CZ107999A3 - Pevné směsi 3-isopropyl-2, 1, 3-benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxidu nebo jeho solí - Google Patents
Pevné směsi 3-isopropyl-2, 1, 3-benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxidu nebo jeho solí Download PDFInfo
- Publication number
- CZ107999A3 CZ107999A3 CZ991079A CZ107999A CZ107999A3 CZ 107999 A3 CZ107999 A3 CZ 107999A3 CZ 991079 A CZ991079 A CZ 991079A CZ 107999 A CZ107999 A CZ 107999A CZ 107999 A3 CZ107999 A3 CZ 107999A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- salt
- solid mixture
- benzothiadiazin
- ammonium
- isopropyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/88—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with three ring hetero atoms
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
Vynález se týká pevné směsi zahrnující
A} 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxid nebo jeho sůl a
B) alespoň jedno neionické povrchově aktivní činidlo.
Předkládaný vynález se dále týká způsobu výroby této pevné směsi, použití této pevné směsi a způsobu omezování nežádoucí vegetace.
Dosavadní stav techniky
Kapalné přípravky se používají v zemědělství a povrchově aktivní činidla se do nich přidávají za praktických podmínek piri Grile zovcini s kočí j. i vy Cn účinku účinné složky a pro rostlin zvýšeni herbicidního zaručení působení na plevely.
Nevýhodou kapalných přípravků je, že se shromažďuje velké množství obalového materiálu, jako jsou kanystry vyrobené z kovů a synteticky vyrobených materiálů a je třeba je uložit bezpečným způsobem. Dále je obtížné skladovat bezpečným způsobem produkty v kapalné formě. Nízké skladovací teploty • · · « • · < » « · · » · · · « » · * * ♦ « · t G *«« · ·
také mohou vést k nežádoucí krystalizaci.
Benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxidy a jejich soli jsou popsány v literatuře jako látky s herbicidním účinkem, použitelné pro ochranu rostlin (DE-A 15 42 836, DE-A 21 64 459, DE-A 22 17 722) .
Předchozí německá patentová přihláška číslo 196 13 395,5 popisuje granule hygroskopických vodou rozpustných produktů, například sodná sůl 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-4-on2,2-dioxidu. Tyto granule se výhodně používají bez pomocných látek a aditiv.
DE-A 43 15 878 popisuje pevnou nehygroskopickou hořečnatou sůl 3-isopropyi-2,1,3-benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxidu. Tento dokument také popisuje pevnou směs této soli a lignosulfonátu sodného, který je sám o sobě pevnou látkou a působí jako disperzní činidlo.
Podstata vynálezu
Vynález se týká další pevné směsi na bázi 3-isopropyl-2,1,3benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxidu nebo jeho soli, který má navíc dobrou biologickou účinnost.
Bylo zjištěno, že tohoto cíle je možno dosáhnout vytvořením pevné směsi zahrnující
A) 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxid nebo jeho sůl a > » • !·
B) alespoň jedno neionické povrchově aktivní činidlo.
Dále byl nalezen způsob výroby této pevné směsi a také použití pevné směsi a způsob omezování nežádoucí vegetace.
Vhodné soli 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-4“on-2,2dioxidu jsou soli alkalických kovů, obzvláště sodná sůl a draselná sůl, soli kovů alkalických zemin, obzvláště soli vápníku, hořčíku a bária, soli přechodových kovů, obzvláště soli manganu, mědi, zinku a železa, amonné soli, ve kterých až 4 atomy vodíku mohou být nahrazeny Ci-C4-alkylem nebo hydroxy-Ci-C4-alkyl a/nebo fenylem nebo benzylem, obzvláště amonná, diisopropylamonná a tetramethylamonná sůl.
Obzvláště výhodné jsou sodné, horečnaté a amonné soli.
Způsob výroby 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-4-on-2,2dioxidu a jeho solí je obecně známý (viz. DE-A 15 42 836, DE-A 43 15 878 a DE-A 195 05 036) .
Neionická povrchově aktivní činidla jsou alkoholové alkoxyláty, alkylované EO/PO blokové polymery, alkylfenolové ethoxyláty, polyoly, EO/PO blokové polymery, organokřemičité sloučeniny, alkylglykosidy, alkylpolyglykosidy, mastné aminové alkoxyláty, dialkyladipáty a dialkyiftaláty.
Obzvláště výhodná neionická povrchově aktivní činidla jsou alkoholové alkoxyláty, alkylované EO/PO blokové kopolymery, EO/PO blokové polymery, organokřemičité sloučeniny, alkylglykosidy, alkylpolyglykosidy, mastné aminové alkoxyláty, dialkyladipáty a dialkyiftaláty.
• · * · • · · · alkylované kopolymery, aminové
Obzvláště výhodné jsou alkoholové alkoxyláty, EO/PO blokové polymery, EO/PO blokové alkylglykosidy, alkylpolyglykosidy, mastné alkoxyláty, dialkyladipáty a dialkylftaláty.
Obzvláště výhodná neionická povrchově aktivní činidla jsou také alkylglykosidy a alkylpolyglykosidy, hlavně alkylpolyglykosidy. Vhodné látky, které jsou výhodné jsou alkylpolyglykosidy se středním stupněm polymerace 1,0 až 1,7. Dále jsou výhodné ty alkylpolyglykosidy, které mají C6~ Cie^alkylový řetězec.
Příklady alkoholových alkoxylátů jsou mezi jiným výrobky s ochrannými známkami'- Lutensol® ON, Lutensol® TO, Lutensol® AO, Lutensol® AT (BASF); Genapol® (Hoechst AG) a Synperionic®
| (ICI); výhodně | /Pj je používán Lutensol ON | 30. | |
| Příklady alkyl | ováných EO/PO blokových | polymerů jsou | mezi |
| jiným Antarox® BO (Rhóne-Poulenc); | Emulsogen® V | 2436 | |
| (Hoechst AG), | Plurafac LF 700 (BASF | AG); Dehypon® | LS, |
Dehypon® LT (Henkel); a Synperionic® LF (ICI).
Příklady EO/PO blokových polymerů jsou mezi jiným Pluronic PE (BASF); Genapol® PF (Hoechst AG) a Synperionic® PE (ICI).
Příklady organokřemičitých sloučenin jsou mezi jiným Silwet® L-77 (Witco) a Tegopren® (Goldschmidt).
Příklady alkylglykosidů a alkylpolyglykosidů jsou mezi jiným · Β Β » · ·
Β Β Β·
Β « ·
AG 6202 (Akzo Nobel); LutensoP GD 70 (BASF AG) ; Atplus® 258, Atplus® 264, Atplus® 430, Atplus® 460, Atplus® 469, Atplus® 450 (ICI Surfactants); Agrimul® PG 2067, Agrimul® PG 2069, Agrimul® PG 600, Agrimul PG 215” (Henkel).
Příklady mastných aminových alkoxylátů jsou mezi jiným Ethomeen® značky, Armoblem® (Akzo-Nobel) a Genamin® (Hoechst) .
Příklady dialkyladipátů jsou dioktyladipát a diisotridecyladipát.
Příklad dialkylftalátu, který může být uveden je diisotridecylf ta lát
Obchodní označení uvedené ve výše uvedených příkladech nepředstavují žádné omezení předmětu vynálezu; jsou podány výlučně jako příklady reprezentantů jednotlivých tříd látek. Další obchodní označení jsou uvedeny v následujících publikacích:
McCutheon's; Emulsifiers and Detergents,
Volume
1:
Emulsifiers and Detergents 1994, North American Edition, McCutheon Division, Glen Rock NJ, USA; McCutheon's; Emulsifiers and Detergents, Volume 2: Emulsifiers and Detergents 1994, International Edition, McCutheon Division, Glen Rock NJ, USA; Surfactants in Europe, A Directory of surface active agents available in Europe, 2nd Ed. 1989, Terg Data, Darlington, England; Ash, Michael, Handbook of cosmetic and personál care additíves, 1994, Gower Publishing Ltd, Aldershot, England; Ash, Michael, Handbook of « ♦ • · 9 · · v 9
9 · 9 9 • · 9 9 9 9 « • 9 9 9 9
9 · 9 9
9999999 9« 99
9· ·· industrial
Aldershot,
Surfactants, England.
1993, Gower Publishing Ltd,
Směs podle předloženého vynálezu může dále zahrnovat alespoň jednu vodou rozpustnou anorganickou sůl zvolenou ze souboru, obsahujícího amonné soli, soli alkalických kovů a soli kovů alkalických zemin.
Vhodné anorganické vodou rozpustné amonné soli jsou amonné sloučeniny nebo také močovina a thiomočovina.
Příklady vodou rozpustných anorganických solí alkalických kovů, které mohou být použity jsou sodné soli a draselné soli.
Vhodné vodou rozpustné anorganické soli kovů alkalických zemin jsou vápenaté a horečnaté soli, obzvláště výhodně horečnaté soli.
Obzvláště výhodné vodou rozpustné anorganické amonné soli jsou mezi jiným síran amonný, hydrogensíran amonný, chlorid amonný, octan amonný, mravenčan amonný, šťavelan amonný, uhličitan amonný, hydrogenuhličitan amonný, dusičnan amonný, thiosíran amonný, fosforečnan amonný, hydrogenpyrofosforečnan amonný, monohydroqenfosforečnan amonný, hydrogenfosforečnan amonný a thiokyanatan amonný. Obzvláště výhodně je používán síran amonný.
Směs podle předloženého vynálezu může dále zahrnovat alespoň jedno další obvyklé doplňkové činidlo. Vhodná obvyklá doplňková činidla jsou mezi jiným disperzanty, smáčedla,
• * • · · ·
vazebná činidla, protipěnivá činidla, chelatačni činidla a lubrifikanty.
Vhodná disperzní a smáčecí činidla jsou anionická, kationická, amfoterická nebo neionická. Výhodná jsou anionická smáčecí činidla, jak jsou kondenzáty aromatických sulfonových kyselin a formaldehyd, lignosulfonáty a jejich sodné, draselné a amonné soli, alkylsulfonáty a estery polyoxyethylenových mastných kyselin, estery polyoxyethylenových mastných alkoholů, EO/PO blokové polymery a podobně.
Vhodná vazebná činidla (adheziva) polyvinylpyrrolidon, pólyvinylalkohol, vinyIpyrrolidon/vinylácetátové kopolymery celulóza, škrob a dextriny.
jsou obzvláště polyvinylacetát, karboxymethylPříklady vhodných protipěnivých činidel jsou silikonové oleje nebo emulze silikonových olejů, alkoholy s dlouhým řetězcem, mastné kyseliny a jejich soli, organofluorové sloučeniny, acetylenové alkoholy a jejich směsi. Látky, které jsou výhodně používány jsou silikonové oleje, emulze silikonových olejů a alkoholy s dlouhým řetězcem.
Příklady vhodných chelatačních činidel jsou soli ethylendiamintetraoctové kyseliny, soli nitrilotrioctové kyseliny, soli polyfosforečných kyselin a jejich směsi.
Vhodný lubrifikanty jsou mezi jiným stearan horečnatý, stearan sodný, talek, polyethylenglykoly a jejich směsi.
• · • · « ·
- 8 Výhodná jsou následující provedení pevné směsi podle předloženého vynálezu:
1) Ve výhodném provedení směs podle předloženého vynálezu zahrnuje jako složku A sodnou, horečnatou nebo amonnou sůl 3-isopropyl-2,1, 3-benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxidu a jako složku B alespoň jedno neionické povrchově aktivní činidlo nebo jejich směsi.
Obzvláště výhodné jsou v tomto kontextu směsi, které zahrnují jako složku B alkylglykosid nebo alkylpolyglykosid. Látky, které jsou obzvláště vhodné, jsou alkylpolyglykosidy se stupněm polymerace 1,0 až 1,7. Výhodné jsou také alkylpolyglykosid, které mají C6-C18-alkylové řetězce. Příklady vhodných --alkylpolyglykosidů jsou AG 6206 (Akzo Nobel), Lutensol® GD70 (BASF AG), Atplus® 258, Atplus® 264, Atplus® 430, Atplus® 460, Atplus® 469, Atplus® 450 (Surfactants), Agrimul® PG 2067, Agrimul® PG 2069, Agrimul® PG 600, Agrimul® PG 215 (Henkel).
2) V jiném výhodném provedení směs podle předloženého vynálezu zahrnuje jako složku A sodnou, horečnatou nebo amonnou sůl 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-4-on-2,2dioxidu a jako složku B alespoň jedno povrchově aktivní činidlo nebo jejich směsi a dále alespoň jednu neionickou vodou rozpustnou anorganickou amonnou sůl nebo sůl alkalického kovu nebo sůl kovu alkalické zeminy nebo jejich směsi.
Směs podle předloženého vynálezu zahrnuje jako vodou rozpustnou anorganickou amonnou sůl nebo sůl alkalického • · » * · « • · · · · · « · · · · « ·
kovu nebo sůl kovu alkalické zeminy výhodně amonnou sůl.
Obzvláště výhodné v tomto kontextu jsou směsi které zahrnuji jako složku B alespoň jeden alkylglykosid nebo alkylpolyglykosid nebo jejich směsi.
Mimořádně výhodná amonná sůl je síran amonný.
Njvýhodnější v tomto kontextu jsou směsi, které zahrnují jako složku B alkylpolyglykosid nebo jejich směsi.
Nejvyšší výhodnost v tomto kontextu mají směsi, které zahrnuji jako složku A sodnou sůl 3-isopropyl-2,l,3benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxidu.
3) V jiném výhodném provedení směs podle předloženého vynálezu zahrnuje jako složku A sodnou, hořečnatou nebo amonnou sůl 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-4-on-2,2dioxidu, jako složku B alespoň jedno neionické povrchově aktivní činidlo nebo jejich směsi a dále alespoň jedno další obvyklé pomocné činidlo jaké bylo uvedeno výše nebo jejich směsi.
Směsi podle předloženého vynálezu výhodně zahrnují jako další pomocné činidlo jedno nebo více protipěnivých činidel.
Směsi podle předloženého vynálezu obzvláště výhodně zahrnuji jako složku B alespoň jeden alkylglykosid nebo alkylpolyglykosid nebo jejich směsi.
Látky, které jsou mimořádně výhodně používány jako
- 10 0 00 1
4«0 t « 0 0 · 0* ·· • · · 4 • 0 · 0 0 · • ♦ · · · · protipěnivá činidla, jsou silikonové oleje, emulze silikonových olejů, alkoholy s dlouhým řetězcem a jejich směsi.
Nejvýhodnější v tomto kontextu jsou směsi, které zahrnují jako složku B alkylpolyglykosid nebo jejich směsi.
4) V jiném výhodném provedení směs podle předloženého vynálezu zahrnuje jako složku A, sodnou, horečnatou nebo amonnou sůl 3-ísopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-4-on-2,2dioxidu a jako složku B alespoň jedno neionické povrchově aktivní činidlo nebo jejich směsi a dále alespoň jednu vodou rozpustnou anorganickou amonnou sůl, sůl alkalického kovu nebo sůl kovu alkalické zeminy a další pomocné činidla nebo jejich směsi.
Výhodné v tomto kontextu jsou směsi, které jako vodou rozpustnou amonnou sůl, sůl alkalického kovu nebo sůl kovu alkalické zeminy zahrnují amonnou sůl nebo jejich směsí.
Další doplňková činidla, která jsou obzvláště výhodně používána v takových směsích, jsou protipěnivá činidla.
Látky, které jsou také obzvláště vhodné jako složky B jsou alkylpolyglykosidy, obzvláště vhodný jako amonná sůl je síran amonný a obzvláště vhodné jako protipěnivá činidla jsou například silikonové oleje, emulze silikonových olejů nebo alkoholy s dlouhým řetězcem.
Mimořádně výhodné v tomto kontextu jsou směsi, které zahrnuji jako složku A sodnou sůl 3-isopropyl-2,1,3- 11 benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxidu.
Výše uvedená výhodný provedení směsí podle předloženého vynálezu mohou dále zahrnovat barviva, konzervační činidla a další účinné složky, používané při ochraně rostlin.
Látky, které jsou obzvláště vhodné jako další účinné složky, používané při ochraně rostlin, jsou sloučeniny, které jsou účinné herbicidně nebo jako regulátory růstu, například 1,2,4-thiadiazoly, 1,3, 4-thiadiazoly, amidy, aminofosforečná kyselina a její deriváty, glyfosát, glyfosinát, aminotriazoly, anilidy, (hetero}aryloxyalkanové kyseliny a jejich deriváty, benzoová kyselina a její deriváty, benzothiadiazinony, triketony, heteroaryl-aryl-ketony, meta-CF3-fenylpyridiny, karbamáty, a její deriváty, chloracetanilidy, cyclohexandionoximether, diaziny, dichlorpropionová kyselina a její deriváty, dihydrobenzofurany, dihydrofuran-3-ony, dinitroaniliny, dinitrofenoly, difenylethery, dipyridyly, halokarboxylové kyseliny a jejich deriváty, močoviny, Nfenyluracily, imidazoly, imidazolinony, isoindoldiony, oxadiazoly, oxirany, fenoly, estery heteroaryloxyfenoxypropíonových kyselin, kyselina a její deriváty, fenylpropíonová kyselina a její deriváty, pyrazoly, fenylpyrazoly, pyridazinv, pyrídinkarboxylová kyselina a její deriváty, pyrimidylethery, sulfonamidy, sulfonylmočovíny, triaziny, triazinony, triazolinony, triazolkarboxamidy, triketony, 4H1,3-benzoxaziny, N-fenylkarbamáty a thiokarbamáty. Následující sloučeniny jsou výhodné jako dodatečné účinné složky, používané při ochraně rostlin: glyfosát, benzyl isoxazolidinorry, chinolinová kyselina aryloxy- nebo fenyloctová rostlin:
• · · ·· · ·· · · · ·
*·** ·· «· ** ·* (hetero)aryloxyalkanová kyselina a její deriváty, benzoová kyselina a její deriváty, triketony, heteroaryl-aryl-ketony, chinolinová kyselina a její deriváty, ethery cyclohexandionoximů, dichloropropionová kyselina a její deriváty, dinitroaniliny, halokarboxylové kyseliny a imidazolinony, fenoly, heteroaryloxyfenoxypropíonových difenylethery, dipyridyly, jejich deriváty, močoviny, estery aryloxy- nebo kyselin, fenyloctová kyselina a její deriváty, fenylpropionová kyselina a její deriváty, pyridaziny, pyrídinkarboxylová kyselina a její deriváty, sulfonamidy a sulfonylmočoviny.
Běžně jsou složky směsi podle předloženého vynálezu používané technické kvalitě uvažovaného produktu.
Složka A běžně představuje 0,5 až 90 %, výhodně 10 až 85 % a obzvláště výhodně 40 až 85 %, vztaženo k hmotnosti dokončené směsi podle předloženého vynálezu.
Složka B normálně představuje 3 až 40 %, výhodně 3 až 25%, vztaženo k hmotnosti dokončené směsi.
Jestliže směs podle předloženého vynálezu dodatečně zahrnuje vodou rozpustnou anorganickou amonnou sůl nebo jejich směsi, pak tyto představují obvykle od 5 do 60 %, obzvláště od 5 do 50 %, vztaženo k hmotnosti dokončené směsi.
Při přípravě směsi podle předloženého vynálezu se jako výchozí materiál používá obvykle 3-isopropyl-2,1,3benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxid nebo jeho sůl.
φ · φφφφ ► * φφ · φ φ φφ ·φ φ φφφφ φ φφφφ φφ «φφ φφφ φ φ φ • φ φ« φ
V případě soli 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-4-on-2,2dioxidu se účinná složka v technické kvalitě dobře smíchá s neionickým povrchově aktivním činidlem, s amonnou solí, solí alkalického kovu nebo solí kovu alkalických zemin, které mohou být přidány, s dalšími doplňkovými činidly, které mohou být přítomny a, pokud je to vhodné, s vodou. Všechny složky mohou být smíchány dohromady v jednom kroku; je však také možné přimíchávat složky jednu po druhé.
Pokud je to vhodné, výsledná surová směs se zpracuje další vodou, aby se vytvořil vytlačovatelný materiál. Tento materiál se následně vytlačuje. Pro tento účel jsou výhodně používány skříňová vytlačovací zařízení, radiální vytlačovací zařízení nebo kopulová vytlačovací zařízení ve kterých granule podstupují mírnou kompaktifikaci. Granule, které se tímto způsobem získají vytlačovací granulaci, jsou sušeny a, je-li to vhodné, tříděny.
3-Isopropyl-2,1,4-benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxid jako takový se smíchá s povrchově aktivním činidlem, s amonnou solí, solí alkalického kovu nebo solí kovu alkalické zeminy, které mohou být přidány, s dalšími doplňkovými činidly, které mohou být přítomny a, je-li to vhodné, s vodou a protonovým akceptorem jako je hydroxid sodný, hydroxid draselný, hydrogenuhličitan sodný, hydrogenuhličitan draselný, uhličitan vápenatý, oxid hořečnatý, fosforečnan sodný, fosforečnan draselný, křemičitan sodný nebo soli alkalických kovů di-, tri- nebo polyfosforečných kyselin nebo jejích směsi. Všechny složky mohou být smíchány dohromady v jednom kroku; je však také možné přimíchávat složky jednu po druhé.
·· ····
9 «·· · ·»*«· · · *·«* ·«· »« ·♦ ·♦ ··
Pokud je to vhodné, výsledná surová směs se zpracuje další vodou, aby se vytvořil vytlačovatelný materiál a tento materiál se následně vytlačuje. Pro tento účel jsou výhodně používána skříňová vytlačovací zařízení, radiální vytlačovací zařízení nebo kopulová vytlačovací zařízení, ve kterých granule podstupují mírnou kompaktifikaci.
Vzniklé granule jsou sušeny a, je-li to vhodné, tříděny. Protonový akceptor je výhodně používán v ekvimolárním poměru vzhledem k účinné složce v technické kvalitě. Může však být výhodné používat přebytek nebo substechiometrické množství protonového akceptoru.
Stejně tak je možné provádět granulaci s fluidním ložem. Za tímto účelem se vodný roztok, emulze nebo suspenze směsi podle předloženého vynálezu rozprašuje a aglomeruje v granulačním zařízení s fluidním ložem.
Je však také možné vložit pevné složky směsi podle předloženého vynálezu do zařízení a rozprašovat je s roztokem, emulzí nebo suspenzí zbývajících složek směsi podle předloženého vynálezu a tím je aglomerovat.
Pro přípravu směsi podle předloženého vynálezu je dále vhodné rozprašovací sušení, míchací granulace a disková granulace.
Směsi vytvořené podle předloženého vynálezu jsou charakterizovány dobrou rozpustností ve vodě.
Směsi podle předloženého vynálezu jsou vhodné pro omezování •to to··· to to toto · to to ·· ···· to to · toto «· toto • toto · * · « « · to · » to···· · » ····*·· ·· ·· ·· ·♦ nežádoucí vegetace působením na semena, rostliny nebo jejich okolí herbicidně účinným množstvím směsi podle předloženého vynálezu.
Účelem použití povrchově aktivních činidel je napomáhat biologické účinnosti 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-4-on2,2-dioxidu nebo jeho soli zlepšením smáčení a/nebo přenosu účinné složky na povrch a uvnitř rostliny.
Pro aplikaci směsi podle předloženého vynálezu se normálně používá postup, při kterém je směs obecně nejprve smíchána s 25 až 1000 násobným, výhodně 50 až 200 násobným množství vody. Rozprašovací směs se potom aplikuje na cílové rostliny a/nebo do jejich okolí, obzvláště před nebo po jejich růstem. Alternativně nebo navíc k uvedenému se může také vhodným způsobem působit na semena cílových rostlin před jejich výsevem.
Jestliže účinné složky směsí, které mohou být získány po zředění vodou jsou hůře snášeny některými užitkovými plodinami, mohou být používané takové způsoby aplikace, při kterých jsou rozprašovací směsi rozprašovány s použitím rozprašovacích zařízení tak, aby listy citlivých užitkových plodin přišly do co nejmenšího možného kontaktu s účinnými složkami, zatímco účinné složky dosáhnou listů nežádoucích rostlin, které rostou pod nimi nebo holé země („postdirected nebo „lay-by aplikace).
Množství aplikovaného 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-4on-2,2-dioxidu nebo jeho soli ve formě směsi podle předloženého vynálezu jsou je od 0,5 do 7 kg/ha, výhodně od • 9 4 4
4 4 9 • 4 4 4 4 • · «44 *44 • 4 4·
44 44 «4 4 · « 4 44
4 4 4 4
44*4 4 ·
4 » · 4 · 4 9
0,5 do 5 kg/ha, obzvláště od 1 do 3 kg/ha obhospodařovávané oblasti, v závislosti na důvodu aplikace, ročním období a cílových rostlinách a jejich vegetačnímu stadiu.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
58,8 g Na soli 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-4-on-2,2dioxidu (Na®-bentazon) a 5,8 g Lutensolu® GD 70 (BASF AG) byly důkladně smíchány v kuchyňském mísícím zařízení Moulinette. Výsledná hmota byla vytlačována pomocí vytlačovacího zařízení (KAR-75, Fitzpatrick, velikost otvoru 0,8 mm) a následně sušeny v sušicí peci při teplotě 60 °C.
Příklad 2
52,5 g Na®-bentazonu a 10,9 g Lutensolu® GD 70 (BASF AG) byly důkladně smíchány v kuchyňském mísícím zařízení Moulinette. Výsledná hmota byla vytlačována jak bylo popsáno v Příkladu 1.
Příklad 3
52,5 g Na®-bentazonu a 8,2 g AG 6202 (ethylhexylglucosid, Akzo) bylo důkladně smícháno v kuchyňském mísícím zařízení Moulinette. Výsledná hmota byla vytlačována jak bylo popsáno v Příkladu 1.
Příklad 4 • · · · · » • * • · · · · * · * V « · · « ·
1Ί _ · 0 · · · 0 0 »00 ·*·
X t » · « * 0 t 0«
169,2 g suchého Na®-bentazonu, 36,0 g Lutensolu® GD 70, 88,8 g síranu amonného a 6,0 g protipěnivého činidla SRE bylo homogenizováno v kuchyňském robotu (Kenwood Chef) za přidáváni 36,0 g vody, a hmota byla následně vytlačována v kopulovém vytlačovacím zařízení (DGL-1, Fitzpatrick, průměr otvoru 0,5 mm).
Příklad 5
169,2 g suchého Na®-bentazonu, 36,0 g Lutensolu® GD 70, 88,8 g síranu amonného a 6,0 g silikonové emulze SLE (Wacker) bylo homogenizováno v kuchyňském robotu (Kenwood Chef) za přidávání 36,0 g vody, a hmota byla následně vytlačována v kopulovém vytlačovacím zařízení (DEL-1, Fitzpatrick, průměr otvoru 0,5 mm).
Příklad 6
59,0 g suchého Na®-bentazonu, 10,0 g Lutensolu® GD 70, 27,0 g síranu amonného a 2,0 g isotridekanolu bylo dobře promícháno v kuchyňském robotu (Kenwood Chef), a hmota byla následně vytlačována.
Příklad 7
Rozprašovací směs byla připravena z 410,5 g 50% (hmotnostně) vodného Na®-bentazonového roztoku a 28,85 g Silwetu® L77 (silikonový polyetherový kopolymer, OSI).
»l 9 9«· ► · 9 • 9 9 9 • 9 » * 9 <
► 9 9 ’ • 9 9 9 *1 • ' •9 ··
65,7 g krystalického síranu amonného s velikostí částic menší než 0,5 mm bylo vloženo do laboratorního granulátoru s fluidním ložem. Nad fluidním ložem se nacházela tryska pro dvě látky. Granule, které byly vloženy do přístroje, byly fluidizovány vzduchem se vstupní teplotou 120 °C. Rozprašovací tlak byl nastaven na 2,1 bar. Rozprašovací směs byla rozprašována do fluidního lože a voda byla odpařena.
Po ukončení granulačniho procesu byly získány granule, které obsahovaly 60% hmotnostních bentazonu a 5,7% hmotnostních Sílwet® L77.
Příklad 8
1724,0 g suchého Na -bentazonu bylo rozpuštěno v 1350,0 g destilované vody. Potom bylo přidáno 300,0 g AG® 6202 (alkylpolyglucosid, Akzo) ve formě 65% (hmotnostně) vodného roztoku a směs byla používána jako rozprašovací roztok. 465,0 g krystalického síranu amonného s velikostí částic menší než 0,5 mm bylo vloženo do laboratorního granulátoru s fluidním ložem (MP1, Niro-Aeromatic). Nad fluidním ložem se nacházela tryska pro dvě látky. Granule, které byly vloženy do přístroje, byly fluidizovány vzduchem se vstupní teplotou 120 °C. Rozprašovací tlak byl nastaven na 3 bar. Rozprašovací směs byla rozprašována do fluidního lože a voda byla odpařena.
Byly získány granule, které obsahovaly 61,5% hmotnostních bentazonu, 8% hmotnostních alkylpolyglukosidů a 1% reziduální vlhkosti.
• « · · * ·«·» • »«· · · « · · ♦ ·
IQ _ « ···· ····»···
-7 » · · · · · Φ»
Příklad 9
50,7 g Na®-bentazonu, 8,8 g Lutensolu® GD 70, 8,5 g hydroxidu sodného a 2,8 g destilované vody bylo vloženo do laboratorního mlecího zařízení IKA a důkladně promíseno. Započala reakce, v jejímž průběhu byl vytvořen Na®-bentazon. Vzniklá viskózní hmota byla zpracována 29,2 g síranu amonného a dále bylo přidáno 13,2 ml vody. To vedlo k vytvoření vlhké hmoty, které byla vytlačována vytlačovacím zařízením (KAR-75, Fitzpatrick, velikost otvoru 0,8 mm). Vzniklé granule byly sušeny v sušicí peci při teplotě 60 °C.
Příklad 10 ©
25,4 g Na -bentazonu, 4,2 g hydroxidu sodného, 1,8 g Pluronic® PE 6400 (BASF) a 1,4 g vody bylo důkladně mícháno v laboratorním mlecím zařízení IKA , dokud nebyl pozorován znatelný vývin tepla. Potom bylo přidáno 17,2 g síranu amonného a dalších 13,5 ml vody. Výsledná hmota byla vytlačována a sušena stejným způsobem, jako v Příkladu 8.
Příklad 11
V hnětacím zařízení (Werner & Pfleiderer, LUK 0,75 Vak) bylo předmícháno 303,0 g bentazonu, 72,0 g Lutensolu® GD 70, 60,0 g hydroxidu sodného, 150,0 g síranu amonného, 6,0 g protipěnivého činidla SRE a 8,4 ml vody, směs byla • « «·»* · · • « « homogenizována a vytlačována, jak bylo popsáno v Příkladu 8.
Směsi podle předloženého vynálezu, získané v Příkladech 1 až 3 a 7 až 9 se rozpouští nebo dispergují ve vodě během dvou minut a dávají čirý roztok nebo disperzi.
Příklad použití
Zvýšená účinnost herbicidně účinných složek, používaných při ochraně rostlin, při použití směsi podle předloženého vynálezu, byla demonstrována pokusy, které byly prováděny ve skleníku a na volné ploše.
Při provádění pokusů ve skleníku bylo důležité udržovat definované podmínky-růstu rostlin a použiti látek, aby bylo možno získat rozdíly mezi účinky jednotlivých látek.
Ve skleníku byly semena rostlin, používaných v testech, vysévány odděleně po jednotlivých druzích do plastových květináčů o průměru asi 12 cm substrát, obsahující rašelinu.
V případě předběžného ošetření byly účinné látky, které byly suspendovány nebo emulgovány ve vodě, aplikovány přímo po výsevu pomocí jemně rozdělených trysek. Nádoby byly lehce zavlažovány, aby bylo podporováno klíčení a růst a potom byly následně zakryty průsvitnými plastovými víky, dokud rostliny nevyrostly. Tyto kryty zajišťovaly stejnoměrné klíčení testovaných rostlin, pokud nebylo nepříznivě ovlivněno účinnými látkami.
V případě následného ošetření byly testované rostliny
Φ« φφφφ :1 Β Φ
Φ Φ Φ Φ φ ♦
nejprve vypěstovány do výšky 3 až 15 cm v závislosti na habitu rostliny a potom byly ošetřeny směsí podle předloženého vynálezu, která byla rozpuštěna, suspendována nebo emulzifikována ve vodě. K tomuto účelu byly testované rostliny buď vysévány přímo a pěstovány ve stejných nádobách nebo byly nejprve pěstovány odděleně jako semenáče a potom přesazeny do testovacích nádob několik dní před ošetřením.
Rostliny byly udržovány při teplotě 10 až 25 °C nebo 20 až 35 °C v závislosti na druhu. Doba testování byla 2 až 4 týdny. V průběhu této doby byly rostliny ošetřovány a byla vyhodnocována jejich odezva na individuální ošetření.
Podobný protokol byl používán pro pokusy na volné ploše nebo za podmínek, které byly podobné. Užitkové rostliny a typické relevantní nežádoucí druhy rostlin byly vysévány nebo vysazovány v souběžných řádcích.
V některých případech byly do výzkumu zahrnuty také přirozeně se vyskytující populace rostlin. V některých případech byly také rostliny pěstovány v nádobách za podmínek připomínajících podmínky ve volném prostoru.
Hodnocení bylo prováděno použitím stupnice od 0 do 100. „100 znamenalo, že se rostlina vůbec neobjevila nebo došlo k úplné destrukci alespoň její vzdušné části, zatímco „0 znamenalo, že nedošlo k žádnému poškození nebo normální průběh růstu.
Zastupuje:
Dr. Otakar Švorčík *
rv
JUDr. Otakar Šyorčík advokát
120 00 PrahaŠ, Hálkova 2
Claims (9)
1. Pevná směs obsahující
A) 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxid nebo jeho sůl a
B) alespoň jedno neionické povrchově aktivní činidlo.
2. Pevná směs podle nároku 1, obsahující sůl 3-isopropyl2,1,3-benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxidu.
3. Pevná směs podle nároku 1 nebo 2, ve které povrchově aktivní činidlo je aíkylglykosid nebo alkylpolyglykosid.
4. Pevná směs podle libovolného z nároků 1 až 3, která dále obsahuje alespoň jednu vodou rozpustnou anorganickou sůl ze souboru, zahrnujícího amonnou sůl, sůl alkalického kovu nebo sůl kovu alkalické zeminy.
5. Pevná směs podle nároku 4, ve které vodou rozpustná anorganická amonná sůl je síran amonný.
7, vyznačující se tím, že zahrnuje míchání složek a granulaci takto získané směsi.
8. Způsob výroby pevné směsi podle libovolného z nároků 1 až «_ o 2 — * · · « · ····· « * * · * ··«· ·»· »· «· ·» ··
9. Způsob omezování nežádoucí vegetace, vyznačující se tím, že zahrnuje ošetření semen, rostlin nebo jejich okolí herbicidně účinným množstvím pevné směsi podle libovolného z nároků 1 až 7.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19639839A DE19639839C2 (de) | 1996-09-27 | 1996-09-27 | Feste Mischungen von 3-Isopropyl-2,1,3-benzthiadiazin-4-on-2,2-dioxid-Salzen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ107999A3 true CZ107999A3 (cs) | 1999-07-14 |
| CZ298743B6 CZ298743B6 (cs) | 2008-01-16 |
Family
ID=7807132
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ0107999A CZ298743B6 (cs) | 1996-09-27 | 1997-09-12 | Pevné herbicidní směsi solí 3-isopropyl-2, 1,3-benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxidu |
Country Status (34)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6218337B1 (cs) |
| EP (1) | EP0929219B1 (cs) |
| JP (1) | JP2001504090A (cs) |
| KR (1) | KR20000048637A (cs) |
| CN (1) | CN1231576A (cs) |
| AR (1) | AR008645A1 (cs) |
| AT (1) | ATE236527T1 (cs) |
| AU (1) | AU738491B2 (cs) |
| BG (1) | BG64029B1 (cs) |
| BR (1) | BR9712133A (cs) |
| CA (1) | CA2267342C (cs) |
| CO (1) | CO4820436A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ298743B6 (cs) |
| DE (2) | DE19639839C2 (cs) |
| DK (1) | DK0929219T3 (cs) |
| EA (1) | EA002922B1 (cs) |
| EE (1) | EE03847B1 (cs) |
| ES (1) | ES2196306T3 (cs) |
| HR (1) | HRP970522B1 (cs) |
| HU (1) | HUP9904319A3 (cs) |
| IL (1) | IL128819A0 (cs) |
| MA (1) | MA24329A1 (cs) |
| NZ (1) | NZ334551A (cs) |
| PL (1) | PL188671B1 (cs) |
| PT (1) | PT929219E (cs) |
| RS (1) | RS49601B (cs) |
| SK (1) | SK283886B6 (cs) |
| TN (1) | TNSN97160A1 (cs) |
| TR (1) | TR199900721T2 (cs) |
| TW (1) | TW407044B (cs) |
| UA (1) | UA49041C2 (cs) |
| UY (1) | UY24729A1 (cs) |
| WO (1) | WO1998012922A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA978626B (cs) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4764720B2 (ja) * | 2003-07-01 | 2011-09-07 | 三菱商事フードテック株式会社 | 環境保全型有害生物防除剤 |
| EP1997376A1 (en) * | 2005-05-10 | 2008-12-03 | Syngeta Participations AG | Herbicidal compositions |
| CN115215885A (zh) * | 2022-08-17 | 2022-10-21 | 扬州工业职业技术学院 | 一种苯并噻二嗪酮类化合物、制备方法及应用 |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3708277A (en) | 1966-08-30 | 1973-01-02 | Basf Ag | Herbicidal method |
| DE2217722C2 (de) | 1972-04-13 | 1982-11-04 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Herbizid |
| BE793238A (fr) | 1971-12-24 | 1973-06-22 | Basf Ag | Procede de lutte contre la croissance de plantes indesirables |
| DE3176347D1 (en) | 1980-06-27 | 1987-09-17 | Ciba Geigy Ag | Synergistic agents and method for the selective control of weeds, particularly in cereals and soybeans |
| US4557751A (en) | 1981-03-10 | 1985-12-10 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Compositions containing surfactant and broadleaf foliar herbicide |
| ZA828142B (en) * | 1981-11-16 | 1984-06-27 | Dow Chemical Co | Inhibiting the antagonism between pyridyloxy-phenoxyalkanoate herbicides and benzothiadiazinone herbicides in post-emergent applications |
| ZA871571B (en) | 1986-03-20 | 1987-08-24 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Dry reactive processing |
| GB2214811A (en) * | 1988-02-03 | 1989-09-13 | Nitrokemia Ipartelepek | Herbicidal composition for post-emergent application in corn |
| DE3803313A1 (de) * | 1988-02-04 | 1989-08-17 | Nitrokemia Ipartelepek | Herbizidgemisch und verfahren zu seiner anwendung |
| YU210989A (en) * | 1988-11-04 | 1991-04-30 | Rishter Gedeon | Synergical agent, which has herbicide and growth controlling effect |
| JPH0543403A (ja) * | 1991-08-08 | 1993-02-23 | Kao Corp | 殺生剤用効力増強剤及び農薬組成物 |
| US5280008A (en) | 1991-08-16 | 1994-01-18 | Pbi-Gordon Corporation | Dry, water-soluble powder, substituted heterocyclic acid or substituted phenol herbicidal compositions, and method of preparing same |
| US5266553A (en) | 1991-10-21 | 1993-11-30 | Riverdale Chemical Company | Method of manufacturing a dry water-soluble herbicidal salt composition |
| US5385750A (en) | 1992-05-14 | 1995-01-31 | Henkel Corporation | Alkyl glycoside compositions with improved wetting properties |
| HU220084B (hu) | 1992-10-30 | 2001-10-28 | Basf Corp. | Granulált, vízoldható vagy higroszkópos mezőgazdasági készítmény és eljárás előállítására |
| DE4315878A1 (de) * | 1993-05-12 | 1994-11-17 | Basf Ag | Magnesiumsalz von 3-Isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-4-on-2,2 -dioxid, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs |
| US5356861A (en) | 1993-11-19 | 1994-10-18 | Cenex/Land O'lakes Agronomy Company | Homogenous herbicidal adjuvant blend comprising glyphosate, ammonium sulfate, and alkyl polysaccharide |
| AU2380595A (en) | 1994-04-15 | 1995-11-10 | Henkel Corporation | Biologically active composition |
| DE19505036A1 (de) * | 1995-02-15 | 1996-08-22 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Ammonium-Salzen von 3-Isopropyl-2,1,3-benzothidadizin-4-on-2,2-dioxid |
| US5629179A (en) | 1995-03-17 | 1997-05-13 | Novagen, Inc. | Method and kit for making CDNA library |
-
1996
- 1996-09-12 US US09/269,334 patent/US6218337B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-09-27 DE DE19639839A patent/DE19639839C2/de not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-09-12 WO PCT/EP1997/005002 patent/WO1998012922A1/de active IP Right Grant
- 1997-09-12 EE EEP199900103A patent/EE03847B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1997-09-12 TR TR1999/00721T patent/TR199900721T2/xx unknown
- 1997-09-12 BR BR9712133-9A patent/BR9712133A/pt not_active Application Discontinuation
- 1997-09-12 IL IL12881997A patent/IL128819A0/xx unknown
- 1997-09-12 AT AT97909256T patent/ATE236527T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-09-12 UA UA99042346A patent/UA49041C2/uk unknown
- 1997-09-12 HU HU9904319A patent/HUP9904319A3/hu unknown
- 1997-09-12 CZ CZ0107999A patent/CZ298743B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-09-12 PT PT97909256T patent/PT929219E/pt unknown
- 1997-09-12 EA EA199900271A patent/EA002922B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-09-12 CA CA002267342A patent/CA2267342C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-09-12 RS YUP-165/99A patent/RS49601B/sr unknown
- 1997-09-12 EP EP97909256A patent/EP0929219B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-09-12 NZ NZ334551A patent/NZ334551A/en unknown
- 1997-09-12 AU AU47027/97A patent/AU738491B2/en not_active Ceased
- 1997-09-12 DE DE59709798T patent/DE59709798D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-09-12 KR KR1019990702579A patent/KR20000048637A/ko not_active Withdrawn
- 1997-09-12 ES ES97909256T patent/ES2196306T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-09-12 JP JP51521498A patent/JP2001504090A/ja active Pending
- 1997-09-12 DK DK97909256T patent/DK0929219T3/da active
- 1997-09-12 PL PL97332368A patent/PL188671B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1997-09-12 CN CN97198270A patent/CN1231576A/zh active Pending
- 1997-09-12 SK SK322-99A patent/SK283886B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1997-09-26 TN TNTNSN97160A patent/TNSN97160A1/fr unknown
- 1997-09-26 TW TW086114076A patent/TW407044B/zh not_active IP Right Cessation
- 1997-09-26 HR HR970522A patent/HRP970522B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1997-09-26 AR ARP970104455A patent/AR008645A1/es active IP Right Grant
- 1997-09-26 ZA ZA978626A patent/ZA978626B/xx unknown
- 1997-09-26 CO CO97056390A patent/CO4820436A1/es unknown
- 1997-09-26 UY UY24729A patent/UY24729A1/es not_active IP Right Cessation
- 1997-09-26 MA MA24810A patent/MA24329A1/fr unknown
-
1999
- 1999-03-31 BG BG103300A patent/BG64029B1/bg unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU760776B2 (en) | Herbicidal mixture containing a 3 heterocyclyl-substituted benzoyl derivative | |
| KR102707488B1 (ko) | 안정적인 자기-분산성 저거품성 고체 살충 제형 | |
| KR100913878B1 (ko) | 발아후 살포용 제초제를 포함하는 토양 살포용 제초 제제 | |
| AU2010313076B2 (en) | Herbicidal combination | |
| MX2013009264A (es) | Formulacion estable. | |
| CZ107999A3 (cs) | Pevné směsi 3-isopropyl-2, 1, 3-benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxidu nebo jeho solí | |
| JPS6241564B2 (cs) | ||
| JP2860492B2 (ja) | 農園芸用土壌病害防除剤 | |
| SU1034596A3 (ru) | Гранулированна фунгицидна композици дл защиты растений риса | |
| MXPA99002869A (en) | Solid mixtures of 3-isopropyl1-2,1,3-benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxide or its salts | |
| JPS5828841B2 (ja) | 水面施用用農薬粒剤 | |
| JP4212194B2 (ja) | 効力が増強された５−メチルイソオキサゾール組成物 | |
| JP2929301B2 (ja) | 安定化された殺虫又は殺虫殺菌組成物 | |
| JP2000351705A (ja) | モンタンロウ誘導体混合物及びそれを用いた農薬組成物 | |
| KR100203760B1 (ko) | 방출제어된 수전 제초용 입제 | |
| WO2024013738A1 (en) | Pymetrozine aqueous compositions | |
| NZ769951B2 (en) | Novel crop nutrition and fortification composition | |
| JPH09136804A (ja) | 水田用除草剤組成物 | |
| JPH03123709A (ja) | 除草剤組成物 | |
| JPH0597612A (ja) | 畑地用除草剤組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20100912 |