CN110330458B - 芳氧乙酸类hppd抑制剂或其盐、除草剂组合物、制备方法与用途 - Google Patents

芳氧乙酸类hppd抑制剂或其盐、除草剂组合物、制备方法与用途 Download PDF

Info

Publication number
CN110330458B
CN110330458B CN201910653469.8A CN201910653469A CN110330458B CN 110330458 B CN110330458 B CN 110330458B CN 201910653469 A CN201910653469 A CN 201910653469A CN 110330458 B CN110330458 B CN 110330458B
Authority
CN
China
Prior art keywords
pyrazol
hydroxy
methyl
ethan
chlorophenoxy
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201910653469.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110330458A (zh
Inventor
张大永
王曼曼
黄浩
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Pharmaceutical University
Original Assignee
China Pharmaceutical University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Pharmaceutical University filed Critical China Pharmaceutical University
Priority to CN201910653469.8A priority Critical patent/CN110330458B/zh
Publication of CN110330458A publication Critical patent/CN110330458A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110330458B publication Critical patent/CN110330458B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing keto or thioketo groups as part of a ring, e.g. cyclohexanone, quinone; Derivatives thereof, e.g. ketals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/753—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
    • C07D231/20—One oxygen atom attached in position 3 or 5
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

本发明公开了具有通式I或II的芳氧乙酸类HPPD抑制剂或其盐、除草剂组合物、制备方法与用途。本发明化合物具有良好的除草活性，作为除草剂组合物可制成多种制剂类型使用。

Description

芳氧乙酸类HPPD抑制剂或其盐、除草剂组合物、制备方法与 用途
技术领域
本发明涉及医药，特别涉及芳氧乙酸类HPPD抑制剂或其盐、除草剂组合物、制备方法与用途。
背景技术
对羟基苯基丙酮酸双氧化酶(4-hydroxyphenylpyruvate dioxygenase，HPPD)存在于各种生物体中，是一种依赖二价铁离子的非血红素氧化酶，在一个单一催化循环中将对羟基丙酮酸经脱羧、取代基迁移和芳香环的氧化催化转化为尿黑酸。在植物体中，HPPD将对羟基苯基丙酮酸催化转化为尿黑酸这一过程时酪氨酸在植物体中代谢过程的一部分，催化的产物尿黑酸是指物体赖以生存的关键物质质体醌与生育酚生物合成的起始原料；此外，HPPD在酪氨酸降解中起作用，由于它具有异戊烯苯醌的芳基前体，亦即作为保护光合细胞的重要载体的质体醌与生育酚，因而具有重要的组成代谢作用。鉴于其上述重要作用和特点，使其成为继ALS、ACC以及PPO之后又一新的除草剂靶标酶。由于该酶抑制剂用于除草方面具有广谱、高效、残留低、环境相容性好、使用安全的特点，且尚未发现有关其抗性的报道，这更加引起相关研究人员对其抑制剂与构效关系研究的热情，同时开展了相关研究。
发明内容
发明目的：本发明目的是提供一种芳氧乙酸类HPPD抑制剂或其盐。
本发明的另一目的是提供所述芳氧乙酸类HPPD抑制剂或其盐的制备方法。
本发明的另一目的是提供一种除草剂组合物。
本发明的最后一个一目的是提供芳氧乙酸类HPPD抑制剂或其盐中的至少一种或除草剂的组合物在控制有害植物上的用途。
技术方案：本发明提供一种具有通式I或II的芳氧乙酸类HPPD抑制剂或其盐：
Figure GDA0003953051880000011
其中，
X为N、O或S；
Y为C或N；
R1、R2、R3、R4分别为氢、卤素、硝基、砜甲基、取代芳氧基、烷基、氰基、烷氧基或三氟甲基；
R5选自如下结构：
Figure GDA0003953051880000021
进一步地，所述烷基为C1～C3的烷基；烷氧基为C1～C3的烷氧基；
R5选自如下结构：
Figure GDA0003953051880000022
进一步地，所述的具有通式I或II的芳氧乙酸类HPPD抑制剂或其盐，为如下任一种：
3-羟基-2-(2-苯氧基乙酰基)环己-2-烯-1-酮、
3-羟基-5，5-二甲基-2-(2-苯氧基乙酰基)环己-2-烯-1-酮、
1-(5-羟基-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-基)-2-苯氧乙醇-1-酮、
1-(3-环丙基-5-羟基-1-甲基-1H-吡唑-4-基)-2-phenoxyethan-1-酮、
2-(2-氯苯氧基)-1-(5-羟基-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-基)乙-1-酮、
2-(2-(2-氯苯氧基)乙酰基)-3-羟基环己-2-烯-1-酮、
2-(2-(2-氯苯氧基)乙酰基)-3-羟基-5，5-二甲基环己-2-烯-1-酮、
2-(2-氯苯氧基)-1-(5-羟基-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-基)乙-1-酮、
2-(2-氯苯氧基)-1-(3-环丙基-5-羟基-1-甲基-1H-吡唑-4-基)乙-1-酮、
2-(2-氯苯氧基)-1-(5-羟基-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-基)乙-1-酮、
2-(2-(4-氯苯氧基)乙酰基)-3--羟基环己-2-烯-1-酮、
2-(2-(4-氯苯氧基)乙酰基)-3-羟基-5，5-二甲基环己-2-烯-1-酮、
2-(4-氯苯氧基)-1-(5-羟基-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-基)乙-1-酮、
2-(4-氯苯氧基)-1-(3-环丙基-5-羟基-1-甲基-1H-吡唑-4-基)乙-1-酮、
2-(4-氯苯氧基)-1-(5-羟基-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-基)乙-1-酮、
2-(2-(2，4-二氯苯氧基)乙酰基)-3-羟基环己-2-烯-1-酮、
2-(2-(2，4-二氯苯氧基)乙酰基)-3-羟基-5，5-二甲基环己-2-烯-1-酮、
2-(2，4-二氯苯氧基)-1-(5-羟基-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-基)乙-1-酮、
1-(3-环丙基-5-羟基-1-甲基-1H-吡唑-4-基)-2-(2，4-二氯苯氧基)乙-1-酮、
2-(2，4-二氯苯氧基)-1-(5-羟基-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-基)乙-1-酮、
3-羟基-2-(2-(2，4，6-三氯苯氧基)乙酰基)环己-2-烯-1-酮、
3-羟基-5，5-二甲基-2-(2-(2，4，6-三氯苯氧基)乙酰基)环己-2-烯-1-酮、
1-(5-羟基-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-基)-2-(2，4，6-三氯苯氧基)乙烷-1-酮、
1-(3-环丙基-5-羟基-1-甲基-1H-吡唑-4-基)-2-(2，4，6-三氯苯氧基)乙烷-1-酮、
1-(5-羟基-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-基)-2-(2，4，6-三氯苯氧基)乙烷-1-酮。
进一步地，所述的具有通式I或II的芳氧乙酸类HPPD抑制剂或其盐的制备方法，包括如下步骤：
通式I化合物的合成方法如下：
(1)以化合物1为起始原料，溶于有机溶剂中，加入碱水与氯乙酸甲酯，反应生成化合物2，用于下一步反应原料；
Figure GDA0003953051880000031
(2)化合物2与碱溶于溶剂中，加入相转移催化剂，反应得到中间体3，用于下一步反应原料；
Figure GDA0003953051880000032
(3)由中间体3得到化合物(I)需要两步反应：
Figure GDA0003953051880000033
(a)缩合反应：将中间体3和反应物4溶于有机溶剂中，在缩合剂和催化剂存在的条件下，缩合成酯，其中，反应物4为1，3-环己二酮、5，5-二甲基-1，3-环己二酮、1，3-二甲基-1H-吡唑-5-醇、3-环丙基-1-甲基-1H-吡唑-5-醇或1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-醇，R5来自于反应物4；
(b)Fries重排反应：将上一步缩合反应得到的酯溶于合适的无水溶剂中，在催化剂条件下，发生重排反应，得到最终产物I；
通式II化合物的合成方法如下：
(1)以化合物5为起始原料，溶于有机溶剂中，加入适量碱水与氯乙酸甲酯，反应生成化合物7，用于下一步反应原料；
Figure GDA0003953051880000041
(2)化合物6与碱溶于溶剂中，加入相转移催化剂，在一定的温度下反应，得到中间体7，用于下一步反应原料；
Figure GDA0003953051880000042
(3)由中间体7得到化合物(II)需要两步反应：
Figure GDA0003953051880000043
(c)缩合反应：将中间体7和反应物4溶于有机溶剂中，在缩合剂和催化剂存在的条件下，缩合成酯，反应物4为1，3-环己二酮、5，5-二甲基-1，3-环己二酮、1，3-二甲基-1H-吡唑-5-醇、3-环丙基-1-甲基-1H-吡唑-5-醇、1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-醇)，R5来自于反应物4；
(d)Fries重排反应：将上一步缩合反应得到的酯溶于合适的无水溶剂中，在催化剂条件下，发生重排反应，得到最终产物II。
进一步地，所述通式I化合物的合成方法中：
步骤(1)中有机溶剂选自正己烷、四氢呋喃、二氯甲烷、乙酸乙酯、乙腈或甲苯，碱水选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠或碳酸氢钠；步骤(2)中溶剂选自甲醇、乙醇或水，相转移催化剂选自四丁基溴化铵或三叔丁基苄胺；步骤(a)中有机溶剂选自正己烷、四氢呋喃、二氯甲烷、乙酸乙酯、乙腈或甲苯，缩合剂选自1-乙基-3(3-二甲基丙胺)碳二亚胺盐酸盐(EDCI)、二环己基碳二亚胺(DCC)，催化剂选自4-二甲氨基吡啶(DMAP)或1-羟基苯并三唑(HOBT)；步骤(b)中无水溶剂选自二氯甲烷或THF，催化剂选自丙酮氰醇或三氯化铝。
进一步地，所述通式II化合物的合成方法中：
步骤(1)中有机溶剂选自正己烷、四氢呋喃、二氯甲烷、乙酸乙酯、乙腈或甲苯，碱水选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠或碳酸氢钠；步骤(2)中溶剂选自甲醇、乙醇或水，相转移催化剂选自四丁基溴化铵或三叔丁基苄胺；步骤(c)中有机溶剂选自正己烷、四氢呋喃、二氯甲烷、乙酸乙酯、乙腈或甲苯，缩合剂选自1-乙基-3(3-二甲基丙胺)碳二亚胺盐酸盐(EDCI)、二环己基碳二亚胺(DCC)，催化剂选自4-二甲氨基吡啶(DMAP)或1-羟基苯并三唑(HOBT)；步骤(d)中无水溶剂选自二氯甲烷或THF，催化剂选自丙酮氰醇或三氯化铝。
一种除草剂的组合物，包括除草有效量的具有通式I或II的芳氧乙酸类HPPD抑制剂或其盐中的至少一种。
所述的具有通式I或II的芳氧乙酸类HPPD抑制剂或其盐中的至少一种或所述的除草剂的组合物在控制有害植物上的用途。
进一步地，所述有害植物为一年生、多年生草本杂草及木本杂草。
一种除草的方法，包括将除草有效量的所述的具有通式I或II的芳氧乙酸类HPPD抑制剂或其盐中的至少一种所述的除草剂的组合物使用在植物上或者有害植物区域。
有益效果：本发明的化合物及其做为活性组分的除草组合物可以制成多种制剂类型使用。化合物以盐的形式存在时，可以直接配成水剂使用，既可以减少有机溶剂对环境的污染，又可以加速植物的吸收。本发明活性筛选发现，该类化合物具有良好的除草活性，是一类结构新颖，应用广泛的除草剂。本发明的化合物作为除草剂既可以单独使用，也可以作为有效成分与其他除草剂、杀虫剂、杀菌剂、植物生长调节剂或肥料一起混合使用。
具体实施方式
实施例1：化合物A-19的合成：
(1)
Figure GDA0003953051880000061
取1.96g 2，4，6-三氯苯酚(I-1)于50ml圆底烧瓶中，加入25ml乙腈，向反应液中分别加入1.08g氯乙酸甲酯和1.38g碳酸钾，搅拌，加热至65℃，反应12h后，停止反应。反应液抽滤，取滤液，脱溶，得到淡黄色固体，加入20ml二氯甲烷和5ml石油醚，进行重结晶，静止24h后，抽滤，得到白色固体。熔点65-68℃；1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.33(s，2H)，4.63(s，2H)，3.86(s，3H)；
(2)
Figure GDA0003953051880000062
取2.68g化合物I-2于50ml圆底烧瓶中，加入30ml水，向反应瓶中依次加入1.38g碳酸钾和0.01g四丁基溴化铵，加热搅拌，温度为65℃，反应3h后，停止反应，冷却至室温，用稀盐酸调节反应液PH＝2，抽滤得到白色固体，烘干，加入10ml DCM搅拌0.5h，抽滤得到白色固体。熔点96-98℃；1H NMR(300MHz，DMSO)δ13.09(s，1H)，7.63(s，2H)，4.57(s，2H).
(3)
Figure GDA0003953051880000063
在50ml圆底烧瓶中，将1.5g I-3溶于30ml干燥DCM中，依次加入0.73g 3-环丙基-1-甲基-1H-吡唑-5-醇、1.3g EDCI和0.02g DMAP，室温下搅拌12h，停止反应，柱层析分离纯化，得到化合物A-24。熔点46-48℃；1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.39(s，2H)，5.95(s，1H)，4.89(s，2H)，3.69(s，3H)，2.07-1.78(m，1H)，0.98-0.84(m，2H)，0.76-0.69(m，2H).
(4)
Figure GDA0003953051880000071
取1g I-4于50ml两口瓶中，加入20ml干燥DCM，再向反应瓶中依次加入2.2g三乙胺和0.001g丙酮氰醇，用氮气保护隔绝水分，室温下反应24h后，脱溶，向反应瓶中加稀盐酸调节PH＝2，抽滤，干燥，加入10ml DCM和1ml PE重结晶，静止24h后，抽滤，得到淡黄色结晶状固体。熔点76-80℃；1H NMR(300MHz，DMSO)δ7.66(s，2H)，5.13(s，1H)，3.30(s，3H)，2.66-2.54(m，1H)，1.01-0.97(m，2H)，0.95-0.89(m，2H)；13C NMR(75MHz，DMSO)δ186.55，156.70，153.21，149.95，129.14，128.85，102.43，75.33，30.83，8.50，8.06.MS(ESI+)：[M+Na]+397。
实施例2：化合物A-23的合成：
(1)
Figure GDA0003953051880000072
取2.22g J-1于50ml圆底烧瓶中，加入25ml乙腈，向反应液中分别加入1.08g氯乙酸甲酯和1.38g碳酸钾，搅拌，加热至65℃，反应12h后，停止反应。反应液抽滤，取滤液，脱溶，得到白固体，不纯化，直接用于下一步反应。
(2)
Figure GDA0003953051880000073
取2.8g化合物J-2于50ml圆底烧瓶中，加入30ml水，向反应瓶中依次加入1.38g碳酸钾和0.01g四丁基溴化铵，加热搅拌，温度为65℃，反应6h后，停止反应，冷却至室温，用稀盐酸调节反应液PH＝2，抽滤得到白色固体，烘干，加入10ml DCM搅拌0.5h，抽滤得到白色固体。熔点106-109℃；1H NMR(300MHz，DMSO)δ13.16(s，1H)，8.11(d，J＝8.5Hz，1H)，8.00-7.87(m，2H)，7.62(t，J＝7.6Hz，1H)，7.43(dd，J＝17.3，8.3Hz，2H)，4.98(s，2H).
(3)
Figure GDA0003953051880000081
在50ml圆底烧瓶中，将2.8g J-3溶于30ml干燥DCM中，依次加入0.9g1，3-二甲基-1H-吡唑-5-醇、1.1g EDCI和0.02g DMAP，室温下搅拌12h，停止反应，柱层析分离纯化，得到化合物J-4。熔点44-48℃；1H NMR(300MHz，CDCl3)δ8.29(d，J＝8.5Hz，1H)，7.84(dd，J＝8.5，4.5Hz，2H)，7.64(t，J＝7.5Hz，1H)，7.49(t，J＝7.3Hz，1H)，7.27(d，J＝9.3Hz，1H)，6.05(s，1H)，5.11(s，2H)，3.60(s，3H)，2.25(s，3H).
(4)
Figure GDA0003953051880000082
取1g J-4于50ml两口瓶中，加入20ml干燥DCM，再向反应瓶中依次加入2.2g三乙胺和0.001g丙酮氰醇，用氮气保护隔绝水分，室温下反应24h后，脱溶，向反应瓶中加稀盐酸调节PH＝2，抽滤，干燥，加入10ml DCM和1ml PE重结晶，静止24h后，抽滤，得到淡黄色结晶状固体。熔点76-80℃；1H NMR(300MHz，DMSO)δ8.09(d，J＝8.5Hz，1H)，7.88(d，J＝8.6Hz，2H)，7.61(t，J＝7.4Hz，1H)，7.42(t，J＝7.1Hz，1H)，7.23(d，J＝9.0Hz，1H)，5.44(s，2H)，3.38(s，3H)，2.31(s，3H).
MS(ESI+)：[M+Na]+397。
按照和实施案例相似的合成方法可以得到一系列芳氧乙酸类HPPD抑制剂，见表1。表1中化合物的Y均为C，X均为O。
表1部分化合物结构及性状
Figure GDA0003953051880000083
Figure GDA0003953051880000091
Figure GDA0003953051880000101
注：X-1、X-2、X-3、X-4、X-5分别代表：
Figure GDA0003953051880000102
部分化合物结构及核磁数据见表2，该表中的MS是指实测值。
表2部分化合物结构及相关数据
Figure GDA0003953051880000103
Figure GDA0003953051880000111
Figure GDA0003953051880000121
Figure GDA0003953051880000131
Figure GDA0003953051880000141
Figure GDA0003953051880000151
实施例3：生测实施例
化合物配制：用分析天平(0.0001g)称取一定质量的原药，用含1％吐温-80乳化剂的DMF溶解配制成1.0％母液，然后用蒸馏水稀释备用。
试验方法：活性普筛(盆栽法，苗后茎叶喷雾处理)：供试靶标为苘麻、鳢肠、反枝苋、稗草、狗尾、马唐。取内径7.5cm花盆，装复合营养土至3/4处，直接播种上述六种杂草靶标(芽率≥85％)，覆土0.2cm，底部加水方式使土壤吸水饱和后置于温室内培养生长，土壤含水量保持适宜，待杂草长至3叶期左右备用。各化合物按150g a.i./ha剂量在自动喷雾塔(型号：3WPSH-700E)施药后，待杂草叶面药液晾干后移入温室培养，20天后调查对杂草的活性(％)。
部分如通式I，II化合物活性如表2所示：
表2部分化合物除草活性筛选结果(％，生长抑制率)(药后20d)
Figure GDA0003953051880000152
Figure GDA0003953051880000161
注：“*”表示有白化现象。
由生测结果可知：化合物A-19、A-20、A-19、A-21、A-22对苘麻的抑制性较强；化合物A-6、A-7、A-9、A-10、A-11、A-13、A-14、A-15、A-25对反枝苋的抑制活性较强；化合物A-19、A-20对马唐的抑制性较强；化合物A-19、A-20可以致使靶标出现不同程度的白化现象。

Claims (5)

1.芳氧乙酸类HPPD抑制剂或其盐，为如下任一种：
2-（2-氯苯氧基）-1-（3-环丙基-5-羟基-1-甲基-1H-吡唑-4-基）乙-1-酮；
2-（2-氯苯氧基）-1-（5-羟基-1-甲基-3-（三氟甲基）-1H-吡唑-4-基）乙-1-酮；
2-（4-氯苯氧基）-1-（5-羟基-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-基）乙-1-酮；
2-（4-氯苯氧基）-1-（3-环丙基-5-羟基-1-甲基-1H-吡唑-4-基）乙-1-酮；
2-（4-氯苯氧基）-1-（5-羟基-1-甲基-3-（三氟甲基）-1H-吡唑-4-基）乙-1-酮；
1-（3-环丙基-5-羟基-1-甲基-1H-吡唑-4-基）-2-（2,4-二氯苯氧基）乙-1-酮；
2-（2,4-二氯苯氧基）-1-（5-羟基-1-甲基-3-（三氟甲基）-1H-吡唑-4-基）乙-1-酮；
1-（5-羟基-1-甲基-3-（三氟甲基）-1H-吡唑-4-基）-2-（2,4,6-三氯苯氧基）乙烷-1-酮。
2.一种除草剂的组合物，包括除草有效量的如权利要求1所述的芳氧乙酸类HPPD抑制剂或其盐中的至少一种。
3.权利要求1所述的芳氧乙酸类HPPD抑制剂或其盐中的至少一种或权利要求2所述的除草剂的组合物在控制有害植物上的用途。
4.根据权利要求3所述的用途，所述有害植物为一年生、多年生草本杂草及木本杂草。
5.一种除草的方法，其特征在于：包括将除草有效量的权利要求1所述的芳氧乙酸类HPPD抑制剂或其盐中的至少一种或权利要求2所述的除草剂的组合物使用在植物上或者有害植物区域。
CN201910653469.8A 2019-07-18 2019-07-18 芳氧乙酸类hppd抑制剂或其盐、除草剂组合物、制备方法与用途 Active CN110330458B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910653469.8A CN110330458B (zh) 2019-07-18 2019-07-18 芳氧乙酸类hppd抑制剂或其盐、除草剂组合物、制备方法与用途

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910653469.8A CN110330458B (zh) 2019-07-18 2019-07-18 芳氧乙酸类hppd抑制剂或其盐、除草剂组合物、制备方法与用途

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110330458A CN110330458A (zh) 2019-10-15
CN110330458B true CN110330458B (zh) 2023-01-31

Family

ID=68145843

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910653469.8A Active CN110330458B (zh) 2019-07-18 2019-07-18 芳氧乙酸类hppd抑制剂或其盐、除草剂组合物、制备方法与用途

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110330458B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112679434B (zh) * 2020-12-25 2023-01-31 中国药科大学 芳氧(硫)偕二氟类hppd抑制剂、制备方法及用途

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57144262A (en) * 1981-03-03 1982-09-06 Asahi Chem Ind Co Ltd Pyrazole derivative and herbicide containing the same
JPS57144263A (en) * 1981-03-03 1982-09-06 Asahi Chem Ind Co Ltd Pyrazole derivative and herbicide containing the same

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
An Efficient One-Pot Synthesis of 2-(Aryloxyacetyl)cyclohexane-1,3-diones as Herbicidal 4-Hydroxyphenylpyruvate Dioxygenase Inhibitors;Da-Wei Wang etal;《Journal of Agricultural and Food Chemistry》;20161109;第64卷(第47期);第8987-8991页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN110330458A (zh) 2019-10-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO142714B (no) Anilider med fungicid virkning.
CN105732489B (zh) 含吡啶二芳胺结构的氰基丙烯酸酯化合物的制备和应用
JPWO2011125714A1 (ja) 発芽刺激物質カーバメート誘導体およびその製造法
EP0288275B1 (en) Phenoxypropionic acid derivatives for use as herbicides
CN110330458B (zh) 芳氧乙酸类hppd抑制剂或其盐、除草剂组合物、制备方法与用途
CN111410630A (zh) 一种含三氟甲基吡啶氧基芳基单元的氰基丙烯酸酯衍生物的制备和应用
JPS62255469A (ja) アクリル酸誘導体、その製造方法及びこれを含有する殺菌剤、殺虫剤又は植物生長調整剤組成物
CN110317185B (zh) 苯并五元杂环类hppd酶抑制剂或其盐、除草剂组合物、制备方法与用途
US4875922A (en) Pyrimidine derivatives
CN111499554B (zh) 苯基吡咯类化合物及其杀菌活性的应用
JP6430518B2 (ja) 農薬
CN109867624B (zh) 一种3-氟-5-氯吡啶氧基苯氧丙酰胺类化合物及其应用
JPS61257974A (ja) ピラゾ−ル誘導体，その製造方法および選択性除草剤
US20220183292A1 (en) Use of benzoxepin derivatives as a herbicide
CN112625029B (zh) 芳烃基氮(氧)乙酰吡唑类hppd抑制剂、制备方法及用途
CN117567446B (zh) 一种含有杂环结构的三唑啉酮类化合物、制备方法及其应用
CN112679434B (zh) 芳氧(硫)偕二氟类hppd抑制剂、制备方法及用途
US4590198A (en) Fungicidal isonicotinanllide retals, their compositions and method of using them
JP5082474B2 (ja) 新規なキナゾリン誘導体
US4285959A (en) 3-(N-1,3,4-Thiadiazolyl-2)-aminoalkyl-alkyl-acrylates and use thereof as bactericides
CN110804020A (zh) 一种含嘧啶结构的三酮类化合物及其合成方法和在农药上的应用
CN108059630B (zh) 一种6-氯代苯并噁唑氧基苯氧丙酰胺类化合物及其应用
JPH0655705B2 (ja) アシルアミノバレロニトリル誘導体、その製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤
CN116217470A (zh) 一种芳氧苯氧类化合物及其作为除草剂的应用
KR0128544B1 (ko) 2,3-디히드로-3-메틸렌-2-치환된 페닐-1h-이소인돌-1-온 유도체

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant