SK281269B6 - Polyolefínová zmes s vysokou vyváženosťou tuhosti a nárazovej húževnatosti - Google Patents

Polyolefínová zmes s vysokou vyváženosťou tuhosti a nárazovej húževnatosti Download PDF

Info

Publication number
SK281269B6
SK281269B6 SK1042-94A SK104294A SK281269B6 SK 281269 B6 SK281269 B6 SK 281269B6 SK 104294 A SK104294 A SK 104294A SK 281269 B6 SK281269 B6 SK 281269B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
weight
component
propylene
copolymer
ranging
Prior art date
Application number
SK1042-94A
Other languages
English (en)
Other versions
SK104294A3 (en
Inventor
Giampaolo Pellegatti
Anteo Pelliconi
Antonio Ciarrocchi
Original Assignee
Himont Incorporated
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Himont Incorporated filed Critical Himont Incorporated
Publication of SK104294A3 publication Critical patent/SK104294A3/sk
Publication of SK281269B6 publication Critical patent/SK281269B6/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2308/00—Chemical blending or stepwise polymerisation process with the same catalyst

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)

Abstract

Polyolefínová zmes má vysokú vyváženosť tuhosti a nárazovej húževnatosti a obsahuje v percentách hmotnostných: 30 % až 60 % propylénového homopolyméru alebo kopolyméru, 14 % až 30 % frakcie obsahujúcej kopolyméry propylénu s etylénom, 10 % až 25 % kopolyméru etylénu s alfa-olefínom obsahujúcim 3 až 8 atómov uhlíka a 5 % až 45 % minerálneho plniva.ŕ

Description

Vynález sa týka polyolefínových zmesi, ktoré obsahujú kryštalický propylénový polymér alebo kopolymér a oleflnové kopolyméry, pričom tieto polyolefínové zmesi majú dokonalejšie upravenú vyváženosť tuhosti a nárazovej húževnatosti a ďalej spôsobu prípravy týchto polyolefínových zmesí a ich použitia.
Doterajší stav techniky
Z doterajšieho stavu techniky sú známe kryštalické propylénové polyméry, ktoré poskytujú dobré charakteristiky, čo sa týka tuhosti, spracovateľnosti v roztavenom stave, tepelnej odolnosti a odolnosti voči atmosférickým vplyvom a činidlám a odolnosť voči rozpúšťadlám. Tiež je z doterajšieho stavu techniky známe, že ich zlú nárazovú húževnatosť (alebo „pamäť“ hmoty), hlavne pri nízkych teplotách, je možné zlepšiť pridaním kopolymérov etylénu s α-olefínmi (ako je napríklad propylén alebo 1-butén). Polyolefínové zmesi tohto typu, ktoré obsahujú kryštalický polypropylén, prípadne, ktoré obsahujú etylén/propylénové kopolyméry a jeden alebo viac ďalších kopolymérov etylénu s α-olefínmi (ako je napríklad propylén alebo 1-butén), sú z doterajšieho stavu techniky známe, napríklad sú opísané v patente Spojených štátov amerických č. 5 001 182 a v publikovanej európskej patentovej prihláške č. 496625 a 519725. Tieto zmesi nachádzajú uplatnenie hlavne v automobilovom priemysle (napríklad pri výrobe nárazníkov a bočných ochranných pásov).
V citovanom patente Spojených štátov amerických č. 5 001 182 sú opisované hlavne polyolefínové zmesi, ktoré obsahujú okrem tzv. propylén/etylénového „blokového kopolyméru“ (vyrobeného zo zmesi polypropylénu a etylén/propylénových kopolymérov) ďalší kopolymér etylénu s δ-olefínom s nízkou kryštalinitou a plnivo vybrané zo skupiny zahrnujúcej mastenec a uhličitan vápenatý.
Polyolefínové zmesi opisované v publikovaných európskych patentových prihláškach č. 496625 a 519725 obsahujú okrem propylénového polyméru, pričom týmto propylénovým polymérom môže byť blokový kopolymér rovnakého typu, ako bolo uvedené, tiež nízkokryštalický etylén/propylénový kopolymér (ako je napríklad EPR alebo EPDM, vo výhodnom vyhotovení obsahujúci 12 až 30 % hmotnostných propylénu) a vysokokryštalický kopolymér etylénu s α-olefínom (ako je napríklad LLDPE alebo VLDPE). Podľa zverejnenej európskej patentovej prihlášky č. 496625 obsahujú tieto zmesi 7 až 25 dielov hmotnostných mastenca na 100 dielov hmotnostných polyméru, zatiaľ čo podľa európskej patentovej prihlášky č. 519725 je mastenec prítomný v množstve pohybujúcom sa v rozmedzí od 0 do 7 dielov hmotnostných na 100 dielov hmotnostných polyméru.
Tieto uvedené zmesi vykazujú uspokojivé hodnoty nárazovej húževnatosti pri skúške podľa Izoda pri nízkych teplotách (to znamená, pri teplotách od -30 °C do -40 °C).
Ale výsledky príkladov uvedených v patente Spojených štátov amerických č. 5 001 182 a v európskych zverejnených patentových prihláškach č. 496625 a 519725 naznačujú, že hodnoty nárazovej húževnatosti podľa Izoda pri nízkych teplotách, ktoré sú okolo asi 7 až 8 kgcm/cm (čo zodpovedá 70 až 80 J/m), sú sprevádzané takými hodnotami modulu pružnosti, ktoré ukazujú, že tuhosť týchto zmesí nedosahuje hodnoty 13 000 kg/cm2(čo zodpovedá asi 1 300 MPa).
Podstata vynálezu
Podľa uvedeného vynálezu bola vyvinutá oveľa dokonalejšia polyolefínová zmes, ktorá vykazuje vysokú vyváženosť hodnôt modulu pružnosti a nárazovej húževnatosti podľa Izoda.
Podstata tejto polyolefmovej zmesi podľa uvedeného vynálezu spočíva v tom, že obsahuje (v percentách hmotnostných):
(A) 30 % až 60 % propylénového homopolyméru alebo kopolyméru, ktorého rozpustnosť v xyléne je pri teplote okolia v percentuálnom množstve nižšia ako 5 % alebo rovnaká, vo výhodnom vyhotovení nižšia alebo rovnajúca sa 4 %, (B) 14 % až 30 % frakcie pozostávajúcej z kopolymérov propylénu s etylénom, pričom uvedená frakcia obsahuje 40 % až 60% propylénu, vo výhodnom vyhotovení v rozsahu 50 % až 60 % propylénu, ktorého rozpustnosť v xyléne pri teplote okolia v percentuálnom množstve je v rozmedzí od 60 % do 99 %, vo výhodnom vyhotovení v rozmedzí od 70 % do 99 %, (C) 10 % až 25 % kopolyméru etylénu s a-olefínom obsahujúcim 3 až 8 atómov uhlíka v množstve pohybujúcom sa v rozmedzí od 10% do 30 %, vo výhodnom vyhotovení v množstve v rozmedzí od 10 % do 20 % pričom rozpustnosť uvedeného kopolyméru v xyléne pri teplote okolia v percentuálnom množstve je v rozmedzí od 10 % do 50 %, vo výhodnom vyhotovení v rozmedzí od 10 % do 40 %.
(D) 5 % až 45 % minerálneho plniva, vo výhodnom vyhotovení 5 % až 25 % tohto plniva, ktoré je v čiastočkovej forme s veľkosťou častíc v rozmedzí od 0,1 do 5 mikrometrov, pričom toto minerálne plnivo je vybrané zo skupiny zahrnujúcej mastenec, uhličitan vápenatý, oxid kremičitý, hlinky, kremelinu, oxid titanu a zeolity.
Stredný priemer častíc uvedenej zložky (D) je meraný pomocou prístroja Sedigraph 5100, pričom táto hodnota zodpovedala priemernému priemeru ideálneho guľovitého ekvivalentu s rovnakým objemom častíc.
Uvedenou zložkou (A) je vo výhodnom vyhotovení podľa vynálezu propylénový homopolymér, výhodnejšie homopolymér, ktorého rozpustnosť v xyléne pri teplote okolia v percentuálnom množstve je nižšia alebo rovnajúca sa 3 % hmotnostným. V prípade, že touto zložkou je propylénový kopolymér, potom je tento komonomér vybraný zo skupiny zahrnujúcej etylén a α-olefíny obsahujúce 4 až 8 atómov uhlíka.
Vo výhodnom vyhotovení je tento komonomér prítomný v množstve pohybujúcom sa v rozmedzí od 0,5 % do 5 % hmotnostných, výhodnejšie v rozmedzí od 0,5 % do 3 % hmotnostných.
Ako príklad α-olefínov obsahujúcich 4 až 8 atómov uhlíka, ktoré je možné použiť ako zložku (A) v uvedenej zmesi podľa vynálezu a ako príklad α-olefínov obsahujúcich 3 až 8 atómov uhlíka, ktoré je možné použiť ako zložku (C) v zmesi podľa vynálezu, je možné uviesť propylén, 1-butén, 1-pentén, 1-hexén, 4-metyl-l-pentén a 1-oktén. Vo výhodnom vyhotovení je touto látkou 1-butén.
Zložka (B) uvedenej zmesi podľa vynálezu všeobecne obsahuje v podstate lineárny kopolymér etylénu s propylénom, ktorý v podstate zodpovedá frakcii nerozpustnej v xyléne pri teplote okolia, ktorého obsah sa pohybuje v rozmedzí od 1 % do 40 %, vo výhodnom vyhotovení v rozmedzí od 1 % do 30 % a amorfný kopolymér propylénu s etylénom obsahujúci asi 45 % až asi 65 % hmotnostných propylénu, vo výhodnom vyhotovení 55 % až 65 % hmotnostných propylénu.
SK 281269 Β6
Okrem toho je nevyhnutné uviesť, že rýchlosť toku taveniny (MFR) tejto zmesi zložiek (A), (B) a (C) sa vo výhodnom vyhotovení podľa vynálezu pohybuje v rozmedzí od asi 5 do 50 gramov/10 minút, výhodnejšie v rozmedzí od 10 do 30 gramov/10 minút.
V typickom prípade vykazuje zmes podľa uvedeného vynálezu hodnoty nárazovej húževnatosti podľa Izoda pri teplote -30 °C v rozmedzí od 70 do 90 J/m a hodnoty modulu pružnosti v rozmedzí od 1 300 do 1 600 J/m, vo výhodnom vyhotovení v rozmedzí od 1 350 do 1 600 J/m a podľa ešte výhodnejšieho vyhotovenia v rozmedzí od 1 400 do 1 600 J/m.
Polyolefinové zmesi podľa uvedeného vynálezu je možné pripraviť napríklad postupným vyhotovením polymerizačného procesu, pri ktorom sa používajú hlavne Ziegler - Natta katalyzátory, pričom sa pripraví polymerizačná zmes obsahujúca zložky (A), (B) a (C) a potom sa pridá zložka (D) a premieša sa s touto zmesou.
Nezávisle od použitej metódy prípravy obsahuje táto uvedená zmes vo výhodnom vyhotovení tieto tri uvedené zložky v nasledujúcich proporciách (percentá hmotnostné):
- zložka (A) v množstve v rozmedzí od 35 % do 70 %,
- zložka (B) v množstve v rozmedzí od 15 % do 40 %,
- zložka (C) v množstve v rozmedzí od 11 % do 30 %.
Podstatná zložka uvedeného postupu, teda katalyzátor, obsahuje pevnú katalytickú zložku, ktorá je tvorená zlúčeninou titanu s väzbou titan - halogén a zlúčeninou predstavujúcou elektrónový donor, ktorá je uložená na aktívnom halogenide horčíka, pričom tento katalyzátor je charakteristický tým, že pomocou neho je možné pripraviť polypropylén s indexom izotakticity (merané ako nerozpustný podiel v xyléne pri teplote okolia) vyššom alebo rovnajúcom sa 97 %. Katalyzátory s uvedenými charakteristikami sú z patentovej literatúry podľa doterajšieho stavu techniky dostatočne dobre známe.
Hlavne výhodné sú v tomto smere katalyzátory uvádzané v patente Spojených štátov amerických č. 4 339 054 a v európskom patente 45 977. Ako ďalší príklad týchto vhodných katalyzátorov je možné uviesť katalyzátory opísané v patentoch Spojených štátov amerických č. 4 472 524 a 4 473 660.
Pevná katalytická zložka použitá v týchto katalyzátoroch zvyčajne obsahuje zlúčeniny predstavujúce elektrónový donor, zlúčeniny vybrané zo skupiny zahrnujúcej étery, ketóny, laktóny, zlúčeniny obsahujúce atómy dusíka, fosforu a/alebo síry a estery monokarboxylových a dikarboxylových kyselín.
Hlavne vhodné sú estery fialovej kyseliny, ako je napríklad diizobutylftalát, dioktylfialát, difenylfialát a benzylbutylftalát, ďalej estery kyseliny malónovej, ako je napríklad diizobutylmalonát a dietylmalonát, ďalej alkyl a arylpivaláty, ďalej alkyl, cykloalkyl a aryl maleinany, ďalej alkyl a aryl uhličitany, ako je napríklad diizobutyluhličitan, etylfenyluhličitan a difenyluhličitan a ďalej estery kyseliny jantárovej, ako je napríklad monoctylsukcinát a dietylsukcinát;
Ďalšími vhodnými zlúčeninami predstavujúcimi elektrónové donory sú 1,3 - diétery všeobecného vzorca:
CH2-OR3
CH2 - OR4,
R3 alebo R4 sú rovnaké alebo rozdielne substituenty, ktorými sú alkylové skupiny obsahujúce 1 až 4 atómy uhlíka.
Étery tohto typu sú opísané v publikovanej európskej patentovej prihláške č. EP-A-361 493. Ako príklad týchto zlúčenín je možné uviesť 2-metyl-2-izopropyl-l,3-dimetoxypropán, 2,2-diizobutyl-l,3-dimetoxypropán, 2-izopropyl-2-cyklopentyl-l,3-dimetoxypropán.
Prípravu uvedených katalytických zložiek je možné vykonať s použitím rôznych metód.
Napríklad je možné uviesť, že halogenid horčíka v bezvodom stave, ktorý obsahuje menej ako 1 % vody, zlúčeninu titanu a zlúčeninu predstavujúcu elektrónový donor, je možné spoločne rozmrviť za podmienok, pri ktorých sa prevedie halogenid horčíka do aktivovaného stavu, pričom takto získaný rozomletý produkt sa potom spracováva raz alebo viackrát chloridom titaničitým TiCl4 v prebytku pri teplote pohybujúcej sa v rozmedzí od 80 °C do 135 °C, pričom takto získaný produkt sa opakovane premýva uhľovodíkom (ako je napríklad hexán), pokiaľ sa nezbaví všetkých chloridových iónov.
Podľa inej metódy sa bezvodý halogenid horčíka vopred aktivuje pomocou bežne známych metód z doterajšieho stavu techniky a potom sa uvádza do reakcie s prebytkovým množstvom chloridu titaničitého TiCl4 obsahujúceho zlúčeninu predstavujúcu elektrónový donor v roztoku. V tomto prípade sa tiež postup vykonáva pri teplote pohybujúcej sa v rozmedzí od 80 ° do 135 °C. Prípadne je možné spracovanie s chloridom titaničitým TiCl4 opakovať, pričom pevný produkt sa potom premyje hexánom s cieľom eliminovania všetkých stopových množstiev nezreagovaného TiCl4.
Podľa inej metódy sa adukt všeobecného vzorca: MgCl2.nROH, v ktorom:
n je zvyčajne 1 až 3 a
ROH je etanol, butanol alebo izobutanol (hlavne vo forme guľovitých častíc) uvádzame do reakcie s prebytkovým množstvom chloridu titaničitého TÍC14 obsahujúceho zlúčeninu predstavujúcu elektrónový donor v roztoku. Teplota sa pri vykonávaní tejto reakcie pohybuje zvyčajne v rozmedzí od 80 ° do 120 °C. Po vykonaní tejto reakcie sa pevný produkt oddelí a uvedie sa znovu do reakcie s chloridom titaničitým TiCl4, potom sa oddelí a premýva uhľovodíkom tak dlho, pokiaľ sa neodstránia všetky ióny chlóru.
Podľa inej metódy sa do reakcie uvádzajú alkoholáty horečnaté a chlóralkoholáty horečnaté (tieto posledne menované zlúčeniny sa pripravia napríklad rovnakým spôsobom, ako je uvedené v patente Spojených štátov amerických č. 4 220 554) s chloridom titaničitým TiCL, v prebytku obsahujúcom zlúčeninu predstavujúcu elektrónový donor, pričom sa v tomto prípade tiež pracuje za uvedených reakčných podmienok.
Zlúčenina titanu, ktorej množstvo je zvyčajne vyjadrené ako obsah Ti, je zvyčajne prítomná v pevnej katalytickej zložke v percentuálnom množstve pohybujúcom sa v rozsahu od 0,5 % do 10% hmotnostných, pričom množstvo zlúčeniny predstavujúce elektrónový donor, ktoré zostáva uložené na pevnej zložke (vnútorný donor) sa bežne pohybuje v rozmedzí od 5 do 20 % mólových vzhľadom na množstvo dihalogenidu horečnatého.
Zlúčeninami titanu, ktoré je možné použiť na prípravu katalytických zložiek, sú halogenidy a halogénalkoholáty.
Vo výhodnom vyhotovení sa používa chlorid titaničitý.
Uspokojivé výsledky sa dosiahnu tiež pri použití halogenidov titanitých, hlavne pri použití TiCl3HR a TiCl3ARA a halogénalkoholátov, ako sú napríklad zlúčeniny všeobecného vzorca v ktorom znamenajú:
R1 a R2 rovnaké alebo rozdielne substituenty, ktorými sú alkylové skupiny, cykloalkylové skupiny alebo arylové skupiny obsahujúce 1 až 18 atómov uhlíka a
SK 281269 Β6
T1CI3OR, v ktorom znamená R fenylovú skupinu.
Pri uvedených reakciách sa dosiahne tvorba halogenidu horečnatého v aktivovanej forme. Okrem týchto reakcií sú z literatúry podľa doterajšieho stavu techniky známe i ďalšie reakcie, ktoré vedú k tvorbe halogenidu horečnatého v aktivovanej forme, pričom sa vychádza zo zlúčenín horčíka, ktoré sú odlišné od halogenidov, ako sú napríklad karboxyláty horčíka, atď.
Aktívna forma halogenidov horčíka v pevnej katalytickej zložke sa rozpozná podľa faktu, že v rôntgenovom spektre tejto katalytickej zložky sa hlavná intenzita odrazu, ktorá je prítomná v spektre neaktivovaných halogenidov horčíka (ktoré majú povrchovú plochu menšiu ako 3 m2(g), už neobjavuje, ale na jej mieste sa objavuje halogén s maximálnou intenzitou posunutou vzhľadom na polohu hlavnej intenzity odrazu pri neaktivovanom halogenide horčíka. Alternatívne je možné uvedenú aktivovanú formu rozpoznať podľa faktu, že u hlavnej intenzity odrazu je šírka polovice piku prinajmenšom o 30 % väčšia, ako je šírka polovice piku u hlavnej intenzity odrazu objavujúcej sa v spektre neaktivovaného halogenidu horečnatého. Najaktívnejšie formy sú také, v ktorých sa halogén objavuje v rôntgenovom spektre tejto zložky.
Zo skupiny halogenidov horčíka sa vo výhodnom vyhotovení používa chlorid horečnatý. V najaktívnejšej forme chloridu horečnatého vykazuje rôntgenové spektrum tejto katalytickej zložky halogén miesto odrazu, ktorý sa v spektre neaktivovaného chloridu objavuje vo vzdialenosti 0,256 mm.
Do skupiny Al-alkylových zlúčenín, ktoré sa používajú ako katalyzátory, je možné zahrnúť trialkylalumímové zlúčeniny, ako je napríklad trietylalumínium, triizobutylalumínium a tri-n-butylalumínium a lineárne alebo cyklické Al-alkylové zlúčeniny obsahujúce jeden alebo viac hliníkových atómov viazaných prostredníctvom atómov kyslíka alebo dusíka alebo SO4 a SO3 skupiny. Ako príklad týchto látok je možné uviesť nasledujúce zlúčeniny.
C2H5 - Al - O - A1(C2H5)2 C2Hs-Al-N-A1(C2Hs)2
I
C6H5
C2H5 - Al - SO4 - A1(C2H5)2
CH3
I
CH3 (Al - O -)„ A1(CH3)2 ch3
I (Al-o-)n- , v ktorých n znamená číslo od 1 do 20.
Rovnako je možné na uvedené účely použiť zlúčeniny všeobecného vzorca:
AlRjOR1, v ktorom znamená:
R1 arylovú skupinu substituovanú na jednej alebo viacerých polohách a
R2 znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 6 atómov uhlíka, pričom tiež je možné použiť zlúčeniny všeobecného vzorca:
A1R2H, v ktorom má R2 rovnaký význam, ako bolo uvedené.
Tieto Al-alkylové zlúčeniny sa bežne používajú v množstve zodpovedajúcemu pomeru Al/Ti v rozmedzí od 1 do 1 000.
Uvedenými zlúčeninami, ktoré predstavujú elektrónový donor, a ktoré je možné použiť ako vonkajšie donory (pridávané k Al-alkylovej zlúčenine), sú estery aromatických kyselín, ako napríklad alkylestery kyseliny benzoovej a hlavne kremičité zlúčeniny obsahujúce prinajmenšom jednu väzbu Si-Or (kde R je uhľovodíková skupina), 2,2,6,6-tetrametylpiperidénovú väzbu alebo 2,6-diizopropylpiperidénovú väzbu. Ako príklad týchto zlúčenín kremíka je možné uviesť (terc.-butyl)2-Si(OCH3)2, (cyklohexyl)2Si(OCH3)2 a (fenyl)2Si(OCH3)2.
Výhodne je možno tiež použiť 1,3-diétery, ktoré majú uvedený všeobecný vzorec. V prípade, že sa použije jeden z uvedených diéterov ako interný donor, potom nie je potrebné externé donory použiť.
Polymerizačný postup je možné vykonať kontinuálnym spôsobom alebo vsádzkovo, pričom sa použijú bežné metódy známe z doterajšieho stavu techniky a postup sa vykoná v kvapalnej fáze v prítomnosti alebo v neprítomnosti inertného riedidla alebo v plynnej fáze alebo v zmesnej fáze kvapalina - plyn. Vo výhodnom vyhotovení podľa vynálezu sa postup vykoná v plynovej fáze.
Reakčná teplota a čas nie sú v prípade vykonávania tejto polymerizačnej reakcie dôležité, avšak najlepší je postup, pri ktorom sa používajú teploty v rozmedzí od 20 °C do 100 °C. Na regulovanie molekulovej hmotnosti sa používajú bežne známe regulátory, ako je napríklad vodík.
Uvedené katalyzátory je možné najprv vopred kontaktovať s malým množstvom olefinu (pričom sa vykoná predpolymerizácia), čím sa zlepší ako účinnosť katalyzátora, tak morfológia pripravovaných polymérov. Predpolymerizácia sa vykonáva tak, že sa udržiava katalyzátor v suspenzii v uhľovodíkovom rozpúšťadle (napríklad hexán alebo heptán) a polymerizácia sa vykoná pri teplote pohybujúcej sa v rozmedzí od teploty okolia do teploty 60 °C po dobu dostatočnú na prípravu polyméru v množstve, ktoré je 0,5 až 3-násobkom hmotnosti pevnej katalytickej zložky. Tento postup je tiež možné vykonať v kvapalnom propyléne pri uvedených teplotách, pričom sa pripraví polymér v množstve zodpovedajúcom pomeru až 1 000 gramov polyméru na gram katalytickej zložky.
Ako už bolo uvedené, zmes zložiek (A), (B) a (C) je možné pripraviť priamo v polymerizačnom procese. Na tento účelu sa polymerizačný postup vykonáva prinajmenšom v troch po sebe idúcich stupňoch, pričom každý z týchto stupňov je určený pre jednu z uvedených zložiek a v každom stupni sa pracuje s polymérom a s katalyzátorom, ktoré prichádzajú z predchádzajúceho stupňa.
Najlepšie riešenie je vykonať všetky polymerizačné stupne v plynovej fáze. Potom sa do takto pripravenej zmesi pridá zložka (D), to znamená mastenec.
Príprava zmesi sa vykonáva za pomoci bežných prostriedkov známych z doterajšieho stavu techniky, pričom sa vychádza z polyméru vo forme peliet alebo práškov alebo sa použijú častice polyméru získané v polymerizačnom postupe a tento materiál sa vo výhodnom vyhotovení vopred zmieša so zložkou (D) v pevnej forme (za pomoci napríklad Banburyho, Henshelovho alebo Lodigeho miešacieho zariadenia) a potom sa vykoná vytláčanie získanej zmesi.
Zmesi získané uvedeným spôsobom podľa vynálezu sú hlavne vhodné na výrobu nárazníkov a iných automobilových častí, v ktorých sa vyžaduje vysoká vyváženosť tuhosti a nárazovej húževnatosti.
SK 281269 Β6
Príklady uskutočnenia vynálezu
Polyolefínové zmesi, postup ich prípravy a použitie budú opísané v nasledujúcich konkrétnych príkladoch vyhotovení, ktoré slúžia len na bližšie ilustrovanie vynálezu bez toho, aby ho akýmkoľvek spôsobom obmedzovali.
Príprava zmesi zložiek (A), (B) a (C) Príprava katalyzátora
Pevná katalytická zložka, ktorá bola použitá v tomto príklade, bola pripravená nasledujúcim spôsobom.
Do reaktora, ktoiý bol vybavený miešadlom, bolo pod inertnou atmosférou pridaných 28,4 gramu chloridu horečnatého, 49,5 gramu bezvodého etanolu, 100 mililitrov vazelínového oleja ROL OB/30 a 100 mililitrov silikónového oleja s viskozitou 0,00035 m2/s a tento obsah bol potom zahriaty na teplotu 120 °C a pri tejto teplote bol udržiavaný tak dlho, pokiaľ sa nerozpustil chlorid horečnatý MgCl2. Takto získaná horúca reakčná zmes bola prevedená do nádoby vybavenej miešadlom T-45 Ultra Turrax s objemom 1 500 mililitrov, pričom v tejto nádobe bolo obsiahnutých 150 mililitrov vazelínového oleja a 150 mililitrov silikónového oleja. Teplota tejto zmesi bola udržiavaná na teplote 120 °C, pričom premiešavame bolo vykonávané počas 3 minút pri 3 000 otáčkach za minútu. Táto zmes bola potom prevedená do dvojlitrovej nádoby vybavenej miešadlom a obsahujúcej 1 000 mililitrov bezvodého n-heptánu ochladeného na teplotu 0 °C. Získané častice boli odstránené sfiltrovaním, pričom potom boli premyté 500 mililitrami nhexánu a teplota bola postupne zvýšená z 30 °C na 180 °C pod atmosférou dusíka a spracovávanie bolo vykonávané po čase dostatočnom na zníženie obsahu alkoholu z 3 mólov na 2,1 mólu na mól chloridu horečnatého MgCl2.
Do reaktora vybaveného miešadlom a obsahujúceho 625 mililitrov chloridu titaničitého TiCl4 bolo premiestnených 25 gramov tohto aduktu, čo bolo vykonané pri teplote 0 “C a za miešania, pričom teplota bola potom v priebehu jednej hodiny zvýšená na 100 °C. V okamihu, keď teplota dosiahla 40 °C, bol pridaný diizobutylftalát v takom množstve, aby molámy pomer horčíka k ftalátu bol 8.
Obsah reaktora bol potom zahrievaný pri teplote 100 °C počas 2 hodín za miešania, pričom vytvorený pevný podiel bol ponechaný usadiť. Potom bola horúca kvapalina odtiahnutá. V ďalšej fáze bolo pridaných 550 mililitrov chloridu titaničitého TiCl4 a získaná zmes bola zahriata na teplotu 120 °C a pri tejto teplote bola udržiavaná počas jednej hodiny za miešania. Potom bolo miešanie prerušené, pevný podiel bol ponechaný usadiť a kvapalina bola za horúca odtiahnutá. Pevný podiel bol premytý šesťkrát 200 mililitrami n-hexánu pri teplote 60 °C a potom trikrát pri teplote miestnosti.
Polymerizácia
Polymerizácia bola vykonaná kontinuálnym spôsobom v sérii reaktorov vybavených zariadením na premiestnenie produktu z jedného reaktora do druhého, bezprostredne nasledujúceho reaktora.
Vodík a monoméry, ktoré boli privádzané v plynnej forme, boli kontinuálne analyzované a privádzané do reaktora takým spôsobom, aby bola udržaná ich požadovaná konštantná koncentrácia.
Pri vykonávaní polymerizačného postupu bola zmes obsahujúca trietylalumíniový aktivátor (TEÁL) a dicyklopentyldimetoxysilánovú zlúčeninu predstavujúcu elektrónový donor v takom množstve, že hmotnostný pomer TEAL/silán sa pohybuje v rozmedzí od 3 do 5, kontaktovaná s pevnou katalytickou zložkou takým spôsobom, že molámy pomer TEAL/Ti bol 5, pričom toto kontaktovanie prebehlo v reaktore pri teplote 0 °C počas asi 3 minút.
Uvedený katalyzátor bol potom prevedený do reaktora obsahujúceho v prebytku kvapalný propylén a tu prebehla predpolymerizácia vykonávaná počas 24 minút pri teplote 20 °C.
Získaný predpolymér bol potom prevedený do prvého reaktora pracujúceho v plynnej fáze, kde prebehla homopolymerizácia propylénu, pričom bola získaná zložka (A). Takto získaný produkt bol potom prevedený do druhého reaktora, v ktorom bol kopolymerizovaný etylén s propylénom s cieľom získania zložky (B). Nakoniec bol produkt z druhého reaktora prevedený do tretieho reaktora, v ktorom bol kopolymerizovaný etylén s 1-buténom s cieľom získania zložky (C). Polymerizačné podmienky použité v každom z uvedených reaktorov sú uvedené v nasledujúcej tabuľke I, pričom vlastnosti takto získaných produktov sú uvedené v tabuľke II.
Rýchlosť toku taveniny (MFR meraná podľa metódy ASTM D 1238 L) konečného produktu, t.j. zmesi (A), (B) a (C) je asi 15 gramov/10 minút.
Tabuľka I.
Prvý reaktor:
Teplota (°C) 76
Tlak (MPa) 1,6
Čas zdržania (hodiny) 1,4
Molámy pomer H2/C3 0,2
Druhý reaktor:
Teplota (°C) 60
Tlak (MPa) 1,4
Čas zdržania (hodiny) 0,6
Molámy pomer H2/C3 0,13
Moláme množstvo C2/C2 + C3 0,36
Tretí reaktor:
Teplota (°C) 70
Tlak (MPa) 1,4
Čas zdržania (hodiny) 0,5
Molámy pomer H2/C3 0,65
Moláme množstvo C4/C4 + C3 0,36
Tabuľka II
Prvý reaktor Drahý reaktor Tretí reaktor
Množstvo produkovaného polyméru (% hmôt.) 58 26 16
Obsah propylénu (% hmôt.) 100 50 0
Obsah 1-buténu (% hmôt.) 0 0 18
Podiel rozpustný v xyléne pri teplote okolia (% hmôt.) 2.5 80 20
Konečný produkt získaný pri uvedenom polymerizačnom postupe bol zmiešaný v Banburyho miešacom zariadení s mastencom vo forme častíc so stredným priemerom
SK 281269 Β6 v rozmedzí od 0,5 do 5 mikrometrov. Takto získaná výsledná suchá zmes bola potom peletizovaná v jednošnekovom extrudéri pri teplote 220 °C. Po pridaní mastenca (zložka D) bola získaná zmes polyméru s nasledujúcim zložením:
(A) 51 % hmotnostných, (B) 23 % hmotnostných, (C) 14 % hmotnostných, (D) 12 % hmotnostných.
Táto polyméma zmes bola tvarovaná vstrekovaním pri teplote 220° C na vzorky ASTM D 638/1, pri ktorých boli zistené nasledujúce vlastnosti: Modul pružnosti (ASTM D 790): 1 400 MPa Nárazová húževnatosť podľa Izoda pri teplote 23 °C (ASTM D 256): vzorka nepraskla.
Nárazová húževnatosť podľa Izoda pri teplote -30 °C (ASTM D 256): 80J/m.

Claims (6)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Polyoleflnová zmes, vyznačujúca sa tým, že obsahuje v percentách hmotnostných:
    (A) 30 % až 60 % propylénového homopolyméru alebo kopolyméru, ktorého rozpustnosť v xyléne je pri teplote okolia v percentuálnom množstve nižšia alebo rovná 5 %, (B) 14 % až 30 % frakcie pozostávajúcej z kopolyméru propylénu s etylénom, pričom uvedená frakcia obsahuje 40 % až 60 % propylénu, ktorej rozpustnosť v xyléne pri teplote okolia v percentuálnom množstve je v rozpätí od 60% do 99%.
    (C) 10 % až 25 % kopolyméru etylénu s a-olefínom obsahujúcim 3 až 8 atómov uhlíka v množstve pohybujúcom sa v rozpätí od 10 % do 30 %, pričom rozpustnosť uvedeného kopolyméru v xyléne pri teplote okolia v percentuálnom množstve je v rozpätí od 10 % do 50%, (D) 5 % až 45 % minerálneho plniva, ktoré je v čiastočkovej forme s veľkosťou častíc v rozpätí od 0,1 do 5 mikrometrov.
  2. 2. Polyoleflnová zmes podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že zložkou (A) je propylénový homopolymér rozpustný v xyléne pri teplote okolia v percentuálnom množstve menšom alebo rovnom 3 % hmotnostným.
  3. 3. Polyoleflnová zmes podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že zložka (B) je rozpustná v xyléne pri teplote okolia v percentuálnom množstve pohybujúcom sa v rozpätí od 70 % do 99 % hmotnostných.
  4. 4. Polyoleflnová zmes podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že zmes zložiek (A), (B) a (C) má hodnotu rýchlosti toku taveniny MFR L v rozpätí od 5 do 50 gramov/10 minút.
  5. 5. Polyoleflnová zmes podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že zložka (D) je vybraná zo skupiny zahrnujúcej mastenec, uhličitan vápenatý, oxid kremičitý, hlinku, kremelinu, oxid titánu a zeolity.
  6. 6. Polyoleflnová zmes podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že obsahuje zložku (A) v množstve v rozpätí od 35 % do 70 % hmotnostných, vzťahujúc na hmotnosť súčtu zložiek (A), (B) a (C), zložku (B) v množstve v rozpätí od 15 % až 40 % hmotnostných, vzťahujúc na hmotnosť súčtu zložiek (A), (B) a (C) a zložku (C) v množstve v rozpätí od 11 % do 30 % hmotnostných, vzťahujúc na hmotnosť súčtu zložiek (A), (B) a (C).
SK1042-94A 1993-08-30 1994-08-30 Polyolefínová zmes s vysokou vyváženosťou tuhosti a nárazovej húževnatosti SK281269B6 (sk)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITMI931861A IT1271420B (it) 1993-08-30 1993-08-30 Composizioni poliolefiniche aventi un elevato bilancio di rigidita' e resilienza

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK104294A3 SK104294A3 (en) 1995-04-12
SK281269B6 true SK281269B6 (sk) 2001-01-18

Family

ID=11366836

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK1042-94A SK281269B6 (sk) 1993-08-30 1994-08-30 Polyolefínová zmes s vysokou vyváženosťou tuhosti a nárazovej húževnatosti

Country Status (16)

Country Link
US (1) US5453466A (sk)
EP (1) EP0640649B1 (sk)
JP (1) JP3532259B2 (sk)
KR (1) KR100338844B1 (sk)
CN (1) CN1085995C (sk)
AT (1) ATE178082T1 (sk)
AU (1) AU680664B2 (sk)
BR (1) BR9403380A (sk)
CA (1) CA2130163C (sk)
DE (1) DE69417318T2 (sk)
ES (1) ES2130318T3 (sk)
IT (1) IT1271420B (sk)
PL (1) PL177908B1 (sk)
RU (1) RU2134274C1 (sk)
SK (1) SK281269B6 (sk)
TW (1) TW270934B (sk)

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0816395B1 (en) * 1994-04-11 2000-07-19 Mitsui Chemicals, Inc. Process for preparing propylene polymer composition and propylene polymer composition
JP2839840B2 (ja) * 1994-08-19 1998-12-16 昭和電工株式会社 プロピレン樹脂組成物
CA2162946C (en) * 1994-11-21 2004-01-06 Kazuyuki Watanabe Propylene block copolymer and process for producing the same
IT1274503B (it) * 1995-05-15 1997-07-17 Montell North America Inc Fibre poliolefiniche ad elevata tenacita'
WO1996037644A2 (en) * 1995-05-25 1996-11-28 Minnesota Mining And Manufacturing Company Undrawn, tough, durably melt-bondable, macrodenier, thermoplastic, multicomponent filaments
US6436531B1 (en) 1998-07-20 2002-08-20 3M Innovative Properties Company Polymer blends and tapes therefrom
CN1330685A (zh) * 1998-12-15 2002-01-09 积水化学工业株式会社 聚烯烃树脂组合物、制备聚烯烃树脂配混料的方法、聚烯烃树脂产品、挡风雨条及其制造方法
BR0007075B1 (pt) * 1999-09-14 2009-05-05 composições de poliolefina resistentes a impactos.
US6495266B1 (en) * 1999-11-12 2002-12-17 Exxonmobil Oil Corporation Films with improved blocking resistance and surface properties
AU2001252985A1 (en) 2000-03-31 2001-10-15 Bausch And Lomb Incorporated Methods and devices to control polymerization
US6869666B2 (en) 2001-05-02 2005-03-22 3M Innovative Properties Company Controlled-puncture films
EP1453910A1 (en) * 2001-11-19 2004-09-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Impact resistant compositions
US20060047071A1 (en) * 2001-12-19 2006-03-02 Anteo Pelliconi Impact-resistant polyolefin compositions
BR0308454A (pt) * 2002-03-12 2005-01-11 Basell Poliolefine Spa Composições poliolefìnicas tendo alta fluidez
MXPA04012896A (es) 2002-06-26 2005-03-31 Avery Dennison Corp Peliculas polimericas orientadas en la direccion de mecanizado y metodos de preparacion de las mismas.
US7288598B2 (en) * 2003-03-06 2007-10-30 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Polyolefin masterbatch for preparing impact-resistant polyolefin articles
JP4921382B2 (ja) 2004-12-20 2012-04-25 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ プロピレンの重合法法及び装置
AU2005318265A1 (en) 2004-12-21 2006-06-29 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin compositions and permeable films therefrom
BRPI0711963B1 (pt) 2006-06-14 2019-09-17 Avery Dennison Corporation Etiquetas e rótulos conformáveis e destacáveis de orientação direcionada por máquina, e processos para preparação
EP2035226A2 (en) 2006-06-20 2009-03-18 Avery Dennison Corporation Multilayered polymeric film for hot melt adhesive labeling and label stock and label thereof
WO2008015113A2 (en) * 2006-08-04 2008-02-07 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Gas-phase process for preparing heterophasic propylene copolymers
CN101338052B (zh) * 2007-07-06 2011-11-16 比亚迪股份有限公司 一种汽车保险杠用聚丙烯材料及其制备方法
BRPI0815290A2 (pt) 2007-08-24 2019-09-24 Dow Global Technologies Inc processo para polimerizar uma ou mais olefinas em um reator de fase gasosa e reator de polimerização em fase gasosa
MX2011001970A (es) * 2008-08-21 2011-08-12 Dow Global Technologies Llc Composicion de catalizador con agente de control de selectividad mezclado y metodo de polimerizacion que la usa.
CN102203140B (zh) 2008-08-21 2014-07-02 陶氏环球技术有限责任公司 高熔体流动速率的抗冲丙烯共聚物和方法
EP2216350B1 (en) * 2009-02-04 2012-04-25 Borealis AG Polypropylene composition with high stiffness and impact strength
US8178623B2 (en) 2010-06-10 2012-05-15 Dow Global Technologies Llc High stiffness high impact propylene impact copolymers field of the invention
KR101329085B1 (ko) 2011-02-24 2013-11-14 지에스칼텍스 주식회사 휘발성 유기 화합물을 저감시킨 자동차 내장재용 폴리프로필렌 수지 조성물
US9676532B2 (en) 2012-08-15 2017-06-13 Avery Dennison Corporation Packaging reclosure label for high alcohol content products
JP6147925B2 (ja) 2013-10-24 2017-06-14 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ 多孔質プロピレン重合体の製造工程
WO2015108634A1 (en) * 2014-01-15 2015-07-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene-based impact copolymers
CN106794664B (zh) 2014-06-02 2021-06-18 艾利丹尼森公司 耐磨强度、透明度和适形性增强的膜
EP3463873B1 (en) 2016-05-25 2020-03-25 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Film for stretch hood applications
EP3464458B1 (en) * 2016-05-25 2023-11-22 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Film comprising a polyolefin composition
US10730238B2 (en) * 2016-10-06 2020-08-04 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Plate comprising a polyolefin composition for 3D printer
WO2018215184A1 (en) * 2017-05-23 2018-11-29 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Multilayer film comprising a polyolefin composition

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4188350A (en) * 1978-01-17 1980-02-12 Union Carbide Corporation Olefin polymer blends and films therefrom
IT1140221B (it) * 1981-10-14 1986-09-24 Montedison Spa Composizioni polipropileniche aventi migliorate caratteristiche di resistenza all'urto alle basse temperature e procedimento di preparazione
JPS6013838A (ja) * 1983-07-04 1985-01-24 Mitsui Petrochem Ind Ltd ポリプロピレン組成物
JPS62112644A (ja) * 1985-11-11 1987-05-23 Nippon Petrochem Co Ltd 軟質ポリオレフイン系組成物
JPH0733460B2 (ja) * 1987-06-23 1995-04-12 日産自動車株式会社 自動車バンパ−用樹脂組成物
IT1227893B (it) * 1988-12-14 1991-05-14 Himont Inc Centerville Road Ne Composizioni polipropileniche aventi buona trasparenza e migliorata resistenza all'urto
JP2831821B2 (ja) * 1989-08-08 1998-12-02 昭和電工株式会社 プロピレン系重合体組成物
IT1243188B (it) * 1990-08-01 1994-05-24 Himont Inc Composizioni poliolefiniche elastoplastiche
US5212246A (en) * 1990-09-28 1993-05-18 Himont Incorporated Olefin polymer films
JPH04372637A (ja) * 1991-06-21 1992-12-25 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 熱可塑性重合体組成物
US5338801A (en) * 1993-10-20 1994-08-16 Himont Incorporated Compositions of propylene polymer materials and olefin polymer materials with reduced gloss

Also Published As

Publication number Publication date
JP3532259B2 (ja) 2004-05-31
PL177908B1 (pl) 2000-01-31
ATE178082T1 (de) 1999-04-15
ITMI931861A1 (it) 1995-03-02
RU2134274C1 (ru) 1999-08-10
SK104294A3 (en) 1995-04-12
IT1271420B (it) 1997-05-28
PL304824A1 (en) 1995-03-06
ES2130318T3 (es) 1999-07-01
CA2130163A1 (en) 1995-03-01
AU680664B2 (en) 1997-08-07
DE69417318D1 (de) 1999-04-29
CN1103075A (zh) 1995-05-31
EP0640649B1 (en) 1999-03-24
RU94031103A (ru) 1996-10-10
EP0640649A1 (en) 1995-03-01
US5453466A (en) 1995-09-26
CN1085995C (zh) 2002-06-05
KR100338844B1 (ko) 2002-11-25
BR9403380A (pt) 1995-04-11
AU7025694A (en) 1995-03-09
TW270934B (sk) 1996-02-21
DE69417318T2 (de) 1999-09-23
JPH0782437A (ja) 1995-03-28
CA2130163C (en) 2005-03-08
KR950005898A (ko) 1995-03-20
ITMI931861A0 (it) 1993-08-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK281269B6 (sk) Polyolefínová zmes s vysokou vyváženosťou tuhosti a nárazovej húževnatosti
US5541260A (en) Polypropylene compositions having good transparency and improved impact resistance
EP1797138B1 (en) Elastomeric polyolefin compositions
EP1883677B1 (en) Polyolefinic compositions having good whitening resistance
EP1042401B1 (en) Polyolefin composition having a high balance of stiffness and impact strength
CZ2004140A3 (cs) Název neuveden
SK280009B6 (sk) Polyolefínový produkt a spôsob jeho výroby
EP0696616A2 (en) Polypropylene resin composition
WO2018117271A1 (en) Masterbatch composition
EP0556815B1 (en) Heat-sealable polyolefin compositions
AU2004262683A1 (en) Polyolefin composition having a high balance of stiffness and impact strength
CA3026181C (en) Solid catalyst for the preparation of nucleated polyolefins
KR101831456B1 (ko) 폴리올레핀계 조성물
EP3559113B1 (en) Masterbatch composition
KR20080019584A (ko) 양호한 백화 저항성을 갖는 폴리올레핀 조성물
JP2022536879A (ja) 異相プロピレン共重合体
JP3694929B2 (ja) プロピレン系共重合体組成物およびその製造方法
MXPA00006580A (en) Polyolefin composition having a high balance of stiffness and impact strength