CN115215885A - 一种苯并噻二嗪酮类化合物、制备方法及应用 - Google Patents

一种苯并噻二嗪酮类化合物、制备方法及应用 Download PDF

Info

Publication number
CN115215885A
CN115215885A CN202210990194.9A CN202210990194A CN115215885A CN 115215885 A CN115215885 A CN 115215885A CN 202210990194 A CN202210990194 A CN 202210990194A CN 115215885 A CN115215885 A CN 115215885A
Authority
CN
China
Prior art keywords
benzothiadiazinone
compound
dimethyl
weeds
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202210990194.9A
Other languages
English (en)
Inventor
黄浩
冷静
高庆
柳茜琼
乔东明
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yangzhou Polytechnic Institute
Original Assignee
Yangzhou Polytechnic Institute
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yangzhou Polytechnic Institute filed Critical Yangzhou Polytechnic Institute
Priority to CN202210990194.9A priority Critical patent/CN115215885A/zh
Publication of CN115215885A publication Critical patent/CN115215885A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D513/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00
    • C07D513/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D513/06—Peri-condensed systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/88—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with three ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01P—BIOCIDAL, PEST REPELLANT, PEST ATTRACTANT OR PLANT GROWTH REGULATORY ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR PREPARATIONS
    • A01P13/00—Herbicides; Algicides

Abstract

本发明公开一种苯并噻二嗪酮类化合物、制备方法及应用。通式如下：

Description

一种苯并噻二嗪酮类化合物、制备方法及应用
技术领域
本发明涉及植物保护领域，特别涉及一种苯并噻二嗪酮类化合物、制备方法及应用。
背景技术
对羟基苯基丙酮酸双氧化酶(4-hydroxyphenylpyruvate dioxygenase，HPPD)广泛存在于各种生物体中，是一种依赖二价铁离子的非血红素氧化酶，在一个单一催化循环中将对羟基丙酮酸经脱羧、取代基迁移和芳香环的氧化催化转化为尿黑酸。
在植物体中，HPPD将对羟基苯基丙酮酸催化转化为尿黑酸这一过程时酪氨酸在植物体中代谢过程的一部分，催化的产物尿黑酸是指物体赖以生存的关键物质质体醌与生育酚生物合成的起始原料，靶向除草剂抑制HPPD，导致阻碍4-羟苯基丙酮酸向尿黑酸的转变并间接抑制类胡萝卜素的合成，促使植物分生组织产生白化症状，最终导致植物死亡。
鉴于其上述重要作用和特点，使其成为继ALS、ACC以及PPO之后又一新的除草剂靶标酶。由于该酶抑制剂用于除草方面具有广谱、高效、残留低、环境相容性好、使用安全的特点。
本发明区别于传统HPPD抑制剂单一苯环体系，构建了新颖的稠环母核骨架，并且生物活性测定与硝磺草酮相当。
发明内容
发明目的：本发明目的是提供一种具有优良的具有HPPD抑制作用的苯并噻二嗪酮类化合物(即具有优良的对羟基苯基丙酮酸双氧化酶(4-hydroxyphenylpyruvatedioxygenase，HPPD)抑制活性的苯并噻二嗪酮类衍生物)。
本发明另一目的是提供所述苯并噻二嗪酮类化合物的制备方法和用途。
技术方案：一种苯并噻二嗪酮类化合物，通式如下：
Figure BDA0003802307430000011
其中，
R1为1-6个碳原子的烷基；
R2为氢原子、环丙基或三氟甲基和1-6个碳原子的烷基。
所述的苯并噻二嗪酮类化合物的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
Figure BDA0003802307430000021
所述的苯并噻二嗪酮类化合物的使用方法，向杂草或杂草生长截止或地点上施用除草活性组分如权利要求3中所述的除草制剂混合物。
所述的苯并噻二嗪酮类化合物用于除一年生和多年生草本杂草及木本杂草中用途。
一种除草剂的组合物，含有如权利要求1所述的化合物和农业上可接受的载体，组合物中活性组分的重量百分含量1～99％。
有益效果：本发明区别于传统HPPD抑制剂单一苯环体系，构建了新颖的稠环母核骨架，与传统HPPD抑制剂母核结构完全不同，并且生物活性测定与硝磺草酮相当，除草活性优异。
具体实施方式
在下面的实施例中，“室温”通常是指大约10℃至大约35℃。混合溶剂表示的比例是体积混合比例，除非另作说明。
利用Fourier变换类型NMR，测定1H-NMR(质子核磁共振波谱)。对于分析，使用ACD/SpecManager等。不描述很轻的质子(例如羟基、氨基等等)的峰。
利用LC/MS(液相色谱质谱仪)测定MS(质谱)。作为电离法，使用ESI(电喷射离子化)方法等。数据表示那些实测值。通常，观察分子离子峰。在盐的情况下，通常观察到游离形式的分子离子峰或碎片离子峰。
实施例1
具体实施例：2-硝基对苯二甲酸二甲酯的制备
Figure BDA0003802307430000031
将对苯二甲酸二甲酯(19.4g)溶解于20mL 98％浓硫酸在100mL三口反应瓶中，常温搅拌溶解直至澄清。10min内滴加12mL 65％硝酸，常温反应1h。TLC监控反应完全后，将反应液缓慢倒入冰水中，析出黄色固体，抽滤真空干燥至恒重，得2-硝基对苯二甲酸二甲酯。
实施例2
具体实施例：2-氨基对苯二甲酸二甲酯的制备
Figure BDA0003802307430000032
向100mL三口反应瓶中加入2-硝基对苯二甲酸二甲酯(10.00g)、0.5g10％钯碳和60mL甲醇，氢气加压反应，TLC监控反应直至完全。硅藻土助滤除去钯碳，滤液脱溶得白色固体。
实施例3
中间体通式A1制备通法：
具体实施例：异丙基氨磺酰氯的制备
Figure BDA0003802307430000033
先将异丙胺制备为其盐酸盐，烘干至恒重。向100mL三口反应瓶中加入异丙胺基盐酸盐(20.00g)和60mL磺酰氯，60℃反应24h。脱溶回收多于磺酰氯，精馏得到透明粘稠液体为异丙氨基磺酰氯。
实施例4
中间体通式A2制备通法：
具体实施例：2-((N-异丙基氨磺酰基)氨基)对苯二甲酸二甲酯的制备
Figure BDA0003802307430000041
向50mL三口反应瓶中加入2-氨基对苯二甲酸二甲酯(2.09g)、无水三乙胺(1.5g)和20mL无水二氯乙烷，在冰浴条件下滴加异丙氨基磺酰氯(1.60g)，TLC监控反应直至完全。水洗萃取，将有机相干燥负压脱溶得到2-((N-异丙基氨磺酰基)氨基)对苯二甲酸二甲酯粗品，甲醇重结晶精制粗品。
实施例5
中间体通式A3制备通法：
具体实施例：3-异丙基-4-氧代-3，4-二氢-1H-苯并[c][1，2，6]噻二嗪-7-羧酸2，2-二氧化物的制备
Figure BDA0003802307430000042
向50mL三口反应瓶中加入2-((N-异丙基氨磺酰基)氨基)对苯二甲酸二甲酯(3.30g)、甲醇钠(2.0g)和20mL甲醇，常温反应3h，加入2mL纯化水，TLC监控反应直至完全。使用浓盐酸调节pH至1，析出白色固体，抽滤烘干至恒重，得3-异丙基-4-氧代-3，4-二氢-1H-苯并[c][1，2，6]噻二嗪-7-羧酸2，2-二氧化物。
实施例6
目标产物制备通法：
具体实施例：7-(5-羟基-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-羰基)-3-异丙基-1H-苯并[c][1，2，6]噻二嗪-4(3H)-2，2-二氧化物的制备
Figure BDA0003802307430000043
向带有氮气保护的100mL三口反应瓶中加入3-异丙基-4-氧代-3，4-二氢-1H-苯并[c][1，2，6]噻二嗪-7-羧酸2，2-二氧化物(2.84g)、1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDCI)(3.2g)、4-二甲氨基吡啶(DMAP)(0.2g)和50mL干燥二氯甲烷，常温反应3h。TLC监控反应直至完全后，加入三乙胺(3.9g)和丙酮氰醇(0.1g)常温反应12h。反应完成后，反应体系脱溶，使用10mL纯化水溶解残留物，使用浓盐酸调节pH至1，析出白色固体，抽滤烘干至恒重，得7-(5-羟基-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-羰基)-3-异丙基-1H-苯并[c][1，2，6]噻二嗪-4(3H)-2，2-二氧化物，使用乙酸乙酯重结晶精制粗品。
本发明还可以用表1所示化合物来说明，但不仅限于表1。
表1：部分如通式所示的本发明化合物
Figure BDA0003802307430000051
Figure BDA0003802307430000052
Figure BDA0003802307430000061
实施例7
实验实施例(化合物温室除草活性试验)
实验步骤：
温室盆栽除草活性测试：
样品配置：用分析天平(0.0001g)称取一定质量的原药，用含1％吐温-80乳化剂的DMF溶解配制成1.0％母液，然后用蒸馏水稀释备用。
实验方法：活性普筛(盆栽法，苗后茎叶喷雾处理)：供试靶标为苘麻、鳢肠、反枝苋、稗草、狗尾、马唐。取直径6cm花盆，装复合土基(V菜园土：V育苗基质＝1/2)至3/4处，将待测杂草(茼麻、鳢肠、反枝苋、稗草、马唐和狗尾草种子均匀的播入花盆中，直接播种上述六种杂草靶标出芽率≥85％)，覆土0.2cm，底部加水方式使土壤吸水饱和后置于温室内培养生长，土壤含水量保持适宜，待杂草长至3叶期左右备用。待杂草生长至4叶期左右时，在自动喷雾装置上进行芽后茎叶喷雾处理。每个处理重复2-3次并设空白对照。处理后静置4-5小时，杂草叶片上药液吸收后，移入温室内培养。每天定时观察杂草生长情况定期记录受害症状，施药后15天左右目测调查化合物的除草活性并计算抑制率。
部分化合物生测活性如下(％，生长抑制率)(药后20d)：
Figure BDA0003802307430000071
注：“*”表示有白化现象。
本发明的化合物具有优良的HPPD酶抑制作用，其用作预防以及除一年生和多年生草本杂草及木本杂草的用途，其他未做实验的化合物均有类似的用途。

Claims (5)

1.一种苯并噻二嗪酮类化合物，通式如下：
Figure FDA0003802307420000011
其中，
R1为1-6个碳原子的烷基；
R2为氢原子、环丙基或三氟甲基和1-6个碳原子的烷基。
2.权利要求1所述的苯并噻二嗪酮类化合物的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
Figure FDA0003802307420000012
起始原料为对二苯甲酸二甲酯，经过混酸硝化，钯碳氢气还原，得到中间体2-氨基对苯二甲酸二甲酯，取代的伯胺制备为盐酸盐后与磺酰氯反应生成对应的氨基磺酰氯，随后与2-氨基对苯二甲酸二甲酯缩合，甲醇钠关环，最后与羟基吡唑成酯，Fries重排得目标产物。
3.权利要求1所述的苯并噻二嗪酮类化合物的使用方法，其特征在于：向杂草或杂草生长截止或地点上施用除草活性组分如权利要求3中所述的除草制剂混合物。
4.权利要求1所述的苯并噻二嗪酮类化合物用于除一年生和多年生草本杂草及木本杂草中用途。
5.一种除草剂的组合物，含有如权利要求1所述的化合物和农业上可接受的载体，组合物中活性组分的重量百分含量1～99％。
CN202210990194.9A 2022-08-17 2022-08-17 一种苯并噻二嗪酮类化合物、制备方法及应用 Pending CN115215885A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210990194.9A CN115215885A (zh) 2022-08-17 2022-08-17 一种苯并噻二嗪酮类化合物、制备方法及应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210990194.9A CN115215885A (zh) 2022-08-17 2022-08-17 一种苯并噻二嗪酮类化合物、制备方法及应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN115215885A true CN115215885A (zh) 2022-10-21

Family

ID=83615968

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210990194.9A Pending CN115215885A (zh) 2022-08-17 2022-08-17 一种苯并噻二嗪酮类化合物、制备方法及应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115215885A (zh)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1231576A (zh) * 1996-09-27 1999-10-13 巴斯福股份公司 3－异丙基－2,1,3－苯并噻二嗪－4－酮2,2－二氧化物或其盐的固体混合物
CN1781371A (zh) * 1998-06-16 2006-06-07 巴斯福股份公司 具有增效效果的除草混合物
CN114163430A (zh) * 2020-09-11 2022-03-11 东莞市东阳光农药研发有限公司 一种苯并噻二嗪衍生物及其在农业中的应用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1231576A (zh) * 1996-09-27 1999-10-13 巴斯福股份公司 3－异丙基－2,1,3－苯并噻二嗪－4－酮2,2－二氧化物或其盐的固体混合物
CN1781371A (zh) * 1998-06-16 2006-06-07 巴斯福股份公司 具有增效效果的除草混合物
CN114163430A (zh) * 2020-09-11 2022-03-11 东莞市东阳光农药研发有限公司 一种苯并噻二嗪衍生物及其在农业中的应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2241197C (en) Hyperabas: biologically active abscisic acid analogs with unsaturated carbon substituents at the 8'-methyl or 9'-methyl carbon atoms
US4479900A (en) 1-Carbalkoxyalkyl-3-aryloxy-4-(2'-carboxyphenyl)-azetidin-2-ones
JP7082709B2 (ja) キナゾリンジオン系化合物、その使用および農薬除草剤
CN114573565B (zh) 一种吡唑-喹唑啉酮类化合物及其制备方法和应用、一种除草剂
CN110317185B (zh) 苯并五元杂环类hppd酶抑制剂或其盐、除草剂组合物、制备方法与用途
CN107980784B (zh) 5-氨基吡唑类化合物在调节植物生长方面的应用
CN112094243B (zh) 一种含有苯并三嗪酮结构的化合物及其制备方法和应用以及一种除草剂
US3067254A (en) N-(nitrophenyl) lower alkylcyclo-hexylamines
CN108727367B (zh) 含吡啶并嘧啶二酮的苯并噁嗪酮类化合物及其制备方法和应用和除草剂组合物
CN115215885A (zh) 一种苯并噻二嗪酮类化合物、制备方法及应用
US3427146A (en) Phenoxypyridazines as herbicides
CN113683529B (zh) 一种四氢芳樟基席夫碱类化合物及其制备方法与除草应用
CN110330458B (zh) 芳氧乙酸类hppd抑制剂或其盐、除草剂组合物、制备方法与用途
US3591623A (en) Nitrophenylacetic acid derivatives
CN114369087B (zh) 具有吲哚啉-2-酮骨架的内酯类似物的合成及应用
CN112679434B (zh) 芳氧(硫)偕二氟类hppd抑制剂、制备方法及用途
CN112625029B (zh) 芳烃基氮(氧)乙酰吡唑类hppd抑制剂、制备方法及用途
CN110183434B (zh) 一种噁二唑类化合物及其制备方法和应用
CN116589419A (zh) 2-苯氧基-2-（1h-1,2,4-三唑）-苯乙酮类化合物及其制备方法与应用
CN114133356B (zh) 一种哒嗪类化合物及其应用
CN112624996B (zh) 含磺酸酯结构的噁唑啉类衍生物及其制备和在防治植食性螨中的应用
US20230263164A1 (en) Dithiophosphate derivatives as hydrogen sulfide release chemicals for improving plant growth and crop yield
JP2567251B2 (ja) テトラヒドロフタルイミド誘導体
CN112341360A (zh) 一种丁苯草酮衍生物及其合成方法
US3932493A (en) 3,3-(Alkylimino)bis(2-methylenepropiophenone)microbiocides

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination