytláčacie zariadenia, v ktorých sa uplatňuje malé stlačenie granúl.
Získané granuly sa vysušia a prípadne pretriedia. Protónový akceptor sa výhodne používa v ekvimolárnom pomere, vztiahnuté na účinnú zložku technickej kvality. Ale môže byť tiež výhodné použiť nadbytok alebo substcchiomctrické množstvo protónového akceptora.
Rovnako je tiež možné uskutočniť fluidizačné granulovanic. Pritom sa vodný roztok, emulzia alebo suspenzia zmesi podľa vynálezu nastrieka a aglomeruje v granulačnom fluidizačnom zariadení.
Je však taktiež možné predložiť do zariadenia pevné zložky zmesi podľa vynálezu a postriekať ich roztokom, emulziou alebo suspenziou zostávajúcich zložiek zmesi podľa vynálezu a takto ich aglomerovať.
Okrem toho je na prípravu zmesí podľa vynálezu vhodné sušenie rozprašovaním, granulácia zmiešavaní a kotúčová granulácia.
Výsledné zmesi podľa vynálezu sa vyznačujú dobrou rozpustnosťou vo vode.
Zmesi podľa vynálezu sú vhodné na ničenie nežiaducej vegetácie, pričom sa ošetria semená, rastliny alebo ich životné priestor herbicídne účinným množstvom zmesi podľa vynálezu.
Účelom povrchovo aktívnych činidiel je napomáhať biologickej účinnosti 3-izopropyl-2,l,3-benzotiadiazin-4-ón-2,2-dioxidu alebo jeho solí zlepšením zmáčania a'alebo transportu účinnej zložky na povrchu a vnútri rastliny.
Pri aplikácii zmesi podľa vynálezu sa vo všeobecnosti postupuje takým spôsobom, že sa v zásade zmes najskôr zmieša s 25- až 1000-násobným, výhodne 50- až 200-násobným množstvom vody. Postreková zmes sa potom aplikuje na cieľovú rastlinu a/alebo na jej životný priestor, výhodne pre- alebo postemergentne. Ako alternatíva alebo okrem toho sa semená cieľovej rastliny môžu vhodným spôsobom ošetriť tiež pred vysiatím.
Ak sú zmesi účinných zložiek, ktoré sa dajú získať zriedením vodou, menej tolerované určitými poľnohospodárskymi plodinami, môžu sa použiť také aplikačné metódy, pri ktorých sa postrekové zmesi rozstreku j ú pomocou rozstrekovacieho zariadenia takým spôsobom, že listy citlivých poľnohospodárskych plodín prichádzajú do čo najmenšieho kontaktu, ak vôbec prídu do kontaktu, s účinnými zložkami, zatiaľ čo účinné zložky zasiahnu listy nežiaducich rastlín, ktoré rastú naspodu, alebo nezarastenú plochu pôdy (post-directed alebo lay-by aplikácia).
Aplikačné dávky 3-izopropyl-2.1,3- benzotiadiazin-4-ón-2,2-dioxidu alebo jeho soli vo forme zmesi podľa vynálezu sú od 0,5 do 7, výhodne od 0,5 do 5. predovšetkým výhodne 1 až 3 kg/ha pestovateľskej plochy, v závislosti od účelu ochranných opatrení, ročného obdobia, cieľovej rastliny a jej štádia rastu.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
58,8 g Na+ soli 3-izopropyl-2,l,3-benzotiadiazin-4-ón-2,2-dioxidu (Na+-bentazon) a 5,8 g LutensoluR GD 70 (BASF AG) sa dôkladne zmiešalo v kuchynskom mixéri Moulinette. Výsledná masa sa vytláčala pomocou vytláčacieho zariadenia (KAR-75, Fitzpatrick, veľkosť štrbiny 0,8 mm) a následne sa vysušila v sušičke pri teplote 60 °C.
Príklad 2
52,5 g NH/-bentazonu a 10,9 g LutensoluR GD 70 (BASF AG) sa dôkladne zmiešalo v kuchynskom mixéri Moulinette Výsledná masa sa vytláčala, ako je opísané v príklade 1.
Príklad 3
52,5 g NH4 +-bentazonu a 8,2 g AG 6202 (etylhexylglukozid, Akzo) sa dôkladne zmiešalo v kuchynskom mixéri Moulinette. Výsledná masa sa vytláčala, ako je opísané v príklade 1.
Príklad 4
169,2 g suchého Na+-bentazonu, 36,0 g LutensoluR GD 70, 88,8 g síranu amónneho a 6,0 g protipeniaceho činidla SRE sa homogenizovalo v kuchynskom zariadení na spracovanie potravín (Kenwood Chef), pričom sa pridalo 36,0 g vody a masa sa následne vytláčala na kupolovitom vytláčacom zariadení (DGL-1, Fitzpatrick, priemer štrbiny 0,5 mm).
Príklad 5
169,2 g suchého Na+-bentazonu, 36,0 g Lutensolu* GD 70, 88,8 g síranu amónneho a 6,0 g silikónovej emulzie SLE (Wacker) sa homogenizovalo v kuchynskom zariadení na spracovanie potravín (Kenwood Chef), pričom sa pridalo 36,0 g vody a masa sa následne vytláčala na kupolovitom vytláčacom zariadení (DEL-1, Fitzpatrick, priemer štrbiny 0,5 mm).
Príklad 6
59,0 g suchého Na+-bentazonu, 10,0 g LutensoluR GD 70, 27,0 g síranu amónneho a 2,0 g izotridekanolu sa dôkladne zmiešalo v kuchynskom zariadení na spracovanie potravín (Kenwood Chef) a masa sa následne vytláčala.
Príklad 7
Postreková zmes sa pripravila zo 410,5 g 50 %-ného (hmôt.) vodného roztoku Na+-bentazonu a 28,85 g SilwetuR L77 (silikónovo-polyéterový kopolymér, OSI).
65,7 g kryštalického síranu amónneho s veľkosťou častíc menej ako 0,5 mm sa predložilo do laboratórneho fluidizačného granulátora. Nad fluidizačným lôžkom sa umiestnila dvojlátková dýza. Granuly, ktoré sa vložili sa fluidizovali s použitím vzduchu so vstupnou teplotou 120 °C. Rozstrekovací tlak sa nastavil na hodnotu 2,1 bar. Rostrekovacia zmes sa rozstrekovala na fluidizačné lôžko a voda sa odparila.
Na konci procesu granulácie sa získali granuly, ktoré obsahovali 60 % hmotnostných bentazonu a 5,7 % hmotnostných SilwetuR L77.
Príklad 8
1724,0 g suchého Na+-bentazonu sa rozpustilo v 1350,0 g destilovanej vody. Potom sa pridalo 300,0 g AGR 6202 (alkylpolyglukozid, Akzo) vo forme 65 %-ného (hmotn.) vodného roztoku a zmes sa použila ako roztok na rozstrekovanie. 465,0 g kryštalického síranu amónneho s veľkosťou častíc menej ako 0,5 mm sa predložilo do laboratórneho fluidizačného granulátora (MP1, Niro-Aeromatic). Nad fluidizačným lôžkom sa umiestnila dvojlátková dýza. Granuly, ktoré sa vložili, sa fluidizovali s použitím vzduchu so vstupnou teplotou 120 °C. Rozstrekovací tlak dvoj látkovej dýzy sa nastavil na hodnotu 3 bar. Rozstrekovací roztok sa rozstrekoval na fluidizačné lôžko a voda sa odparila. Získali sa granuly, ktoré obsahovali 61,5 % hmotnostných Na+-bentazonu, 8 % hmotnostných alkylpolyglukozidu a 1% reziduálnej vlhkosti.
Príklad 9
50,7 g Na+-bentazonu, 8,8 g LutensoluR GD 70, 8,5 g hydroxidu sodného a 2,8 g destilovanej vody sa predložilo do laboratórneho drviča IKAR a dôkladne sa premiešalo. Spustila sa reakcia, počas ktorej vznikol Na+-bentazon. Výsledná viskózna hmota sa upravila s 29,2 g síranu amónneho a v priebehu krátkeho času sa pridalo ďalších 13,2 ml vody. Získala sa vlhká masa, ktorá sa vytláčala pomocou vytláčacieho zariadenia (KAR-75, Fitzpatrick, veľkosť štrbiny 0,8 mm). Výsledné granuly sa vysušili v sušiarni pri teplote 60 °C.
Príklad 10
25,4 g Na+-bentazonu, 4,2 g hydroxidu sodného, 1,8 g PluronicR PE 6400 (BASF) a 1,4 g vody sa dôkladne rozmiešalo v laboratórnom drviči IKAR, až pokým sa nepozorovalo badateľné tepelné zafarbenie. Potom sa pridalo 17,2 g síranu amónneho a ďalších 13,5 ml vody. Výsledná masa sa vytláčala a vysušila ako v príklade 8.
Príklad 11
V miesiacom zariadení (Wemer & Pfleiderer, LUK 0,75 Vak) sa predmiešalo 303,0 g bentazonu, 72,0 g LutensoluR GD 70, 60,0 g hydroxidu sodného, 150,0 g síranu amónneho, 6,0 g protipeniaceho činidla SRE a 8,4 ml vody a zmes sa homogenizovala a vytláčala, ako je opísané v príklade 8.
Zmesi podľa vynálezu, získané v príkladoch 1 až 3 a 7 až 9 sa rozpúšťajú alebo dispergujú vo vode v priebehu dvoch minút, pričom poskytujú číry roztok alebo disperziu.
Príklad použitia
Zvýšená účinnosť herbicídne účinných zložiek používaných pri ochrane rastlín pomocou zmesí podľa vynálezu bola demonštrovaná pokusmi, ktoré sa uskutočnili v skleníku a v otvorenom priestore.
Pri uskutočňovaní pokusov v skleníku bolo dôležité, aby sa udržiavali podmienky rastu a ošetrenia, aby bolo možné zistiť rozdiely medzi účinkami.
V skleníku sa semená testovaných rastlín vysievali oddelene pre každý druh do črepníkov z plastu s priemerom približne 12 cm, pričom sa použil rašelinový substrát.
V prípade preemergentného ošetrenia sa účinné zložky, ktoré boli suspendované alebo emulgované vo vode, aplikovali priamo po vysiatí pomocou dýz s jemnou distribúciou. Črepníky sa mierne zaliali, aby sa podporilo klíčenie a rast a potom sa prikryli priehľadnými plastickými vrchnákmi, pokým sa rastliny nezakorenili. Tieto vrchnáky spôsobili rovnomerné klíčenie testovaných rastlín, pokým toto nebolo nepriaznivo ovplyvnené účinnými látkami.
Na účely postemergentnej aplikácie sa testované rastliny najskôr nechali vyrásť do výšky 3 až 15 cm, v závislosti od typu rastliny, a potom sa ošetrili zmesou podľa vynálezu, ktorá bola rozpustená, suspendovaná alebo emulgovaná vo vode. Testované rastliny sa buď priamo vysiali a nechali vyrásť v tých istých črepníkoch, alebo sa najskôr nechali rásť oddelene ako sadenice a potom sa presadili do testovacích črepníkov niekoľko dní pred aplikáciou.
Rastliny sa udržiavali pri teplote od 10 do 25 °C alebo od 20 do 35 °C, v závislosti od druhu. Testovacie obdobie trvalo 2 až 4 týždne. V priebehu tohto času sa testované rastliny ošetrovali a hodnotila sa ich reakcia na individuálne ošetrenia.
Podľa podobného protokolu sa postupovalo tiež v pokusoch vo voľnom priestore alebo pri podmienkach podobných podmienkam vo voľnom priestore. Poľnohospodárske plodiny a typické relevantné nežiaduce rastlinné druhy sa vysievali alebo vysádzali v paralelných riadkoch.
V niektorých prípadoch boli do výskumov zahrnuté tiež prirodzene sa vyskytujúce populácie rastlín. V niektorých prípadoch sa rastliny tiež pestovali v črepníkoch pri podmienkach podobných podmienkam vo voľnom priestore.
Vyhodnotenie sa uskutočnilo s použitím stupnice od 0 do 100. Hodnota „100“ znamená, že rastlina nevyklíčila alebo znamená úplné poškodenie najmenej jej nadzemných častí, zatiaľ čo hodnota „0“ znamená žiadne poškodenie alebo normálny priebeh rastu.
Claims (7)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Pevná zmes, vyznačujúca sa tým, že obsahujeA) soľ 3-izopropyl-2,l,3-benzotiadiazin-4-ón-2,2-dioxidu aB) najmenej jeden alkylglykozid alebo alkylpolyglykozid.
- 2. Pevná zmes podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že ďalej obsahuje najmenej jednu vo vode rozpustnú anorganickú soľ vybranú zo skupiny zahŕňajúcej amónnu soľ, soľ alkalického kovu alebo soľ kovu alkalickej zeminy.
- 3. Pevná zmes podľa nároku 2, vyznačujúca sa tým, že vo vode rozpustnou anorganickou soľou je síran amónny.
- 4. Pevná zmes podľa ktoréhokoľvek z nárokov I až 3, vyznačujúca sa tým, že obsahuje 0,5 až 90 % hmotnostných zložky A.
- 5. Pevná zmes podľa ktoréhokoľvek z nárokov I až 4, vyznačujúca sa tým, že obsahuje 3 až 40 % hmotnostných zložky B.
- 6. Spôsob prípravy pevnej zmesi podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 5, vyznačujúci sa tým, že zložky sa zmiešajú a takto získaná zmes sa granuluje.
- 7. Spôsob ničenia nežiaducej vegetácie, vyznačujúci sa tým, že sa semená, rastliny alebo ich životný priestor ošetrí herbicídne účinným množstvom pevnej zmesi podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 5.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19639839A DE19639839C2 (de) | 1996-09-27 | 1996-09-27 | Feste Mischungen von 3-Isopropyl-2,1,3-benzthiadiazin-4-on-2,2-dioxid-Salzen |
PCT/EP1997/005002 WO1998012922A1 (de) | 1996-09-27 | 1997-09-12 | Feste mischungen von 3-isopropyl-2,1,3-benzthiadiazin-4-on-2,2-dioxid oder dessen salzen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SK32299A3 SK32299A3 (en) | 1999-08-06 |
SK283886B6 true SK283886B6 (sk) | 2004-04-06 |
Family
ID=7807132
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SK322-99A SK283886B6 (sk) | 1996-09-27 | 1997-09-12 | Pevné zmesi 3-izopropyl-2,1,3-benzotiadiazin-4-ón-2,2-dioxidu a jeho solí |
Country Status (34)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6218337B1 (sk) |
EP (1) | EP0929219B1 (sk) |
JP (1) | JP2001504090A (sk) |
KR (1) | KR20000048637A (sk) |
CN (1) | CN1231576A (sk) |
AR (1) | AR008645A1 (sk) |
AT (1) | ATE236527T1 (sk) |
AU (1) | AU738491B2 (sk) |
BG (1) | BG64029B1 (sk) |
BR (1) | BR9712133A (sk) |
CA (1) | CA2267342C (sk) |
CO (1) | CO4820436A1 (sk) |
CZ (1) | CZ298743B6 (sk) |
DE (2) | DE19639839C2 (sk) |
DK (1) | DK0929219T3 (sk) |
EA (1) | EA002922B1 (sk) |
EE (1) | EE03847B1 (sk) |
ES (1) | ES2196306T3 (sk) |
HR (1) | HRP970522B1 (sk) |
HU (1) | HUP9904319A3 (sk) |
IL (1) | IL128819A0 (sk) |
MA (1) | MA24329A1 (sk) |
NZ (1) | NZ334551A (sk) |
PL (1) | PL188671B1 (sk) |
PT (1) | PT929219E (sk) |
RS (1) | RS49601B (sk) |
SK (1) | SK283886B6 (sk) |
TN (1) | TNSN97160A1 (sk) |
TR (1) | TR199900721T2 (sk) |
TW (1) | TW407044B (sk) |
UA (1) | UA49041C2 (sk) |
UY (1) | UY24729A1 (sk) |
WO (1) | WO1998012922A1 (sk) |
ZA (1) | ZA978626B (sk) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4764720B2 (ja) * | 2003-07-01 | 2011-09-07 | 三菱商事フードテック株式会社 | 環境保全型有害生物防除剤 |
CA2607618C (en) * | 2005-05-10 | 2014-09-16 | Syngenta Participations Ag | Herbicidal compositions |
CN115215885A (zh) * | 2022-08-17 | 2022-10-21 | 扬州工业职业技术学院 | 一种苯并噻二嗪酮类化合物、制备方法及应用 |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3708277A (en) | 1966-08-30 | 1973-01-02 | Basf Ag | Herbicidal method |
DE2217722C2 (de) | 1972-04-13 | 1982-11-04 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Herbizid |
BE793238A (fr) | 1971-12-24 | 1973-06-22 | Basf Ag | Procede de lutte contre la croissance de plantes indesirables |
DE3176347D1 (en) * | 1980-06-27 | 1987-09-17 | Ciba Geigy Ag | Synergistic agents and method for the selective control of weeds, particularly in cereals and soybeans |
US4557751A (en) | 1981-03-10 | 1985-12-10 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Compositions containing surfactant and broadleaf foliar herbicide |
ZA828142B (en) * | 1981-11-16 | 1984-06-27 | Dow Chemical Co | Inhibiting the antagonism between pyridyloxy-phenoxyalkanoate herbicides and benzothiadiazinone herbicides in post-emergent applications |
ZA871571B (en) | 1986-03-20 | 1987-08-24 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Dry reactive processing |
GB2214811A (en) * | 1988-02-03 | 1989-09-13 | Nitrokemia Ipartelepek | Herbicidal composition for post-emergent application in corn |
DE3803313A1 (de) * | 1988-02-04 | 1989-08-17 | Nitrokemia Ipartelepek | Herbizidgemisch und verfahren zu seiner anwendung |
YU210989A (en) | 1988-11-04 | 1991-04-30 | Rishter Gedeon | Synergical agent, which has herbicide and growth controlling effect |
JPH0543403A (ja) * | 1991-08-08 | 1993-02-23 | Kao Corp | 殺生剤用効力増強剤及び農薬組成物 |
US5280008A (en) | 1991-08-16 | 1994-01-18 | Pbi-Gordon Corporation | Dry, water-soluble powder, substituted heterocyclic acid or substituted phenol herbicidal compositions, and method of preparing same |
US5266553A (en) | 1991-10-21 | 1993-11-30 | Riverdale Chemical Company | Method of manufacturing a dry water-soluble herbicidal salt composition |
US5385750A (en) | 1992-05-14 | 1995-01-31 | Henkel Corporation | Alkyl glycoside compositions with improved wetting properties |
PL173829B1 (pl) | 1992-10-30 | 1998-05-29 | Basf Corp | Preparat pestycydowy w postaci rozpraszalnych w wodzie granulek oraz sposób wytwarzania preparatu pestycydowego w postaci rozpraszalnych w wodzie granulek |
DE4315878A1 (de) * | 1993-05-12 | 1994-11-17 | Basf Ag | Magnesiumsalz von 3-Isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-4-on-2,2 -dioxid, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs |
US5356861A (en) | 1993-11-19 | 1994-10-18 | Cenex/Land O'lakes Agronomy Company | Homogenous herbicidal adjuvant blend comprising glyphosate, ammonium sulfate, and alkyl polysaccharide |
WO1995028410A1 (en) | 1994-04-15 | 1995-10-26 | Henkel Corporation | Biologically active composition |
DE19505036A1 (de) * | 1995-02-15 | 1996-08-22 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Ammonium-Salzen von 3-Isopropyl-2,1,3-benzothidadizin-4-on-2,2-dioxid |
US5629179A (en) | 1995-03-17 | 1997-05-13 | Novagen, Inc. | Method and kit for making CDNA library |
-
1996
- 1996-09-12 US US09/269,334 patent/US6218337B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-09-27 DE DE19639839A patent/DE19639839C2/de not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-09-12 CA CA002267342A patent/CA2267342C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-09-12 NZ NZ334551A patent/NZ334551A/en unknown
- 1997-09-12 PL PL97332368A patent/PL188671B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1997-09-12 RS YUP-165/99A patent/RS49601B/sr unknown
- 1997-09-12 CN CN97198270A patent/CN1231576A/zh active Pending
- 1997-09-12 SK SK322-99A patent/SK283886B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1997-09-12 EA EA199900271A patent/EA002922B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-09-12 EP EP97909256A patent/EP0929219B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-09-12 AU AU47027/97A patent/AU738491B2/en not_active Ceased
- 1997-09-12 UA UA99042346A patent/UA49041C2/uk unknown
- 1997-09-12 BR BR9712133-9A patent/BR9712133A/pt not_active Application Discontinuation
- 1997-09-12 HU HU9904319A patent/HUP9904319A3/hu unknown
- 1997-09-12 TR TR1999/00721T patent/TR199900721T2/xx unknown
- 1997-09-12 JP JP51521498A patent/JP2001504090A/ja active Pending
- 1997-09-12 CZ CZ0107999A patent/CZ298743B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-09-12 WO PCT/EP1997/005002 patent/WO1998012922A1/de active IP Right Grant
- 1997-09-12 AT AT97909256T patent/ATE236527T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-09-12 ES ES97909256T patent/ES2196306T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-09-12 DK DK97909256T patent/DK0929219T3/da active
- 1997-09-12 DE DE59709798T patent/DE59709798D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-09-12 IL IL12881997A patent/IL128819A0/xx unknown
- 1997-09-12 KR KR1019990702579A patent/KR20000048637A/ko not_active Application Discontinuation
- 1997-09-12 EE EEP199900103A patent/EE03847B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1997-09-12 PT PT97909256T patent/PT929219E/pt unknown
- 1997-09-26 AR ARP970104455A patent/AR008645A1/es active IP Right Grant
- 1997-09-26 UY UY24729A patent/UY24729A1/es not_active IP Right Cessation
- 1997-09-26 TN TNTNSN97160A patent/TNSN97160A1/fr unknown
- 1997-09-26 HR HR970522A patent/HRP970522B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1997-09-26 CO CO97056390A patent/CO4820436A1/es unknown
- 1997-09-26 ZA ZA978626A patent/ZA978626B/xx unknown
- 1997-09-26 MA MA24810A patent/MA24329A1/fr unknown
- 1997-09-26 TW TW086114076A patent/TW407044B/zh not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-03-31 BG BG103300A patent/BG64029B1/bg unknown
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
AU760776B2 (en) | Herbicidal mixture containing a 3 heterocyclyl-substituted benzoyl derivative | |
US8846574B2 (en) | Granular fertilizer containing herbicidal agrochemical | |
SK283886B6 (sk) | Pevné zmesi 3-izopropyl-2,1,3-benzotiadiazin-4-ón-2,2-dioxidu a jeho solí | |
KR19980703237A (ko) | 시클로헥세논 옥심 에테르 제초제의 안정한 고체 제제 | |
JPS6241564B2 (sk) | ||
JP2860492B2 (ja) | 農園芸用土壌病害防除剤 | |
US7741246B2 (en) | Herbicide composition and weed-controlling method using the same | |
MXPA99002869A (en) | Solid mixtures of 3-isopropyl1-2,1,3-benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxide or its salts | |
JPS6045503A (ja) | 除草剤 | |
JP4212194B2 (ja) | 効力が増強された5−メチルイソオキサゾール組成物 | |
JP2871113B2 (ja) | 除草用組成物 | |
JP2008127288A (ja) | 水稲直播栽培の除草方法 | |
JPS63179802A (ja) | 固状・農薬組成物 | |
JP2002363011A (ja) | 水田用除草剤組成物および水田雑草防除法 | |
JPH07233011A (ja) | 除草剤組成物 | |
JPH09136804A (ja) | 水田用除草剤組成物 | |
JPH06166603A (ja) | 除草剤組成物 | |
JPH05279207A (ja) | 水田用除草剤組成物 | |
JPH06312905A (ja) | 除草剤組成物 | |
JPH05170606A (ja) | 水田用除草剤組成物 | |
JPH05262605A (ja) | 水田用除草剤組成物 | |
JPS58154506A (ja) | 農園芸用殺菌組成物 | |
JPS6061508A (ja) | 除草組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Patent lapsed due to non-payment of maintenance fees |
Effective date: 20100912 |