SK283851B6 - Pesticídny prostriedok obsahujúci benzoát emamectínu a spôsob jeho výroby - Google Patents

Pesticídny prostriedok obsahujúci benzoát emamectínu a spôsob jeho výroby Download PDF

Info

Publication number
SK283851B6
SK283851B6 SK583-98A SK58398A SK283851B6 SK 283851 B6 SK283851 B6 SK 283851B6 SK 58398 A SK58398 A SK 58398A SK 283851 B6 SK283851 B6 SK 283851B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
water
sodium
pesticidal composition
soluble
emamectin benzoate
Prior art date
Application number
SK583-98A
Other languages
English (en)
Other versions
SK58398A3 (en
Inventor
Regina D. Lescota
Pradip K. Mookerjee
Robert F. Peterson
Original Assignee
Merck & Co., Inc.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=26308689&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=SK283851(B6) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from GBGB9602950.9A external-priority patent/GB9602950D0/en
Application filed by Merck & Co., Inc. filed Critical Merck & Co., Inc.
Publication of SK58398A3 publication Critical patent/SK58398A3/sk
Publication of SK283851B6 publication Critical patent/SK283851B6/sk

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/12Powders or granules
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Pesticídny prostriedok obsahuje 1 až 10 % hmotn. benzoát emamectínu a vo vode rozpustné plnivo. Je uvedený aj spôsob výroby vo vode rozpustných granúl pesticídneho prostriedku, ktorý zahŕňa kroky: (1) vytvorenie práškovej zmesi vo vode rozpustného pesticídu a vo vode rozpustného plniva, zmáčajúcej povrchovo aktívnej látky a dispergujúcej povrchovo aktívnej látky; (2) prídavok vody do zmesi; (3) extrudovanie vlhkej zmesi cez matricu za vytvorenia granúl a (4) vysušenie granúl na odstránenie vody. Uvedený pesticídny prostriedok má rovnakú účinnosť ako zodpovedajúci kvapalný prostriedok, ale má zlepšenú bezpečnosť pri manipulácii, zahŕňajúcu nižšiu dráždivosť očí.ŕ

Description

Predkladaný vynález sa týka pesticídnych prostriedkov, obsahujúcich 1 až 10 % hmotn. vo vode rozpustného benzoátu emamectínu, a spôsobu ich výroby.
Doterajší stav techniky
Emulgovateľné koncentráty (EC) poľnohospodárskych pesticídnych prostriedkov sú v danej oblasti techniky dobre známe. Tieto prostriedky zvyčajne obsahujú emulgačné a dispergačné činidlá spolu s pesticídom a poskytujú rovnorodý roztok. Tieto prostriedky pre poľnohospodárstvo však majú mnohé nevýhody, pretože sú v kvapalnom stave. S kvapalnými pesticídnymi prostriedkami je nutné zaobchádzať veľmi opatrne kvôli minimalizácii bezpečnostných rizík, najmä podráždeniu kože a očí.
Hoci pesticidne prostriedky neobsahujúce rozpúšťadlá sú známe, väčšina pesticídnych prostriedkov bez rozpúšťadiel má nižšiu biologickú účinnosť než zodpovedajúce prostriedky vo forme emulgovateľného koncentrátu. Odborník v danej oblasti techniky bol teda často nútený voliť medzi použitím rozpúšťadla poskytujúceho prostriedok s vyššou biologickou aktivitou, ale aj s vyššou toxicitou pre kožu a oči, alebo menej aktívnym tuhým prostriedkom.
Predkladaný vynález predchádza nevýhodám kvapalných prostriedkov tak, že, kde je to možné, využíva výhody vo vode rozpustného pesticídu na poskytnutie prostriedku v rozdelenej forme, aby bol rozpustený vo vode.
Niektoré spôsoby výroby vo vode rozpustných granúl pesticídov sú v danej oblasti techniky známe. Zverejnená PCT prihláška č. WO 90/12503 opisuje vytváranie alkalických soli rozpustných kyslých alebo fenolických pesticídov za poskytnutia prostriedku vo forme granúl. US patent č. 4511395 poskytuje zmáčateľné práškové herbicídne prostriedky, ktoré obsahujú bobtnajúci hydratovaný silikátový 11. Zverejnená prihláška EPO č. EP 0111112 opisuje granuly pesticídu, obsahujúce inertný nosič a pesticíd, ktoré sú potiahnuté jemne mletým oxidom kremičitým.
Použitie laktózy ako tuhého plniva na výrobu tabliet je dobre známe vo farmaceutickom priemysle (pozri, napríklad Lerk, C. F., „Consolidation and Compaction of Lactose Drug Development and Industrial Pharmacy, 19, 2359 (1993); „Role of Ingredients and Excipicnts in Developing Pharmaceuticals“ Manufacturing Chemist, str. 32 (apríl 1994). Napriek tomu, použitie laktózy alebo iných vo vode rozpustných plnív ako inertných zložiek pre poľnohospodárstvo nie jc bežné pri zostavovaní zloženia pesticídnych prostriedkov na ochranu plodín. Hudson and Tarwater (Reduction of Pesticíde Toxicity by Choices of Formulation, J. I,. Hudson and O. R. Tarwater, vACS Symposium šerieš #371, Pesticíde Formulations, B. Cross a H. B. Scher, eds.) diskutujú vplyv voľby prípravku na toxicitu a na str. 129 udávajú, žc pre rôzne prostriedky, obsahujúce rovnakú účinnú látku môže byť podráždenie očí veľmi rozdielne, a žc môže dôjsť k zmenám aj v iných kategóriách toxicity. Autori však neuvádzajú, akým spôsobom je možné túto zmenšenú toxicitu dosiahnuť. Ďalej sa tu uvádzajú zmáčateľné prášky (wettable powders, WP), vo vode dispergovateľné granuly (water dispersible granules, WDG) alebo suché sypké prostriedky (dry flowables, DF), ale vôbec sa nezmieňujú o prostriedkoch vo forme rozpustných granúl (SG).
JP-A-6092803 opisuje vo vode rozpustné granuly obsahujúce vo vode rozpustnú poľnohospodársku chemikáliu a laktózu. JP 560 810510 opisuje fungicídne prípravky (napr.
granulované a práškové) obsahujúce vo vode rozpustný pesticíd - kasugamycín, a tiež vo vode rozpustné plnivo - sacharózu.
US 5288710 uvádza spôsob prípravy solí emamectínu a opisuje formulácie obsahujúce vo vode rozpustné spojivá, ako je škrob alebo laktóza.
Prostriedky vo forme rozpustných granúl (SG) podľa predkladaného vynálezu majú oproti zodpovedajúcim kvapalným prostriedkom, obsahujúcim daný pesticíd, mnohé výhody. Pretože je prostriedok v tuhom stave, s SG prostriedkami jc možné v porovnaní s kvapalným prostriedkom ľahšie manipulovať. Pri rozpustení vo vode však SG prostriedok poskytuje číry roztok, ktorý je esteticky prijateľný. SG prostriedok tiež minimalizuje použitie zložiek, ktoré majú vplyv na životné prostredie, odstránením potreby prchavých organických zlúčenín a použitím plnív, odvodených z biologických materiálov, a týmto je dosiahnuté zmenšenie možného vplyvu na životné prostredie. Navyše je možné oproti kvapalným prostriedkom získať prostriedky s vyššou koncentráciou (a teda nižšou cenou za kilogram aktívnej zložky v prostriedku) bez akejkoľvek straty biologického účinku. Pretože sušené granuly SG prostriedku majú približne konštantnú sypnú hmotnosť, množstvo granúl môže byť merané pomocou objemu a granuly tak môžu byť rovnako praktické ako kvapalné prostriedky, čo sa týka jednoduchosti používania.
Dôležitejšie však je, že použitie rozpustných SG prostriedkov predstavuje menšie riziko pre obsluhujúci personál ako zodpovedajúci kvapalný prostriedok. Riziko expozície sa zvyčajne vyhodnocuje podľa schémy: riziko = stupeň rizikovosti x expozícia. Pretože instantné SG prostriedky sú menej toxické, znižuje sa stupeň rizikovosti. Navyše je nižšia pravdepodobnosť kontaktu s prostriedkom, ak je materiál v tuhom stave, ako pri použití kvapalného prostriedku, a tým sa tiež znižuje stupeň expozície. Predkladaný vynález tiež poskytuje relatívne tvrdé neprášivé granuly a tým sa riziko expozície prachu prostriedku ešte znižuje. Predkladaný vynález môže byť tiež uskutočnený bez použitia minerálnych plnív, obsahujúcich kryštalický oxid kremičitý, známy karcinogén. Predkladaný vynález teda zmenšuje proti kvapalnému prostriedku riziko expozície a poskytuje väčšiu bezpečnosť, obsluhujúcim pracovníkom, najmä čo sa týka podráždenia očí.
Predkladaný vynález teda poskytuje relatívne bezpečný dodávací systém prírodnej povahy pre pesticíd, ktorý je v používaných koncentráciách vo vode rozpustný.
Podstata vynálezu
Predkladaný vynález sa týka pesticídneho prostriedku vo vode rozpustného pesticídu a spôsobu jeho výroby. Vynález sa týka najmä prostriedku vo forme granúl (SG), obsahujúceho vo vode rozpustný pesticíd, ako je benzoát emamectínu, a vo vode rozpustné plnivo, ako je laktóza.
Pesticidny prostriedok podľa predkladaného vynálezu obsahuje 1 až 10 % hmotn. benzoát emamectínu a vo vode rozpustné plnivo.
Predložený vynález tak poskytuje pesticidny prostriedok. ktorého účinnosť je rovnaká ako účinnosť zodpovedajúceho kvapalného prostriedku, pričom navyše má zlepšenú manipulačnú bezpečnosť, ako napríklad zníženie dráždenia očí.
Predkladaný pesticidny prostriedok môže ďalej obsahovať zmáčaciu povrchovo aktívnu látku a/alebo díspergujúcu povrchovo aktívnu látku. Môže byť prípadne prítomný aj odpcňovací prostriedok.
Vo vode rozpustné plnivo sa výhodne volí z laktózy, sacharózy, glukózy a podobne. Zmáčacia povrchovo aktívna látka sa výhodne volí zo sodnej soli V-metyl-yV-oleyltaurátu, sodnej soli A'-metyl-V-palmityltaurátu. sodnej soli íV-metvl-A'-oleoyltaurátu. sodnej soli dioktylsulfosukcinátu a iných sodných solí alkyl-sulfosukcinátov, sodnej soli laurylsulfátu, a-(p-nonylfenyl)-co-hydroxypoly-(oxyetylénu) s priemerne 7 až 12 mol etylénoxidu. Dispergujúca povrchovo aktívna látka sa výhodne volí zo sodnej soli alkylnaftalénsulfonátu, sodnej soli naftalénsuifonátu, vápenatej soli lignosulfonátu, sodnej soli lignosulfonátu a amónnej soli lignosulfonátu. Odpeftovací prostriedok sa výhodne volí z metylovaných silikónov, poiyorganosiloxánov a 2-etylhexanolu.
Výhodnejším vo vode rozpustným plnivom je laktóza. Výhodnejšou zmáčacou povrchovo aktívnou látkou je sodná soľ /V-metyl-A'-oleyltaurátu. Výhodnejšou dispergujúcou povrchovo aktívnou látkou je sodná soľ alkyl-naftalénsulfonátu. Výhodnejším odpeňovacím prostriedkom je polyorgano-siloxán.
Pesticídny prostriedok podľa predkladaného vynálezu môže byť poskytnutý vo forme zmáčateľného prášku, ale výhodne je vo forme vo vode rozpustných granúl. Podobne môže byť pesticídny prostriedok podľa vynálezu vo forme agregátu, matice alebo monolitu, ako je tehla, peleta, nálepka, tableta, film, povlak a podobne. Pesticídny prostriedok podľa predkladaného vynálezu je výhodne zapuzdrený v vo vode rozpustnej matrici alebo monolite. Odborníkom v danej oblasti techniky bude zrejmé, že predkladaný vynález ďalej zahrnuje uzavretie predmetných pesticídnych prostriedkov do vo vode rozpustných balení, ako je tobolka, vrecko, vak, kapsula a podobne.
Ešte výhodnejšie pesticídne prostriedky podľa predkladaného vynálezu obsahujú 1 až 10 % hmotn. benzoátu emamectínu, 60 až 99 % hmotn. laktózy, 5 až 10 % hmotn. sodnej soli A'-metyl-V'-oleyltaurátu. 0,5 až 2 % hmotn. sodnej soli alkylnaftalénsulfonátu a do 0,5 % hmotn. polyorganosiloxánu (nevylučuje sa prítomnosť ďalších zložiek).
Odborníkovi v danej oblasti techniky bude zrejmé, že súčet podielov benzoátu emamectínu, laktózy, sodnej soli .V-metyl-yV-oleyltaurátu, sodnej soli alkylnaftalénsulfonátu a polyorganosiloxánu nepresahuje 100 % hmotn. a že presné koncentrácie zložiek môžu závisieť od prítomnosti nečistôt.
Zvlášť výhodné pesticídne prostriedky sú nasledujúce: rozpustné granuly obsahujú približne 5,3 % hmotn. benzoátu emamectínu, približne 86 % hmotn. laktózy, približne 7,7 % hmotn. sodnej soli /V-metyl-.V-oleyltauiátu. približne 1 % hmotn. sodnej soli alkylnaftalénsulfonátu a približne 0,1 % hmotn. polyorganosiloxánu.
Predkladaný vynález ďalej zahrnuje spôsob výroby prostriedku vo forme rozpustných granúl, ktorý sa skladá z krokov:
(1) vytvorenie práškovej zmesi benzoátu emamectínu, laktózy, sodnej soli alkyl-naftalénsulfonátu, sodnej soli N-mcty-.'V-olcyltaurátu a polyorganosiloxánu;
(2) prídavok vody;
(3) extrudovanie vlhkej zmesi cez matricu za vytvorenia granúl; a (4) vysušenie granúl na odstránenie vody.
Predkladaný vynález je ďalej zameraný na prostriedok vo forme rozpustných granúl, obsahujúci benzoát emamectínu vyrobený týmto spôsobom.
Predkladaný vynález je ďalej zameraný na dodávací systém pre vo vode rozpustné pesticídy, najmä emamectin benzoát, ktorý zahrnuje rozpustné granuly a ich použitie.
Predkladaný vynález ďalej poskytuje spôsob použitia vo vode rozpustného pesticídu, zahrnujúci:
(1) vytvorenie požadovanej zmesi vo vode rozpustného pesticídu vo forme rozpustných granúl;
(2) zmiešanie vody s množstvom vo vode rozpustných granúl dostatočným na poskytnutie požadovaného množstva aktívnej zložky vo vode rozpustného pesticídu; a (3) aplikáciu zmesi pesticíd/voda.
Predkladaný vynález je ďalej zameraný na zmes pesticíd/voda pripravenú týmto spôsobom.
Aplikácia zmesi pesticíd/voda môže byť uskutočňovaná v danej oblasti techniky známymi spôsobmi vrátane rozprašovania, hmlenia, máčania, infúzie, injekciami, preplachmi a podobne.
Termín „vo vode rozpustný pesticíd“ používaný v predkladanom opise zahrnuje akýkoľvek biologicky účinný pesticídny prostriedok alebo chemickú látku určenú na ochranu úrody, ktorá je v koncentrácii, pri ktorej sa používa vo vode, rozpustná (t. j. prostriedok je vo vode rozpustný v objeme používanom pri aplikácii na poli). Tieto vo vode rozpustné pesticídy zahrnujú niektoré fungicídy, herbicídy, ako sú regulátory rastu rastlín a insekticídy, ako sú nematocídy, antihelmintiká a miticidy. Príklady vo vode rozpustných pesticídov, ktoré môžu byť použité v predkladanom vynáleze, zahrnujú: fungicídy: blasticidín-S, kasugamycín a hymexanol; herbicídy: acifluórfén, glyphosat a glufosinát; regulátory rastu rastlín“ kyselina giberelová, hydrazid kyseliny maleínovej a dikegulac; a insekticídy: acephat, emamcctín a benzoát emamectínu. Zvlášť výhodným vo vode rozpustným pesticídom je emamectin alebo jeho poľnohospodársky prijateľná soľ, ako je soľ vytvorená s kyselinou benzoovou, salicylovou, galovou, benzénsulfónovou, chlorovodíkovou a citrónovou, najmä benzoát emamectínu. Odborníkom v danej oblasti techniky je zrejmé, že tieto pesticídy majú dostatočnú rozpustnosť vo vode, takže sa rozpustia pri zmiešaní s vodou v udanom pomere na použitie. Napríklad komerčné pomery udávané na použitie acephatu sú až 0,60 kg v minimálne 11,4 I vody. Pretože v 1 1 vody sa rozpustí 650 g acephatu, acephat je vo svojej maximálnej v návode odporučenej koncentrácii celkom rozpustný vo vode. Podobne benzoát emamectínu je rozpustný vo vode v koncentrácii približne 100 ppm. Pri typickej používanej koncentrácii sa rozpustí 3,4 g emamectínu v približne 341 vody.
Termín „vo vode rozpustné granuly“, ako satú používa, má zahrnovať akékoľvek prostriedky vo forme granúl alebo peliet, ktoré umožnia aktívnej zložke po rozpustení vo vode prejsť do roztoku. Všetky zložky vo vode rozpustnej granuly nemusia nutne byť vo forme roztoku, pokiaľ je v roztoku samotná aktívna zložka. Predkladaný vynález teda zahrnuje vo svojom rámci vo vode rozpustné granuly, v ktorých môžu byť niektoré zo zložiek relatívne nerozpustné. Konkrétna fyzikálna forma pesticídneho prostriedku podľa vynálezu nie je vzhľadom na správnu funkciu predkladaného vynálezu kritická.
Termín „vo vode rozpustné plnivo“, ako sa tu používa, zahrnuje akýkoľvek vo vode rozpustný alebo vo vode dispergovateľný prostriedok, ktorý môže byť použitý na zriedenie pesticídu. Výhodné vo vode rozpustné prostriedky sú také, ktoré sú odvodené z biologických materiálov. Výhodné vo vode rozpustné plnivá zahrnujú laktózu, glukózu, fruktózu, manózu, manitol, sacharózu, čierny cukor hnedý cukor, mäkký hnedý cukor, ďalšie cukry alebo sacharidy, mikrokryštalickú celulózu, práškovú celulózu, fosforečnan (fosforečnany) vápenatý, anorganické vo vode rozpustné soli a podobne a ich zmesi. Príklady laktózy, ktoré môžu byť použité v predkladanom vynáleze, zahrnujú hydratova nú α-laktózu, bezvodú α-laktózu, hydratovanú β-laktózu, bezvodú β-laktózu a podobne a ich zmesi.
Ako povrchovo aktívna látka môže byť použitá v predkladanom vynáleze akákoľvek povrchovo aktívna látka, pokiaľ bude požadovaný pesticíd emulgovať, alebo pesticíd, pokiaľ je miešateľný s vodou. Príklady týchto povrchovo aktívnych látok sú estery mastných kyselín s glycerolom, estery mastných kyselín so sacharózou, estery sorbitolu s mastnými kyselinami, soli mastných kyselín, alkylsulfáty, soli alkylbenzénsulfónových kyselín, alkylarylétery a ich polyoxy-etylénové produkty, adičné produkty vyšších alkoholov s etylénoxidom, polyoxy-etylén polyoxypropylénglykol, soľ kyseliny lignínsulfónovej, polyoxyetylén styryl-fenyléter, alkylestery polyoxyetylénu, alkylarylsulfáty a podobne. Povrchovo aktívne látky môžu byť použité samostatne alebo vo vhodnej kombinácii. Výhodné sú povrchovo aktívne látky, ktoré sa miešajú s požadovaným pesticídom alebo pesticídmi a vodou na jednotnú zmes, ale nie vždy nutné používať takéto povrchovo aktívne látky. Je dostačujúce, ak sa povrchovo aktívne látky rozpustia vo vode pri riedení pesticídneho prostriedku vodou.
Termín „zmáčacia povrchovo aktívna látka“, ako sa tu používa, zahrnuje akýkoľvek prostriedok, ktorý' môže byť použitý na zvýšenie zmáčacích vlastností prostriedku, ako je sodná soľ N-metyl-N-oleyltaurátu, sodná soľ N-metyl-N-palmityltaurátu, sodná soľ N-metyl-N-oleoyltaurátu, sodná soľ dioktylsulfosukcinátu a iné sodné soli alkylsulfosukcinátov, laurylsulfonát sodný, a-(p-nonylfenyl)-co-hydroxypoly(oxvetylén) s priemerne 8 až 12 mol etylénoxidu a a-(p-oktylfenyl)-o)-hydroxy-poly(oxyetylén) priemerne so 7 až 12 mol etylénoxidu.
Termín „dispergujúca povrchovo aktívna látka“, ako sa tu používa, zahrnuje akýkoľvek prostriedok, ktorý môže byť použitý na zlepšenie dispergácie prostriedku pri zmiešaní s vodou, ako je sodná soľ alkylnaftalénsulfonátu, sodná soľ naftalénsulfbnátu, vápenatá soľ lignosulfonátu, sodná soľ lignosulfonátu a amónna soľ lignosulfonátu.
Termín „odpeňovací prostriedok“, ako sa tu používa, zahrnuje akýkoľvek prostriedok, ktorý môže byť použitý na zníženie sklonu prostriedku indukovať pri prídavku do vody vytváranie peny, ako sú metylované silikóny, polyorganosiloxány a 2-etylhcxanol.
Navyše k pesticídu, vo vode rozpustnému plnivu, zmáčacej povrchovo aktívnej látke, dispergujúcej povrchovo aktívnej látke a odpeňovaciemu prostriedku môžu pesticídne prostriedky podľa vynálezu tiež výhodne obsahovať stabilizátory, synergicky účinkujúce látky, farbivá a podobne.
Pesticídne prostriedky podľa predkladaného vynálezu sa zvyčajne striekajú po zriedení s vodou. Odborníkovi v danej oblasti techniky bude zrejmé, že pri riedení vodou bude miera zriedenia pesticídneho prostriedku závisieť od druhu pesticídu, druhu škodlivého organizmu, proti ktorému je pesticíd použitý, druhu ošetrenej obiloviny, času použitia, spôsobu použitia a podobne a nie je konečne daná, ale zvyčajne je v rozmedzí od 20 do 10 OOO-krát.
Výhodným vo vode rozpustným pesticídom na použitie v prostriedkoch podľa predkladaného vynálezu je benzoát emamectínu. Určité zlúčeniny avermectínu Bla'BIb. ktoré majú účinnosť ako insekticídy pre poľnohospodárstvo sa opisujú v US patente 4,310,519 (12.1.1982). Zlúčenina hydrochlorid 4“-deoxy-4“-epi-metylamino avermectínu sa opisuje v US patente No. 4,874,749 (17.10.1989) a udáva sa, že má vlastnosti poľnohospodárskeho insekticídu. Stabilné soli 4“-deoxy-4“-epi-metylamino avermectínu Bla/Blb sa opisujú v US patente No. 5,288,710 (22. 2. 1994).
Konkrétne US patent No. 5,288,710 opisuje benzoátovú soľ 4“-deoxy-4“-epi-metylamino avermectínu BlazBlb (benzoát emamectínu), ktorý má štruktúru napríklad:
Táto zlúčenina môže byť ľahko pripravená v uvedenom patente opísanou metodológiou. Ďalšie zložky v predkladanom vynáleze sú buď komerčne dostupné alebo môžu byť ľahko pripravené v danej oblasti techniky známymi spôsobmi.
Použitie predkladaných prostriedkov bude odborníkom v danej oblasti techniky zrejmé. Konkrétne prostriedky obsahujúce benzoát emamectínu môžu byť používané napríklad, ako sa opisuje v US patente No. 5,288,710.
Pesticídne prostriedky podľa predkladaného vynálezu môžu byť použité na vyhubenie alebo na zníženie stavu škodlivých organizmov alebo na reguláciu rastlín.
Pesticídne prostriedky podľa predkladaného vynálezu sú užitočné najmä v boji proti poľnohospodárskym škodcom. pri raste plodín a pri ich skladovaní. Zlúčeniny sa aplikujú použitím známych techník, ako sú spreje, prachy, emulzie a podobne na rastúce alebo skladované plodiny rastúce alebo skladované na ochranu proti poľnohospodárskym škodcom.
Emamectín a jeho poľnohospodársky prijateľné soli, najmä benzoát emamectínu, majú významné protiparazitárne účinky ako antelminliká, látky proti vnútorným parazitom, insekticídy a akaricídy, v humánnom a veterinárnom lekárstve a v poľnohospodárstve.
Emamectín a jeho poľnohospodársky prijateľné soli sú použiteľné proti hmyzím škodcom v skladovanom obilí, ako je Tribolium sp., Tenebrio sp., a škodcom poľnohospodárskych rastlín, ako sú svilušky (Tetranychus sp.), kyjatky (Acyrthiosiphon sp.); proti migrujúcim rovnokrídlym, ako sú kobylky a nezrelým štádiám hmyzu, žijúcim na rastlinných tkanivách. Tieto pesticídy sú použiteľné ako nematocídy na zníženie počtu háďatok v pôde a proti rastlinným parazitom, ako Meloidogyne sp., ktoré môžu byť významné v poľnohospodárstve. Tieto pesticídy sú tiež účinné proti iným rastlinným škodcom, ako sú „southem army worm“ (Pradenia eridania) a larvy chrobákov „Mexičan bean bcetle“ (Epilachna varivestis). Tieto pesticídy sú tiež účinné proti parazitom Dirofilaria na psoch; Namatospiroides, Syphacia, Aspicularis na hlodavcoch; parazitujúcim členovcom na zvieratách a vtákoch, ako sú roztoče, kliešte, vši. blchy a mäsiarky; na ovciach Lucilia sp., bodavý hmyz a larvy migrujúceho dvojkrídlového hmyzu, ako je Hypoderma sp. pri dobytku; Gastrophilus a koní; a Caterebra sp. pri hlodavcoch. Navyše sú tieto zlúčeniny účinné aj proti parazitickým červom známym ako hlísty. Ulístové ochorenie je prevládajúcim a vážnym ekonomickým problémom pri domácich zvieratách, ako sú ošípané, ovce, kone, hovädzí dobytok, kozy, psy, mačky a hydina. Medzi hlístami spôsobuje skupina červov, označovaných ako nematódy rozšírené a častokrát vážne infekcie rôznych druhov pri
Prostriedok s obsahom benzoátu emamectínu vo forme rozpustných granúl zvieratách. Najbežnejším druhom nematód, infikujúcich uvedené zvieratá je Haemonchus, Trichostrongylus, Ostertagia, Nematodirus, Cooperia, Ascaris, Bunostomum, Oesophagostomum, Chabertia, Trichuris, Strongylus, Trichonema, Dictyocaulus, Capillaria, Heterakis, Toxocara, Ascaridis, Oxyuris, Ancylostoma, Uncinaria, Toxascaris a Parascaris. Niektoré z nich, ako je Nematodirus, Cooperia a 0esphagostomum napadajú primáme črevný trakt, zatiaľ čo iné, ako sú Haemonchus a Ostertagia, prevládajú v žalúdku, zatiaľ čo ešte ďalšie, ako Dictyocaulus sa nachádzajú v pľúcach. Pesticídy sú tiež používané proti parazitom infikujúcim človeka. Medzi najbežnejšie rody parazitov gastrointestinálneho traktu u človeka patrí Ancylostoma, Necator, Ascaris, Strongyloides, trichinella, Capillaria, trichuris a Enterobius. Ďalšie lekársky dôležité rody parazitov, ktoré sa nachádzajú v krvi alebo v ďalších tkanivách a orgánoch vnútri gastrointestinálneho traktu sú vlasovcovité červy ako Wuchereria, Brugia, Onchocerca a Loa, Dracunculus a mimočrevné štádiá červov Strongyloides a Trichinella. Zlúčeniny sú tiež účinné proti členovcom parazitujúcim na človeku, bodavému hmyzu a iným dvojkrídlovým škodcom, ako je šváb, Blatella sp., moľa šatníková, Tincola sp., chrobák „carpet beetle“ (Attagenus sp., kožojed tmavý) a mucha domáca (Musca domestica).
V prípade potreby môžu byť použité pesticídne prostriedky podľa predkladaného vynálezu na vytvorenie kvapalného postreku. Postrekom je zvyčajne roztok, suspenzia alebo disperzia aktívnej zložky zvyčajne vo vode spolu so suspendujúcim prostriedkom, ako je bentonit a zmáčadlom alebo podobnou pomocou látkou. Postreky zvyčajne tiež obsahujú odpeňovací prostriedok.
Optimálne množstvo použitého pesticídu na dosiahnutie najlepších výsledkov bude samozrejmé závisieť od konkrétneho použitého pesticídu, druhu zvieraťa alebo rastliny, ktorá má byť ošetrená a od typu a závažnosti parazitnej infekcie alebo zamorenia. Predpokladá sa, že optimálne množstvo použitého pesticídu môže ľahko určiť odborník v danej oblasti techniky bez toho, aby bol nútený robiť experimenty.
Spôsoby výroby prostriedkov podľa predpokladaného vynálezu sú ilustrované v nasledujúcich príkladoch. Nasledujúce príklady sa uvádzajú na ilustráciu predkladaného vynálezu a nemajú byť považované za obmedzenie rozsahu alebo myšlienky predkladaného vynálezu.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Reprezentačné prostriedky vo forme emulgovateľného koncentrátu (EC) a rozpustného granulovaného prostriedku (SG) sú uvedené nižšie:
Prostriedok, obsahujúci benzoát emamectínu vo forme emulgovateľného koncentrátu
Zložka________________Obchodný názov % hmotnostné
Benzoát emamectínu (Technical Al) 2,40
Butylovaný hydroxytoluén BHT 1,00
Parafínový olej Semtol 70 6,40
Ricínový olej POE 30 Witconol 300 18,00
Polysorbát 80 Tween 80 18,00
1 -hexanol Epal 6 54,20
Emulgovateľný prostriedok bol vytvorený zmiešaním všetkých zložiek spolu a miešaním až do rozpustenia.
Zložka_____________Obchodný názov % hmotnostné
Benzoát emamectínu (Technical Al) 5,31
Polyorganosiloxán Rhodorsil EP6703 0,10
Sodné soli alkylnaftalén-
sulfonátov Sellogen DFL 1,00
Sodná soľ N-metyl-N-
oleyltaurátu Adinol OT-64 7,50
Bezvodá laktóza Direct Tabl. Gráde 86,09
Zložka Obchodný názov kg
Benzoát emamectínu (Technical Al) 1,0078
Polyorganosiloxán Rhodorsil EP6703 0,020
Sodné soli alkylnaftalén-
sulfonátov Sellogen DFL 0,200
Sodná soľ N-metyl-N-
oleyltaurátu Adinol OT-64 1,500
Bezvodá laktóza Direct Tabl. Gráde 17,207
Voda technická 2,795
Prostriedok vo forme rozpustných granúl bol pripravený nasledujúcim spôsobom v poloprevádzkovom meradle v šaržach päťkrát 20 kg za získania 100 kg prostriedku. Prvým krokom postupu bolo miešanie aktívnej zložky benzoátu emamectínu za sucha s pomocnými látkami a potom prídavok približne 14 % hmotnostných vody v 60 litrovom prenosnom miešači. Vlhká hmota bola potom premiestnená do košového extrudéra, vybaveného sitom 0,8 mm. Extrudát bol sušený v sušiarni s fluidným lôžkom približne 12 minút pri teplote približne 60 °C. Granuly boli premiestnené do preosievacieho zariadenia, kde boli oddelené častice mimo špecifikovaný rozsah 4 až 50 mesh. Celkový výsledok prípravy bol 91 %, pričom k stratám došlo v dôsledku oddelenia produktu ležiaceho mimo špecifikovanú veľkosť častíc. Konečný produkt splňujúcu požiadavky na veľkosť častíc bol balený do 10 kg vriec.
Prostriedok vo forme rozpustných granúl, obsahujúci emamectín benzoát
Zložka_____________Obchodný názov % hmotnostné
Benzoát emamectínu (Technical Al) 5,20
Polyorganosiloxán Rhodorsil EP6703 0,10
Sodné soli alkylnaftalén-
sulfonátov Sellogen DFL 1,00
Sodná soľ N-metyl-N-
oleyltaurátu Adinol OT-64 7,50
Laktóza Lactose DCL 21 86,20
Zložka Obchodný názov kg
Benzoát emamectínu (Technical Al) 5,12
Polyorganosiloxán Rhodorsil EP6703 0,098
Sodné soli alkylnaftalén-
sulfonátov Sellogen DFL 0,984
Sodná soľ N-metyl-N-
oleyltaurátu Adinol OT-64 7,38
Laktóza Lactose DCL 21 84,88
Voda technická 10,00
Prostriedok vo forme rozpustných granúl bol pripravený vo väčšom meradle v šaržách 8 x 100 kg za poskytnutia 800 kg prostriedku. Prvým krokom bolo miešanie aktívnej zložky benzoátu emamectínu za sucha s pomocnými látkami počas 5 až 10 minút až do dosiahnutia homogénneho stavu v 200 litrovom miešači a potom bolo pridaných pri5 davkom vody a extrudovaním výsledného prášku s použitím stolného extrudéra LCI s matricou 0,8 mm za poskytnutia mokrých granúl, ktoré boli potom sušené cez noc pri teplote 54 °C. Pri dispergovani vo vode poskytli granuly číry roztok, obsahujúci benzoát emamectinu.
Príklad 4
Prostriedky s obsahom benzoátu emamectinu vo forme rozpustných granúl
Variácie množstva plniva blížne 10 kg vody (10 až 12,5 %) do miesiča. Voda bola pridaná postrekom a miešanie pokračovalo po prídavku ešte 1 minútu. Bolo zistené, že pri príprave vo veľkom meradle bolo potrebné menšie množstvo vody (zrejme v dôsledku vlhkosti laktózy, rozdielov teploty v mixéri alebo v rozdiele veľkosti šarží). Vlhká hmota bola potom prenesená do košového extrudéra a extrudovaná cez 0,8 mm sito a sušená v sušiarne s fluidným lôžkom. Každá šarža bola oddelená do dvoch podšarží a sušená v jedinom sušiacom cykle bez potreby ďalšieho miešania v priebehu sušenia. Extrudát bol sušený v sušiarni s fluidným lôžkom počas približne 12 až 20 minút pri vstupnej teplote približne 60 °C a prietoku vzduchu 1 m3/min. Granuly boli vákuovo preložené do vibračného sita, kde sa oddelili častice s veľkosťou mimo špecifikované rozmedzie 4 až 50 mesh. Celkový výťažok bol približne 90 %, pričom ku strate došlo v dôsledku oddelenia produktu, ktorého veľkosť bola mimo špecifikované rozmedzie veľkosti častíc. Konečný produkt splňujúci požiadavky na veľkosť častíc bol balený ako voľne ležiaci materiál.
Príklad 2
Prostriedok vo forme rozpustných granúl, obsahujúci benzoát emamectinu
Zložka Obchodný názov % hmotnostné
Benzoát emamectinu (Teclinical Al) 5.5
Oxid kremičitý (fumed silica) Cab-O-Sil M5 0,75
Sodná soľ N-metyl-N-oleyl-
taurátu Geropon T77 0,75
Polyorganosiloxán ĽP 6703 0,1
Zmes aniónových povrchovo
aktívnych látok D60 3,0
Škrob Sta-RX 10,0
Bezvodá laktóza Direct Tabl. Gráde 79,9
Suchá zmes prostriedku vo forme rozpustných granúl bola pripravená vzájomným zmiešaním všetkých práškových zložiek. K suchej zmesi bolo pridaných 15 % vody a zodpovedajúci prášok bol extrudovaný s použitím stolného extrudéra LCI s matricou 0,8 mm za poskytnutia vlhkých granúl, ktoré potom boli sušené ccz noc pri 54 °C.
Praktické testy na poli, porovnávajúce ďalej opisovanú činnosť ukázali, že účinnosť prostriedku vo forme rozpustných granúl bola štatisticky rovnaká s účinnosťou prostriedku v cmulgovateľnej forme. Oba prostriedky boli testované na akútne podráždenie očí, ako sa opisuje nižšie a bolo pozorované, že emulgovateľný prostriedok bol extrémne dráždivý, zatiaľ čo prostriedok vo forme rozpustných granúl dráždil len mierne.
Príklad 3
Prostriedky s obsahom benzoátu emamectinu vo forme rozpustných granúl
Variácie obsahu aktívnej zložky
Zložka (% hmotnostné) A B c D E F
Benozát emamectinu 1 2 5 10 25 50
Polyorganosiloxán 0,1 0,1 0,1 o,1 0,1 0.1
Sodná soľ N-metyl-N-oleyltaurátu 7,5 7.5 7,5 7,5 7,5 7,5
Sodná soľ alkylnaftalénsulfonátu 1.0 1.0 1,0 1.0 1.0 1.0
Bezvodá laktóza 90,4 89,4 86,4 81,4 66,4 41,4
Ako je uvedené v tomto príklade, množstvo aktívnej zložky (benzoát emamectinu) nemusí byť obmedzené na 5 % a môže byť vyššie ako 5 %. Každý z uvedených prostriedkov bol pripravený miešaním suchých práškov, prí-
Zložka (% hmotnostné) A B C
Benozát emamectinu 5,4 5,4 5,4
Polyorganosiloxán 0,1 0,1 0,1
Sodná soľ alkylnaftalénsulfonátu 1,0 1,0 1,0
Sodná soľ N-metyl-N-oleyltaurátu 7,5 7,5 7,5
Hydratovaná laktóza 86,1
Sacharóza 86,1
Prášková glukóza 86,:
Ako je uvedené v tomto príklade, pri uskutočňovaní predkladaného vynálezu môžu byť použité všetky ďalšie vo vode rozpustné plnivá biologického pôvodu. Všetky tieto prostriedky boli vyrobené miešaním suchých práškov, prídavkom vody a extrudovaním získaného prášku použitím stolného extrudéra LCI s matricou 0,8 mm za poskytnutia vlhkých granúl, ktoré boli potom sušené cez noc pri teplote 54 °C. Pri dispergovani vo vode poskytli granuly číry roztok, obsahujúci benzoát emamectinu.
Príklad 5
Prostriedky s obsahom benzoátu emamectinu vo forme rozpustných granúl
Bez prítomnosti povrchovo aktívnych látok
Zložka (% hmotnostné) A B C D
Benzoát emamectinu 5,4 5,4 5,4 5,4
Bezvodá laktóz 94,6 93,6
Hydrát laktózy 94,6
Sacharóza 94,6
Sodná soľ alkylnaftalénsulfonátu 1,0
Ako je ukázané v tomto príklade, prítomnosť zmáčacích a/alebo dispergujúcich povrchovo aktívnych látok nie je na uskutočnenie predkladaného vynálezu nutná. Každá z uvedených zmesí bola pripravená miešaním suchých práškov, prídavkom vody a extrudovaním získaného prášku pomocou stolného extrudéra LCI s matricou 0,8 mm za poskytnutia mokrých granúl, ktoré boli potom cez noc sušené pri 50 °C. Pri dispergovani vo vode poskytli granuly číry roztok, obsahujúci benzoát emamectinu.
Príklad 6
Prostriedok s obsahom benzoátu emamectinu vo forme rozpustných granúl
Štúdie účinnosti
Účinnosť 5 % prostriedku vo forme rozpustných granúl, obsahujúceho benzoát emamectinu (pripravený podľa opisu v príklade 1) bola porovnaná s účinnosťou 2 % prostriedku vo forme cmulgovateľného koncentrátu, obsahujúceho benzoát emamectinu (pripravený podľa opisu v príklade 1) a komerčných štandardov λ-cyhalotrínu a esfenvalerátu a prostriedku Dipel 2x na báze Bacillus thuringiensis kurstaki pri týždennej aplikácii proti škodcovi paradajok „tomato fruitworm“ (Helicoverpa zea; tiež Heliothis zea, šedavka kukuričná). Pri použití 3,4 g aktívnej zložky (Al) na 4047 m' (1 aker) boli oba prostriedky obsahujúce benzoát emamectínu rovnako účinné a boli pri znižovaní poškodenia ovocia Helicoverpa zea porovnateľné s komerčnými chemickými štandardmi B. thuringiensis. Celkové stredné percento poškodenia ovocia pri neošetrenej kontrole bolo 18,5 %, zatiaľ čo v prípade prostriedku vo forme emulgovateľného koncentrátu a prostriedku vo forme rozpustných granúl s obsahom emamectínu benzoátu bolo 2,0, prípadne 0,5 %. Poškodenie ovocia u λ-cyhalotrínu, esfenvalerátu a prostriedku s B. thuringiensis kurstaki bolo v priemere 1,0 %, 0,0 % a 1,5 %.
Sadenice paradajok „Róma“ boli vysadené na pole
10. júna. Každý záhon mal rozmer 1 riadku (152 cm medzi stredmi riadkov) x 6,1 m (= 9,3 m2). Záhony boli medzi riadkami oddelené aspoň 183 cm neosadenej pôdy a naprieč riadkov 732 cm. Uprostred medzi riadky bol vysiaty jeden riadok sladkej kukurice („Silver Queen“). Medzi riadkami paradajok a sladkej kukurice bola ponechaná burina, ale boli udržované posekané. Medzi riadky paradajok bola proti burine použitá jedna aplikácia prostriedku Sencor 75 DF, ktorý bol použitý 20. júna ako priamy postrek v množstve 0,227 kg/4047 m2. Na listy bol použitý prostriedok Dithane M45 v množstve 0,68 kg na 4047 m2 každých 5 dní začínajúc 1. júlom a ďalej v priebehu zberu na potlačenie ochorenia listov. Navyše bol 10., 17., 24. a 31. júla použitý dusičnan vápenatý v množstve 1,812 kg na 4047 m2 na potlačenie hniloby kvetov. Všetky insekticídy boli použité ako postrek listov 23. a 30. júla a 6. a 13. septembra. Postrek bol uskutočnený s použitím postrekovača neseného na chrbte, tlakovaného oxidom uhličitým, kalibrovaného na dodanie 208 1 postreku na 4047 m2 pri tlaku 290 kPa. Postrek bol uskutočnený tromi dýzami s dutými kužeľmi (disk D-3, jadro 25) a bol smerovaný ku každej strane riadku (ekvivalentne šiestim dýzam v riadku). Postrekovanie bol začaté 23. júla, pretože sa zvýšilo zachytenie moľov Helicoverpa zea na v blízkosti umiestnenom lapači a na listoch paradajok sa začali objavovať vajíčka H. zea. Experimentálne ošetrenie bola nasledujúce:
1. Prostriedok vo forme emulgovaného koncentrátu, obsahujúci 2 % benzoátu emamectínu použitý v dávke 3,4 g aktívnej zložky na 4047 m2
2. Prostriedok vo forme rozpustných granúl s obsahom 5 % benzoátu emamectínu použitý v množstve 3,4 g aktívnej zložky na 4047 m2.
3. λ-cyhalotrín (Karate IE) použitý v množstve 9,06 g aktívnej zložky na 4047 m2
4. Esfenvalerát (Asana XL 0,66 EC) použitý v množstve 16,3 g aktívnej zložky na 4047 m2.
5. Bacillus thuringiensis kurstaki (Dipel 2X) použitý v množstve 0,453 kg na 4047 m2.
6. Neošetrená kontrola.
Experimentálne ošetrenie bolo opakované štyrikrát podľa randomizovaného návrhu úplného experimentálneho postupu. Výskyt poškodenia šedavkou bol určený na každom záhone 11. septembra, keď prvé plody dosiahli tržnú zrelosť a znova 16. septembra. V každom uvedenom dátume odoberania vzoriek bolo zozbieraných náhodne vybraných zrelých plodov, ktoré boli vyšetrené na poškodenie hmyzom. Hmyzom poškodené plody boli klasifikované ako nepoužiteľné pre trh a otvorené na identifikáciu hmyzu, zodpovedaného za poškodenie, pokiaľ bol prítomný. Nepoškodené ovocie bolo klasifikované ako tržné. Všetok hmyz nájdený v plodoch bol H. zea a poškodenie plodov bolo vo všetkých prípadoch charakteristické pre tohto škodcu. Hoci podľa experimentálneho protokolu mali byť uskutočnené tri vyhodnotenie poškodenia plodov, tretie vyhodnotenie nebolo možné, pretože medzi prvým a druhým zberom sa začala rýchle šíriť na záhonoch pleseň „southem blight“ (Sclerotium rolfsii). Počet uhynutých a hynúcich rastlín na záhonoch rýchle vzrastal po druhom vyhodnotení a znemožnil získať riadne údaje z tretieho zberu. Pleseň sa najskôr objavila na izolovaných rastlinách na začiatku júla po výdatných dažďových zrážkach počas júna. Menšie šírenie ochorenia bolo pozorované po zavlažovaní rastlín 8. septembra. Pretože väčšina rastlín vo všetkých záhonoch sa javila v dobe zberu ako zdravá a choré rastliny neboli zozberané, nie je dôvod predpokladať, že výskyt Sclerotium rolfsii skreslil údaje poskytnuté týmto pokusom.
H. zea bol jediný hmyzí škodca, u ktorého sa vyvinuli v tomto pokuse škodiace populácie a miera poškodenia na záhonoch s neošetrenou kontrolou bola typická pre začiatok septembra na pobrežných nížinách štátu North Carolina. Množstvo plodov celkovo poškodených H. zea pri vzorkách z neošetrenej kontroly z 11. a 16 septembra bolo 17, prípadne 20 %. Pokus však nanešťastie nepokračoval až do konca septembra, pretože sa značne zvýšilo množstvo populácie šedavky. Pri oboch zberoch bolo dosiahnuté pri všetkých ošetrených rastlinách výrazne menšie množstvo poškodených plodov ako pri neošetrenej kontrole a neboli nájdené významné rozdiely medzi jednotlivými druhmi experimentálneho ošetrenia. Oba prostriedky poskytli zníženie počtu šedavky porovnateľne s chemickými štandardmi λ-cyhalotrín a esfenvalerát, rovnako ako s biologickým štandardom B. thuringiensis kurstaki (Dipel 2X).
Tieto výsledky ukazujú, že tak prostriedok vo forme emulgovateľného koncentrátu, ako aj prostriedok vo forme rozpustných granúl, obsahujúci benzoát emamectínu, boli pri potlačovaní šedavky rovnako účinné, vždy pri aplikácii v rozmedzí siedmich dní v množstve 3,4 g aktívnej zložky na 4047 m2. Obe prostriedky boli rovnako účinné ako λ-cyhalotrín v dávke 9,06 g aktívnej zložky na 4047 m2, esfenvalerát v množstve 16,3 g aktívnej zložky na 4047 m2 a prostriedok Dipel 2X s obsahom B-thuringiensis kurstaki použitý v množstve 0,453 kg prostriedku na 4047 m2 v odstupe siedmich dní.
V nasledujúcich štúdiách účinnosti boli prostriedky, obsahujúce benzoát emamectínu vo forme emulgovateľného koncentrátu a vo forme rozpustných granúl rovnako účinné pri potlačovaní škodcov pradiarky poľnej „fall armyworm“ (Laphygma frugiperda) a húsenice mlynárika kelového na poli.
Príklad 7
Prostriedok, obsahujúci benzoát emamectínu vo forme rozpustných granúl
Štúdia akútneho podráždenia očí u králikov
Možnosť primárneho podráždenia očí 5 % prostriedkom vo forme rozpustných granúl poľnohospodárskeho pesticídu, obsahujúcom benzoát emamectínu (pripraveného podľa opisu v príklade 1) bol vyhodnotený na králikoch Novozélandský albín. Štúdia bola uskutočnená podľa štandardných pracovných postupov. V testovacej skupine tejto štúdie bolo použitých 6 králikov (tri samice a traja samci). Na začiatku experimentu boli zvieratá približne vo veku 15 týždňov s hmotnosťou od 2,85 do 3,05 kg. V deň O štúdie bolo 100 mg prostriedku umiestnených do spojivkového vaku ľavého oka (pravé oko bolo neošetrené a ponechané ako kontrola. Všetky zvieratá boli denne pozorované 7 dní na úmrtnosť a klinické prejavy. Pri šiestich králikoch boli pred podaním v deň O zaznamenané telesné hmotnosti a rovnako aj v 7. deň štúdie. Celkové vyšetrenie očí, pria7 mych pupilámych a rohovkových reflexov oboch očí a vyhodnotenie očných reakcií u ošetrených oči bolo vykonané pri všetkých králikoch podľa systému hodnotenia Draize (J. Pharmacol. Exp. Therap. 82: 377 až 390 (1944). pred ošetrením a 15 a 120 minút, 24 a 48 a 72 hodín, 4 až 7 dní po ošetrení. Všetky králiky boli usmrtené na 9. deň štúdie zvýšenou dávkou barbiturátov a nebola uskutočnená pitva. Neboli pozorované žiadne zmeny telesnej hmotnosti v súvislosti s podanou látkou ani klinické znaky okrem očných zmien opísaných neskôr.
Po 15 minútach bolo pozorované u ošetrených očí všetkých králikov ľahké sčervenanie spojiviek, mierne zakalenie rohovky (jedno zviera) a veľmi mierne až mierne mokváme. Po 120 minútach bolo pozorované mierne sčervenanie spojiviek, mierne zakalenie rohovky a mierne mokvanie (všetky zvieratá) a ľahký zápal dúhovky (dve zvieratá zo šiestich). Po 24 hodinách klesla vážnosť všetkých očných reakcií a pretrvalo len mierne sčervenanie spojiviek a mierny zápal dúhovky (jedno zviera). Pri dvoch zvieratách však bolo prítomné veľmi mierne zakalenie rohovky (< 1/4 povrchu rohovky). V čase 48 až 72 hodín poklesli všetky očné reakcie a len pri jednom zvierati pretrvalo veľmi mierne sčervenanie spojiviek. Odo dňa 4 do dňa 7 boli všetky oči králikov normálne. Hodnotenie podľa Draiza bolo v súlade s klinickými znakmi. Jednotlivé celkové hodnotenia boli veľmi nízke a nikdy nepresiahli 15 (maximálne celkové hodnotenie dosiahnuteľné touto metódou je 110). V priebehu štúdie boli priame pupilárne reflexy a rohovkovc reflexy pri všetkých králikoch normálne. Následné testovanie 10 % a 25 % prostriedkom s rozpustných granúl s benzoátom emamectínu ukázalo, že 10 % prostriedok bol mierne dráždivý, ale 25 % prostriedok vykázal silné podráždenie.
Príklad 8
Prostriedok s obsahom benzoátu emamectínu vo forme emulgovateľného koncentrátu
Štúdia akútneho podráždenia oka pri králikoch
Účelom štúdie bolo určiť schopnosť podráždenia očí 2 % prostriedkom poľnohospodárskeho pesticídu, obsahujúceho benzoát emamectínu vo forme emulgovatcľncho koncentrátu pri jednom vkvapnutí do oka králika.
Jeden samec králika albína (New Zealand White) vo veku približne 22 týždňov s hmotnosťou 2,76 kg bol použitý v tejto štúdii. Zviera bolo umiestnené samotné v klietke z nehrdzavejúcej ocele v miestnosti s riadenou teplotou. Diéta sa skladala z krmiva Purina Certified High Fiber Rabbit Chow. Vždy bola k dispozícii pitná voda. Králik bol ošetrený 0,1 ml prostriedku s obsahom benzoátu emamectínu vo forme emulgovateľného koncentrátu (pripraveného podľa opisu v príklade I), ktorý bol umiestnený do spojivkového vaku ľavého oka. Ihneď po podaní boli očné viečka ošetreného oka 1 s držané v zavretom stave a uvoľnené. Pravé oko bolo použité ako neošetrená kontrola.
Králik bol pozorovaný 21 dní na známky systémovej toxicity a podráždenia oči. Vyšetrenie očí bolo uskutočnené pred testom, približne 60 minút po podaní do oka a potom denne okrem víkendov (dni 5, 6, 12, 13, 19 a 20). Pozorovania boli hodnotené metódou Draize (J. Pharmacol. Exp. Therap. 82: 377 až 390 (1944)). Telesná hmotnosť bola stanovená pred testom a v dňoch 7, 14 a 21. Na konci obdobia pozorovania nebola uskutočnená pitva. Prostriedok nevyvolával žiadne systémové účinky alebo zmeny telesnej hmotnosti vo vzťahu k ošetreniu. V dôsledku aplikácie prostriedku však vznikol mierny zákal pokrývajúci celú rohovku, mierne začervenanie a ťažké mokvanie v 60, minúte. Stav oka sa zhoršil v 24 hodine s anestéziou rohovky a na dúhovke sa objavilo prekrvenie vrátane nastreknutia ciev navyše k predchádzajúcim príznakom. Stav oka sa pomaly zlepšoval a odo dňa 18 do konca pozorovania v 21.
deň bola pozorovaná len anestézia rohovky a veľmi mierny zákal, pokrývajúci celú rohovku.
Záverom je možné povedať, že prostriedok, obsahujúci benzoát emamectínu vo forme emulgovateľného koncentrátu extrémne dráždil oko králika. Pretože známky podráždenia oka boli ešte prítomné po 21 dňoch, neboli na podráždenie oka prostriedkom, obsahujúcim benzoát emamectínu ako emulgovateľný koncentrát testované ďalšie králiky.
Príklad 9
Čistý benzoát emamectínu
Štúdia akútneho podráždenia oka u králikov
Účelom tejto štúdie bolo určenie schopnosti podráždenia oka čistého benzoátu emamectínu pri jednom vkvapnutí do oka králika. V tejto štúdii boli použití traja samci a tri samice králikov albínov (New Zealend White) vo veku 25 až 26 týždňov s hmotnosťou 3,23 až 3,66 kg. Testovacia zlúčenina bola rozotrená na jemný prášok s objemom 0,1 ml (približne 28 mg) bol umiestnený do spojivkového vaku ľavého oka každého králika. Ihneď po podaní boli viečka ošetreného oka držané v zavretom stave 1 s na zabránenie straty materiálu. Pravé oko bolo použité ako neošetrená kontrola.
Vyšetrenie bolo uskutočnené 1, 24, 48 a 72 hodín po vnesení do oka pri všetkých králikoch a bolo vyhodnotené metódou podľa Draize (J. Pharmacol. Exp. Therap. 82: 377 až 390 (1944)). Pre vážne očné reakcie boli tri králiky usmrtené po 72 hodinách. Výsledky boli zaznamenané pre tri zvyšné králiky raz za deň 14 dní po podaní okrem víkendov.
Testovaný čistý benzoát emamectínu vážne dráždil oči králika. Jednu hodinu mali oči štyroch králikov prekrvenie dúhovky. Všetky oči mali anestéziu rohovky a podráždenie spojivky. To spočívalo v miernom až strednom zákale a silnom bezfarebnom výtoku. Postupne vážnosť príznakov vzrástla. Po 24 hodinách mal ďalší králik prekrvenie dúhovky. Ďalšie zviera malo veľmi mierny zákal rohovky, pokrývajúci menej ako 1/4 povrchu rohovky. Ďalšie zákaly neboli pozorované. Pri troch králikoch, ktoré boli usmrtené skôr, sa zhoršil zákal a interferoval s odčítaním niektorých ďalších príznakov. Pokiaľ sa vyskytlo sčervenanie, prešlo tiež do ťažkého stavu a výtok pozostával väčšinou z bieleho mukoidného materiálu. Jedno oko nereagovalo na svetlo (žiadna reakcia na blikanie). Oči týchto troch králikov väčšinou zostali nezmenené v priebehu 72 hodín. V očiach troch zvyšných králikov bola v 24. hodine prítomná anestézia rohovky, sčervenanie bolo vážne, zákal nenadobudol väčší alebo mierny stupeň a v dvoch očiach sa vo výtoku objavil biely mukoidný materiál. Oči králika, pri ktorom sa nevyskytol výtok bieleho mukoidného materiálu, sa zdali po 48 hodinách normálne, rovnako ako počas zvyšného štrnásťdňového obdobia pozorovania. Príznaky pri ďalších dvoch očiach zostali v podstate nezmenené v 48. hodine, ale postupne sa zmenšovali. Anestézia rohovky pretrvala do 72 hodín. V dňoch 8, 9 a 10 sa pri jednom oku vyskytla neobvyklá červená škvrna, ktorá sa zdala byť v dúhovke. Lokalizácia však bola ťažká v dôsledku umiestnenia membrány nictitans. V deň 13 sa oko zdalo normálne. Zvyšné oči králikov sa zdali normálne v dňoch 13 a 14 okrem malého množstva mierne bieleho mukoidného sekrétu. Pri králikoch, ktoré boli usmrtené skôr, došlo k miernemu úbytku hmotnosti (menej ako 7 %), inak podávanie látky telesnú hmotnosť zrejme neovplyvnilo.
Záverom je možné uviesť, že čistý benzoát emamectínu je látka, ktorá ťažko a nevratne dráždi oko.
Tabuľka 1
Kritéria toxicity a kategórie FIFRA
Kategórie FIFRA
Štúdia akútnej nebezpečnosti Kategória 1 Kategória II Kategória III Kategória IV
Slovné označenie „DANGER „WARNING“ „CAUTION'' „CAUTION“
LDW (mg/kg) potkan, orálne 0-50 >50 - 500 >500 - 5000 >5000
LDso (mg/kg) králik, na kožu 0-200 >200 - 2000 >2000-20 000 >20 000
LD5o (mg/kg) potkan, inhalácia 0-0,2 >0,2 - 2 >2-20 >20
Podráždenie oka králika Korozívny, zákal rohovky do 7 dní nevratný Zákal rohovky, do 7 dní vratný; podráždenie pretrváva 7 dní Bez zákalu rohovky; podráždenie vratné do 7 dní Bez podráždenia
Podráždenie kože králika Korozívny Vážne podráždenie v 72 h Mierne podráždenie v 72 h Mierne alebo ľahké podráždenie v 72 h
Je potrebné uviesť, že štúdie podráždenia oka králika sa požadujú pre priradenie príslušného stupňa varovného označenia, ktoré musí byť uvedené na obale výrobku. Pre informáciu ukazuje tabuľka I typy štúdií rizika, príslušné slovné označenie na nálepke produktu a kategórie FIFRA (pozri. Federal Insecticide, Fungicide, and Rodenticide Act (Labeling Requirements For Pesticidcs and Devices, Fed. Reg. str. 37960 až 37995, 26.9.1984); 40 C.F.R. - § 156.10).
Podľa smerníc FIFRA sa slovné označenie pre varovanie na nálepke produktu určuje najhorším výsledkom ktorejkoľvek z uskutočnených štúdii akútneho rizika. Produkt v najvyššej kategórii (kategória 1, „DANGER“) predstavuje zvýšené rizika pre užívateľa a v niektorých prípadoch musí byť jeho použitie regulované EPA ako produktu „Restricted Use Pesticíde“.
Pretože štúdie podráždenia oka pri prostriedkoch s obsahom 2 % benzoátu emamectínu vo forme emulgovateľného koncentrátu poskytli dôkaznú prítomnosť podráždenia oka pretrvávajúcu počas 21 dní, prostriedok jc považovaný za silno dráždivý a patrí do kategórie I („DANGER“). Podobne samotná účinná látka, čistý' benzát emamectínu, spôsoboval v štúdiách podráždenia oka ťažké podráždenie. Prekvapujúco však štúdie podráždenia oka pri prostriedku s obsahom 5 % benzoátu emamectínu vo forme rozpustných granúl ukázali, že podráždenie oka zmizlo počas 7 dní a prostriedok je teda len mierne dráždivý. Prostriedok, obsahujúci benzoát emamectínu vo forme rozpustných granúl by teda bol zaradený do kategórie III („CAUTION“). Tieto výsledky ukazujú výhody, ktoré môže použitie predkladaného vynálezu priniesť.
Aj keď bol vynález opísaný a ilustrovaný s použitím určitých jeho konkrétnych uskutočnení, odborníkom v danej oblasti bude zrejmé, že je možné uskutočniť rôzne úpravy, zmeny, modifikácie, náhrady, vynechanie alebo dodatočné procedúry a protokoly bez toho, aby došlo k odchýleniu od myšlienky a predmetu vynálezu. Môžu byť na príklad použité účinné koncentrácie, ako sú koncentrácie v predkladanej prihláške konkrétne uvedené ako dôsledok zmien pri použití prostriedkov podľa tohto vynálezu. Podobne konkrétne pozorované biologické odpovede môžu kolísať podľa zvolenej konkrétnej aktívnej látky alebo v dôsledku prítomnosti iných farmaceutických nosičov, rovnako ako podľa špecifického typu prostriedku a spôsobu podania, a v súlade s predmetmi a použitím predkladaného vynálezu sa takéto očakávané zmeny alebo rozdiely vo výsledkoch predpokladajú. Je však zrejmé, že vynález je definovaný obsahom nasledujúcich nárokov a že tieto nároky majú byť interpretované tak široko, ako je to vhodné.

Claims (15)

1. Pesticídny prostriedok, vyznačujúci sa t ý m , že obsahuje 1 až 10 % hmotn. benzoátu emamectínu a vo vode rozpustné plnivo.
2. Pesticídny prostriedok podľa nároku 1, v y z n a čujúci sa tým, že je vo forme rozpustných granúl.
3. Pesticídny prostriedok podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že je uložený v matici alebo v monolite, rozpustných vo vode.
4. Pesticídny prostriedok podľa nároku 1, vyznačil j ú ei sa tým, že vo vode rozpustné plnivo je zvolené z laktózy, sacharózy a glukózy.
5. Pesticídny prostriedok podľa nároku 1, vyznali u j á t i sa tým, že vo vode rozpustným plnivom je laktóza.
6. Pesticídny prostriedok podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že ďalej obsahuje /máčaciu povrchovo aktívnu látku.
7. Pesticídny prostriedok podľa nároku 6, vyznačuj ú t i sa tým, že ďalej obsahuje dispergujúcu povrchovo aktívnu látku.
8. Pesticídny prostriedok podľa nároku 7, vy značujúci sa tým, že ďalej obsahuje odpeňovací prostriedok.
9. Pesticídny prostriedok podľa ktoréhokoľvek z nárokov laž 3, vyznačujúci sa tým, že obsahuje benzoát emamectínu, laktózu, sodnú soľ alkylnaftalcnsulfonátu a sodnú soľ A-mctyl-A'-oleyltaurátu.
10. Pesticídny prostriedok podľa nároku ^vyznačujúci sa tým, že ďalej obsahuje polyorganosiloxán.
11. Pesticídny prostriedok podľa nároku 10, vyznačujúci sa tým, že obsahuje
1 až 10 % hmotn. benzoátu emamectínu,
60 až 98,5 % hmotn. laktózy, do 10 % hmotn. sodnej soli A'-metyl-A-oIcyltaurátu,
0,5 až 2 % hmotn. sodnej soli alkylnaftalénsulfonátu a do 0,5 % hmotn. polyorganosiloxánu, pričom súčet podielov benzoátu emamectínu, laktózy, sodnej soli N-metyl-N-oleyltaurátu, sodnej soli alkylnaftalénsulfonátu a polyorganosiloxánu nie je vyšší ako 100 % hmotn.
12. Pesticídny prostriedok podľa nároku 11, vyznačujúci sa tým, že obsahuje
5 % hmotn. benzoátu emamectínu,
86 % hmotn. laktózy,
7,5 % hmotn. sodnej soli A'-metyl-TV-oleyltaurátu,
1 % hmotn. sodnej soli alkylnaftalénsulfonátu a
0,1 % hmotn. polyorganosiloxánu.
13. Spôsob znižovania stavu hmyzu v poľnohospodárstve, vyznačujúci sa tým, že zahrnuje apli9 káciu pesticídncho prostriedku podľa nároku 11, v množstve 0,00121 kg účinnej zložky na 104 m2 až 1,121 kg účinnej zložky na 104 m2, na plochu napadnutú škodlivým hmyzom.
14. Spôsob prevencie alebo liečenia napadnutia rastlín alebo rastlinných produktov, vyznačujúci sa t ý m , že zahrnuje aplikáciu pesticídneho prostriedku podľa nároku 11, v množstve 0,00121 kg účinnej zložky na 104 m2 až 1,121 kg účinnej zložky na 104 m2, na rastliny alebo na rastlinné produkty.
15. Spôsob výroby rozpustného granulovaného pesticídneho prostriedku podľa nároku 10, vyznačujúci sa t ý m , že zahrnuje kroky:
(1) vytvorenie práškovej zmesi benzoátu emamectínu, laktózy, sodnej soli alkylnaftalénsulfonátu, sodnej soli 7V-metyl-/V-oleyltaiiráiu a polyorganosiloxánu, (2) pridanie vody do zmesi, (3) extrudovanie vlhkej zmesi cez matricu za vytvorenia granúl a (4) vysušenie granúl na odstránenie vody.
SK583-98A 1995-11-08 1996-11-04 Pesticídny prostriedok obsahujúci benzoát emamectínu a spôsob jeho výroby SK283851B6 (sk)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US634695P 1995-11-08 1995-11-08
GBGB9602950.9A GB9602950D0 (en) 1996-02-13 1996-02-13 Pesticidal formulation
PCT/US1996/017640 WO1997016968A1 (en) 1995-11-08 1996-11-04 Pesticidal formulation

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK58398A3 SK58398A3 (en) 1999-02-11
SK283851B6 true SK283851B6 (sk) 2004-03-02

Family

ID=26308689

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK583-98A SK283851B6 (sk) 1995-11-08 1996-11-04 Pesticídny prostriedok obsahujúci benzoát emamectínu a spôsob jeho výroby

Country Status (26)

Country Link
EP (1) EP0861025B1 (sk)
JP (1) JP3529792B2 (sk)
KR (1) KR100477178B1 (sk)
AR (1) AR004707A1 (sk)
AT (1) ATE258010T1 (sk)
AU (1) AU7604896A (sk)
BG (1) BG64469B1 (sk)
BR (1) BR9611354C1 (sk)
CO (1) CO4770916A1 (sk)
CZ (1) CZ296424B6 (sk)
DE (1) DE69631378T2 (sk)
DK (1) DK0861025T3 (sk)
EA (1) EA002756B1 (sk)
ES (1) ES2213184T3 (sk)
HR (1) HRP960515B1 (sk)
HU (1) HU228375B1 (sk)
IL (1) IL124257A (sk)
MX (1) MX9803644A (sk)
MY (1) MY128312A (sk)
NO (1) NO323294B1 (sk)
NZ (1) NZ322325A (sk)
PL (1) PL187828B1 (sk)
PT (1) PT861025E (sk)
SK (1) SK283851B6 (sk)
WO (1) WO1997016968A1 (sk)
YU (1) YU49484B (sk)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6013272A (en) * 1996-12-19 2000-01-11 Valent U.S.A. Corporation Chemically stable, insecticidally active phosphoroamidothioate pellet compositions and methods for their manufacture
CN100527958C (zh) * 1997-12-23 2009-08-19 辛根塔参与股份公司 大环内酯在害虫防治中的应用
CA2364510C (en) * 1999-04-08 2007-07-03 Schering-Plough Ltd. Method of using emamectin to treat fish parasites
JP4543503B2 (ja) * 2000-04-25 2010-09-15 住友化学株式会社 殺虫・殺ダニ剤及び殺虫・殺ダニ方法
US7157094B2 (en) 2001-03-09 2007-01-02 Arysta Lifescience North America Group Granulated active ingredients
AU2002318111B2 (en) 2001-04-11 2006-05-18 Valent Biosciences, Corp. A concentrated, water-soluble, granular plant growth regulator formulation and methods for use of same
CA2563261C (en) 2004-04-14 2013-04-09 Fmc Corporation Dispersible pesticidal compositions
ZA200901553B (en) 2006-09-12 2010-06-30 Nippon Soda Co Pest control agent in form of stable suspension
EP3106031B1 (en) * 2014-02-14 2019-11-06 Nanjing Scienx Biological Technology Co., Ltd. Environmentally-friendly emamectin benzoate preparation and preparation method therefor
CN107494557A (zh) * 2017-08-02 2017-12-22 江苏仁信化工有限公司 一种甲氨基阿维菌素苯甲酸盐颗粒剂及其生产方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0111112A1 (en) * 1982-12-03 1984-06-20 American Cyanamid Company Granular pesticidal compositions coated with hydrophobic solids with attendant reduced dermal toxicity
US4511395A (en) * 1982-12-20 1985-04-16 American Cyanamid Company Method for the preparation of water dispersible granular herbicidal compositions with increased thermal stability
GB8909380D0 (en) * 1989-04-25 1989-06-14 Marks A H & Co Ltd Water soluble pesticide solution
FR2655816B1 (fr) * 1989-12-14 1994-04-29 Rhone Poulenc Agrochimie Granules dispersables de produits fongicides.
IL98599A (en) * 1990-06-28 1995-06-29 Merck & Co Inc Stable salts of "4-deoxy-" 4-epi-methylamino abramectin and insecticides containing them
JPH0692803A (ja) * 1992-07-31 1994-04-05 Takeda Chem Ind Ltd 水溶性農薬顆粒剤およびその製造法

Also Published As

Publication number Publication date
EP0861025A1 (en) 1998-09-02
SK58398A3 (en) 1999-02-11
BR9611354C1 (pt) 2007-06-12
EA002756B1 (ru) 2002-08-29
CO4770916A1 (es) 1999-04-30
HUP9902032A2 (hu) 1999-11-29
YU59196A (sh) 1999-07-28
YU49484B (sh) 2006-08-17
NO323294B1 (no) 2007-03-05
HUP9902032A3 (en) 2001-03-28
AU7604896A (en) 1997-05-29
DK0861025T3 (da) 2004-05-10
HRP960515B1 (en) 2005-04-30
PT861025E (pt) 2004-05-31
EP0861025B1 (en) 2004-01-21
MY128312A (en) 2007-01-31
KR100477178B1 (ko) 2005-07-25
WO1997016968A1 (en) 1997-05-15
JP3529792B2 (ja) 2004-05-24
IL124257A (en) 2002-03-10
CZ142898A3 (cs) 1998-12-16
BR9611354A (pt) 1999-03-23
DE69631378D1 (de) 2004-02-26
JP2000508295A (ja) 2000-07-04
NO982084D0 (no) 1998-05-07
CZ296424B6 (cs) 2006-03-15
BG64469B1 (bg) 2005-04-30
BG102512A (en) 1999-04-30
PL326706A1 (en) 1998-10-26
MX9803644A (es) 1998-09-30
NZ322325A (en) 1999-11-29
ES2213184T3 (es) 2004-08-16
ATE258010T1 (de) 2004-02-15
PL187828B1 (pl) 2004-10-29
HRP960515A2 (en) 1998-04-30
HU228375B1 (en) 2013-03-28
NO982084L (no) 1998-07-07
KR19990067334A (ko) 1999-08-16
EA199800435A1 (ru) 1998-10-29
DE69631378T2 (de) 2004-11-04
AR004707A1 (es) 1999-03-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6387388B1 (en) Pesticidal formulation
JP3825471B2 (ja) クロロニコチニル系殺虫剤とピラゾール、ピロール又はフェニルイミダゾール基を有する殺虫剤とを含む殺虫剤組み合わせ体
EP2667719B1 (en) Pesticide composition comprising sulphur, an insecticide and an agrochemical excipient.
SK324392A3 (en) Pesticidal agent and method of suppression of arthropoda
WO2006008617A2 (en) Synergistic insecticidal composition containing chloronicotynyle and organophosphorus compounds
SK283851B6 (sk) Pesticídny prostriedok obsahujúci benzoát emamectínu a spôsob jeho výroby
MXPA02008691A (es) Composiciones pesticidas y su uso como agentes de proteccion.
EP0915654B1 (en) Process and composition for the antiparasitic treatment of the surroundings of animals
CA2236698C (en) Pesticidal formulation
AU768262B2 (en) Pesticidal formulation
RU2587045C2 (ru) Адъюванты для инсектицидов
US6524603B1 (en) Process and composition for the antiparasitic treatment of the surroundings of animals
BR112020016795A2 (pt) Composição inseticida e um processo para preparação da mesma
CN108576021A (zh) 一种含有三氟苯嘧啶和阿维菌素的杀虫组合物
CS195698B2 (cs) Herbičidní, insekticidní a arachuicidní prostředek

Legal Events

Date Code Title Description
TC4A Change of owner's name

Owner name: MERCK SHARP & DOHME CORP., RAHWAY, NJ, US

Effective date: 20100203

PC4A Assignment and transfer of rights

Owner name: SCHERING CORPORATION, KENILWORTH, NEW JERSEY, US

Free format text: FORMER OWNER: MERCK SHARP & DOHME CORP., RAHWAY, NJ, US

Effective date: 20121122

TC4A Change of owner's name

Owner name: MERCK SHARP & DOHME CORP., RAHWAY, NJ, US

Effective date: 20121122

MK4A Expiry of patent

Expiry date: 20161104