SK1096A3 - Free loose granular detergent ingredient and method of its manufacture - Google Patents

Free loose granular detergent ingredient and method of its manufacture Download PDF

Info

Publication number
SK1096A3
SK1096A3 SK10-96A SK1096A SK1096A3 SK 1096 A3 SK1096 A3 SK 1096A3 SK 1096 A SK1096 A SK 1096A SK 1096 A3 SK1096 A3 SK 1096A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
weight
zeolite
carbonate
anionic surfactant
detergent component
Prior art date
Application number
SK10-96A
Other languages
English (en)
Other versions
SK280924B6 (sk
Inventor
Der Hoeven Frans A Van
Christophe M B Joyeux
Original Assignee
Unilever Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=10738323&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=SK1096(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Unilever Nv filed Critical Unilever Nv
Publication of SK1096A3 publication Critical patent/SK1096A3/sk
Publication of SK280924B6 publication Critical patent/SK280924B6/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/146—Sulfuric acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
    • C11D11/0082—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents one or more of the detergent ingredients being in a liquefied state, e.g. slurry, paste or melt, and the process resulting in solid detergent particles such as granules, powders or beads
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
    • C11D17/065—High-density particulate detergent compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/10—Carbonates ; Bicarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

Voľne sypká granulárna detergentná zložka a spôsob jej výroby
Oblasť techniky
Vynález sa týka granulárnej voľne sypkej detergentnej zložky s vysokou sypnou hustotou, ktorá obsahuje vysokú hladinu aniónovej povrchovo aktívnej látky a tiež obsahuje zeolit a uhličitan alkalického kovu, a jej výroby in situ neutralizačným spôsobom.
Doterajší stav techniky
V poslednej dobe sa v priemysle detergentov venoval značný a rastúci záujem výrobe detergentných práškov s vysokou hustotou, a tieto majú tendenciu nahradiť tradičné pórovité prášky pripravené rozprašovacím sušením. Prášky s vysokou sypnou hustotou sa môžu urobiť buď post-vežovým zhustením prášku, ktorý je pripravený rozprašovacím sušením, alebo celkom nevežovým postupom zahrňujúcim suché zmiešanie, aglomeráciu, granuláciu a podobné procesy.
Detergentné prášky s vysokou sypnou hustotou obsahujúce aniónové povrchovo aktívne látky, zeolit a uhličitan sodný sú opísané napríklad v EP 460 925A a EP 270 240A (Unilever) a EP 229 671A, JP 01 020 298A a JP 02 169 696A (Kao).
Detergentné prášky s vysokou sypnou hustotou obsahujúce aniónové povrchovo aktívne látky sa môžu pripraviť spôsobmi, ktoré zahrňujú neutralizáciu kvapalného kyslého prekurzora aniónovej povrchovo aktívnej látky s tuhým vo vode rozpustným alkalickým anorganickým materiálom, napríklad uhličitanom sodným. Tento krok sa môže vykonať v prítomnosti ostatných zložiek požadovanej konečnej zmesi, napríklad detergentných zložiek: takzvaným in situ neutralizačným spôsobom. Takýto proces sa môže vykonať v dávkovom alebo kontinuálne pracujúcom vysokorýchlostnom mixéri/zahusťovači, hoci všeobecne sa na dosiahnutie požadovaného granulárneho produktu
2.
požadujú postupné kroky procesu. Sú opísané početné takéto procesy.
EP 420 317A (Unilever) opisuje spôsob prípravy granulárnych detergentných zmesí a zložiek s vysokou sypnou hustotou, ktorý zahrňuje reagovanie kvapalného prekurzora aniónovej povrchovo aktívnej látky s tuhým vo vode rozpustným alkalickým anorganickým materiálom vo vysokorýchlostnom mixéri/zahusťovači, napríklad Lôdige (obchodná značka) CB30 Recycler; spracovaním tohto materiálu v strednorýchlostnom zahusťovači/granulátore, napríklad v Lodige Ploughshare (obchodná značka); a nakoniec sušením a/alebo chladením materiálu, napríklad vo fluidnej vrstve. V princípe sa tento proces môže použiť na prípravu zmesí obsahujúcich 5 až 60 % hmotnostných detergentnej zložky, 5 až 25 % hmotnostných uhličitanu sodného, 5 až 40 % hmotnostných aniónovej povrchovo aktívnej látky a voliteľne mydlo alebo neiónovú povrchovo aktívnu látku. Zmesi uvedené v príkladoch obsahujú 36 až 46 % hmotnostných detergentnej zložky (zeolit A) ,
13.3 až 16,6 % hmotnostných uhličitanu sodného a 13,6 až
23.3 % hmotnostných aniónovej povrchovo aktívnej látky, a rôzne minoritné zložky.
EP 506 184A (Unilever) opisuje jednokrokový spôsob prípravy granulárnej detergentnej zmesi alebo zložky, kde 20 až 45 % hmotnostných kvapalného kyslého prekurzora aniónovej povrchovo aktívnej látky (výhodne sulfátu primárneho alkoholu) a najmenej ekvivalentné množstvo tuhého vo vode rozpustného alkalického anorganického materiálu (výhodne uhličitanu sodného) sa spojité plní do vysokorýchlostného mixéra/zahusťovača spolu s dostatkom vody pre neutralizačný proces. V tomto spôsobe zostáva detergentný materiál počas procesu v časticovej alebo granulovej forme a nie sú požadované ďalšie kroky spracovania na získanie materiálu požadovanej veľkosti častíc.
Ostatné požadované zložky, ako napríklad detergentné zložky, sa môžu plniť dodatočne do alkalického materiálu. V princípe sa tento proces môže použiť na prípravu granulár3 nych zmesí obsahujúcich 20 až 50 % hmotnostných detergentnej zložky, 5 až 70 % hmotnostných uhličitanu sodného, 20 až 45 % hmotnostných aniónovej povrchovo aktívnej látky, a voliteľne mydlo a neiónovú povrchovo aktívnu látku. Zmesi uvedené ako príklad obsahujú ako detergentnú zložku zeolit A (25 až 32 % hmotnostných), uhličitan sodný (16 až 48 % hmotnostných) , a sulfát primárneho alkoholu (25 až 32 % hmotnostných) . Žiaden príklad, v ktorom detergentnou zložkou je zeolit, neobsahuje viac ako 32 % hmotnostných aniónovej povrchovo aktívnej látky, ale ostatné príklady, v ktorých detergentnou zložkou je kalcit s uhličitanom, obsahujú aniónovú povrchovo aktívnu látku (v tomto prípade alkylbenzénsulfonát) s hladinami od 39,2 do 39,5 % hmotnostných, a je zistené, že systém detergentných zložiek kalcit/ /karbonát dovoľuje dosiahnuť vyššie hladiny povrchovo aktívnej látky.
Všetky doteraz známe zmesi obsahujú uhličitan sodný s hladinou najmenej 13,3 % hmotnostných. Prítomnosť uhličitanu sodného sa považuje za podstatnú na to, aby sa pripravili granule, ktoré majú dostatočne nízku drobivosť pre ľahké zaobchádzanie vo výrobe. Uhličitan sodný je známy, že poskytuje nukleačné zárodky pre kryštalizáciu a tak hrá dôležitú úlohu v štruktúrovaní prášku. Avšak jeho prítomnosť obmedzuje množstvo aniónovej povrchovo aktívnej látky, ktorú môže niesť, a obmedzuje slobodu zloženia, v ktorom je menej priestoru prístupného pre ostatné zložky. Vysoká alkalita môže byť nežiadúca v produktoch určených na pranie jemných tkanín alebo na pranie v ruke.
Teraz sa zistilo, že v granuliach zeolit/uhličitan sodný/aniónová povrchovo aktívna látka sa hladina uhličitanu môže znížiť oveľa viac, ako sa myslelo skôr, zvlášť ak aniónovou povrchovo aktívnou látkou je sulfát primárneho alkoholu (PAS), bez nevýhody neprijateľnej drobivosti, čo umožňuje dosiahnutie extrémne vysokého obsahu aniónovej povrchovo aktívnej látky.
Zvlášť vysoké hladiny aniónovej povrchovo aktívnej látky sa môžu dosiahnuť, ak zeolitom je zeolit P s pomerom kre míka ku hliníku nepresahujúcim 1,33 (Zeolit MAP), ako je opísané v EP 384 070 A (Unilever).
Bolo zistené, že granule založené na zeolite MAP tiež majú ďalšiu výhodu pred podobnými granulami založenými na konvenčnom zeolite A v tom, že sa tiež ľahšie a rýchlejšie dispergujú vo vode.
EP 521 635A (Unilever) sa týka použitia zeolitu MAP ako vysoko účinného nosiča pre kvapalné detergentné zložky, zvlášť pre neiónové povrchovo aktívne látky. Je opísané použitie zeolitu MAP na prípravu aglomerátov s vysokou sypnou hustotou, ktoré v princípe obsahujú od 15 do 40 % hmotnostných kvapalnej aktívnej zložky (napríklad neiónovej povrchovo aktívnej látky s nízkym HLB), a konkrétne sú opísané aglomeráty obsahujúce 39 % hmotnostných neiónovej povrchovo aktívnej látky.
Podstata vynálezu
Tento vynález poskytuje voľne sypkú granulárnu detergentnú zložku s vysokou sypnou hustotou najmenej 550 g/liter a pozostávajúcu z:
(a) od 33 do 55 % hmotnostných aniónovej povrchovo aktívnej látky vybratej zo sulfátov primárneho alkoholu, alkylbenzénsulfonátov a ich zmesí, (b) od 30 do 50 % hmotnostných (bezvodý základ) zeolitu, (c) od 2 do 25 % hmotnostných uhličitanu alkalického kovu, za predpokladu, že keď aniónová povrchovo aktívna látka pozostáva celkom zo sulfátu primárneho alkoholu, množstvo uhličitanu alkalického kovu je od 2 do 12 % hmotnostných.
Vynález ďalej poskytuje spôsob na prípravu granulárnej detergentnej zložky, ktorý zahrňuje krok kontinuálneho plnenia vhodných množstiev kvapalného kyslého prekurzora aniónovej povrchovo aktívnej látky (a), zeolitu (b), väčšieho ako ekvivalentného množstva uhličitanu alkalického kovu (c), a dostatku vody alebo roztoku hydroxidu alkalického kovu na neutralizačnú reakciu, do vysokorýchlostného mixéra/zahusťovača.
Granulárna detergentná zložka
Granulárny materiál, ktorý je prvým predmetom tohto vynálezu je voľne sypký materiál s vysokou sypnou hustotou pozostávajúci v podstate zo zeolitu s vysokou hladinou anténovej povrchovo aktívnej látky a kontrolovanou hladinou uhličitanu alkalického kovu.
Hlavným použitím tohto materiálu, ako zložky do ktorej sa môžu primiešať ostatné zložky, napríklad neiónová povrchovo aktívna látka a bieliace zložky, je poskytnúť úplne pripravený produkt. Granulárny materiál podľa tohto vynálezu má užitočnú porozitu, ktorá mu dovoľuje niesť mobilné zložky, ako napríklad kvapalnú neiónovú povrchovo aktívnu látku.
Sypná hustota tohto materiálu je výhodne v rozsahu od 550 do 800 g/liter. Vyššie sypné hustoty sú na úkor porozity a nosnej kapacity a preto nie sú výhodné.
Zeolit
Zeolitom prítomným v granulárnom materiáli podľa tohto vynálezu je kryštalický hlinitokremičitan, ako je napríklad opísaný v GB 1 473 201 a GB 1 473 202 (Henkel) a GB 1 429 143 (Procter & Gambie).
V granulárnom materiáli podľa tohto vynálezu sa môže použiť zeolit A používaný komerčne. Podľa výhodného uskutočnenia vynálezu však granulárny materiál obsahuje zeolit MAP, ako je opísaný v EP 384 070A (Unilever). Zeolit MAP je definovaný ako kryštalický hlinitokremičitan alkalického kovu typu zeolitu P s pomerom kremíka ku hliníku nepresahujúcim 1,33, výhodne nepresahujúcim 1,15 a výhodnejšie nepresahujúcim 1,07.
Výhodným zeolitom MAP na použitie v tomto vynáleze je zeolit so zvlášť jemnými časticami a má d^g (ako je definované nižšie) v rozsahu od 0,1 do 5,0 gm, výhodnejšie od 0,4 do 2,0 gm a najvýhodnejšie od 0,4 do 1,0 gm. Hodnota d^g označuje, že 50 % hmotnostných častíc má priemer menší ako priemer uvedený a existujú zodpovedajúce hodnoty dgg, d^g atď. Zvlášť výhodné materiály majú d^g pod 3 gm, ako aj d^g pod 1 gm.
Granulárny materiál podľa tohto vynálezu obsahuje od 30 do 50 % hmotnostných zeolitu, výhodnejšie od 30 do 40 % hmotnostných. Toto sú percentá vztiahnuté na (fiktívny) bezvodý materiál.
Aniónová povrchovo aktívna látka
Množstvo prítomnej aniónovej povrchovo aktívnej látky je od 33 do 55 % hmotnostných, výhodne od 40 do 50 % hmotnostných. Tieto veľmi vysoké hladiny, zvlášť nad 40 % hmotnostných, sa doteraz nedosahovali bez straty práškových vlastností a/alebo neprijateľného správania sa pri dispergovaní a rozpúšťaní.
Výhodne je aniónová povrchovo aktívna látka, ktorej kyslá forma je pri laboratórnej teplote kvapalná, vybratá zo sulfátu primárneho alkoholu (ďalej v tomto dokumente PAS), alkylbenzénsulfonátu (ďalej v tomto dokumente LAS), a ich zmesí.
Vynález je zvlášť užitočný, keď aniónovou povrchovo aktívnou látkou je PAS, keď sa dosahujú extrémne vysoké obsahy povrchovo aktívnej látky v spojení s vynikajúcimi práškovými vlastnosťami a dobrým správaním sa pri dispergovaní a rozpúšťaní .
PAS môže mať dĺžku reťazca od Cg do C22> výhodne až Cfg, so strednou hodnotou výhodne v rozsahu až C^· Zvlášť výhodný je PAS pozostávajúci úplne alebo prevládajúco z C^2 a materiálu. Ak sa to však požaduje, môžu sa použiť zmesi s inými dĺžkami reťazca, ako je opísané a nárokované EP 342 917A (Unilever).
PAS môže byť s priamym alebo rozvetveným reťazcom. PAS rastlinného pôvodu, zvlášť z kokosového oleja (kokoPAS), je zvlášť výhodný. V rozsahu tohto vynálezu je tiež použitie PAS s rozvetveným reťazcom, ako je opísané a nárokované v EP 439 316A (Unilever).
PAS je výhodne prítomný v množstvách od 35 do 50 % hmotnostných. Ak je granulárny materiál podľa vynálezu založený na zeolite MAP, PAS sa môže ľahko včleniť v množstvách od 40 do 50 % hmotnostných.
Ako je skôr naznačené, vynález je tiež aplikovateľný na alkylbenzénsulfonáty (LAS), zvlášť lineárne alkylbenzénsulfonáty s dĺžkou alkylového reťazca od Cg do C15‘
Obsahy, ktoré sa dajú dosiahnuť pre LAS, sú mierne menšie ako tie, ktoré sa dajú dosiahnuť pre PAS, pretože ako je diskutované nižšie, na prípravu granulí sa všeobecne žiadajú vyššie hladiny uhličitanu. Obsahy LAS sú všeobecne v rozsahu 33 až 45 % hmotnostných oproti 23 % hmotnostným, ako je špecificky opísané v EP 506 184A (Unilever).
Uhličitan alkalického kovu
Uhličitan alkalického kovu je podstatnou zložkou granulárneho materiálu podľa tohto vynálezu, používa sa však s nižšími hladinami ako v doteraz známych granuliach. Výhodným uhličitanom je uhličitan sodný, ale vynález tiež zahrňuje použitie napríklad uhličitanu draselného, hydrogénuhličitanu sodného a zmesí uhličitan/hydrogénuhličitan.
Uhličitan je prítomný v množstve od 2 do 25 % hmotnostných. Ak aniónovou povrchovo aktívnou látkou je LAS alebo LAS/PAS, množstvo uhličitanu je výhodne od 5 do 20 % hmotnostných a výhodnejšie od 10 do 20 % hmotnostných. Ak aniónovou povrchovo aktívnou látkou je PAS samotný, množstvo uhličitanu môže byť v rozsahu od 2 do 12 % hmotnostných a výhodne od 5 do 10 % hmotnostných.
Naproti tomu Príklady z EP 506 184A (Unilever) zahrňujú zeolit A/uhličitan sodný/LAS granule, ktoré obsahujú 48 % hmotnostných uhličitanu, do 18,7 % hmotnostných zeolitu A a 23 % hmotnostných LAS a štyri typy zeolit A/uhličitan sodný/PAS granuli obsahujúce 16 až 21 % hmotnostných uhličitanu, do 34 až 39 % hmotnostných zeolitu A a 25 až 32 % hmotnostných PAS.
V príprave granuli podľa tohto vynálezu musí byť uhličitan vždy prítomný v počiatočnej reakčnej zmesi vo väčšom ako stechiometrickom pomere ku povrchovo aktívnej kyseline, aby sa dosiahol dobrý neutralizačný výťažok. Ako je vysvetlené nižšie, pre LAS je potrebný väčší prebytok ako pre PAS, pretože to vyžaduje neutralizačná reakcia. Produkt tak vždy obsahuje určitý podiel uhličitanu.
Granulárny produkt bude tiež obsahovať určitý podiel hydrogénuhličitanu ako dôsledok jeho metódy prípravy (neutralizácia in situ). Prítomnosť veľkého prebytku uhličitanu v procese podporuje tvorbu hydrogénuhličitanu za predpokladu, že sa zmiešavanie robí za prítomnosti vody.
Podľa tohto vynálezu sa zistilo, že je možné použiť menšie (prebytočné) množstvá uhličitanu a pritom ešte dosahovať dobré neutralizačné výťažky a získať granulárny nedrobivý voľne sypký produkt. Zníženie hladiny obsahu uhličitanu znižuje alkalitu produktu a tiež necháva viac priestoru v prípravku pre povrchovo aktívnu látku a pre zeolit. To je zvláštna výhoda, ak je zeolitom vysoko absorpčný zeolit MAP.
Ako je skôr zmienené, ak prítomnou aniónovou povrchovo aktívnou látkou je PAS, granulárny materiál podľa tohto vynálezu výhodne obsahuje od 5 do 10 % hmotnostných uhličitanu. V granuliach založených na zeolite MAP, sa optimálnou hladinou obsahu uhličitanu javí rozsah 5 až 7 % hmotnostných na to, aby poskytol optimálnu rovnováhu medzi práškovými vlastnosťami (prijateľná drobivosť) a obsahom povrchovo aktívnej látky pri zachovaní dostatočnej rezervy alkality pre neutralizačný proces.
Ak prítomnou aniónovou povrchovo aktívnou látkou je LAS, granulárny materiál podľa tohto vynálezu výhodne obsahuje trochu viac uhličitanu, optimálnym sa javí od 10 do % hmotnostných. Je to dôsledok neutralizačného procesu in situ, ktorý je diskutovaný podrobnejšie nižšie. Na dosiahnutie dostatočne vysokého neutralizačného výťažku je potrebný vyšší prebytok uhličitanu ako pre PAS.
Detergentné zmesi
Granulárny materiál sa môže zmiešať s ostatnými zložkami na vytvorenie úplnejšie pripraveného produktu. Napríklad ako je skôr naznačené, môže sa nastriekať niónovou povrchovo aktívnou látkou a ostatnými kvapalnými zložkami ako napríklad parfumom. Ostatné časticové zložky, napríklad bieliace zložky, enzýmové granule a granule na riadenie peny, sa môžu primiešať za sucha.
Spracovanie
Ako je skôr naznačené, granulárna detergentná zmes alebo zložka podľa tohto vynálezu, sa môže pripraviť spôsobom, ktorý zahrňuje krok kontinuálneho dávkovania kvapalného prekurzora aniónovej povrchovo aktívnej látky (a), väčšieho ako ekvivalentného množstva uhličitanu alkalického kovu (c) , množstva vody a/alebo roztoku hydroxidu alkalického kovu dostatočného na neutralizačnú reakciu, a zeolitu (b) , do vysokorýchlostného mixéra/zahusťovača, v množstvách, z ktorých sa vyrobí zmes alebo zložka tak, ako je definovaná vyššie.
Proces vyžaduje vysokorýchlostný mixér/zahusťovač schopný kontinuálnej činnosti. Výhodne môže mixér zahrňovať dutý valec, pripevnený so svojou pozdĺžnou osou v podstate v horizontálnom smere, ktorý má vo vnútri axiálny otočný hriadeľ s reznými a miešacími nožmi, ktoré sú naň pripevnené . Príkladom takéhoto mixéra je Lôdige (obchodná značka) CB30 Recycler. Tento prístroj v podstate pozostáva zo širokého statického dutého valca, ktorý má priemer asi 30 cm, ktorý obsahuje axiálne pripevnený horizontálne otočný hriadeľ nesúci niekoľko rôznych typov miešacích a rezacích nožov. Hriadeľ môže rotovať s rýchlosťou od 100 do 2500 οΐ./min., v závislosti od intenzity miešania a požadovanej veľkosti častíc. Takýto mixér poskytuje vysoký energetický príkon miešania a dosahuje veľmi dokonalé zmiešanie tak kvapalín ako aj tuhých látok za veľmi krátky čas. Pre prácu vo väčšom rozsahu je vhodný CB50 Recycler s priemerom valca 50 cm.
Výhodne sa granulárny materiál podľa tohto vynálezu môže pripraviť jednokrokovým spôsobom opísaným a nárokovaným v EP 506 184 (Unilever), ktorý už bol diskutovaný. V tomto spôsobe sa pri aplikácii na tento vynález dávkuje 20 až 45 % hmotnostných kvapalného prekurzora aniónovej povrchovo aktívnej látky, väčšie ako ekvivalentné množstvo uhličitanu alkalického kovu, vhodné množstvo vody a/alebo roztoku hydroxidu alkalického kovu a vhodné množstvo zeolitu, do vysokorýchlostného mixéra/zahusťovača, stredný čas pobytu je od 5 do 30 sekúnd a obsah vlhkosti prášku v mixéri je od 5 do 15 % hmotnostných, výhodne od 8 do 12 % hmotnostných.
Voda je podstatná na to, aby iniciovala a umožňovala neutralizačnú reakciu. S PAS prebieha reakcia rýchlo a ľahko. Neutralizácia LAS je však ťažšia a vyžaduje prítomnosť roztoku hydroxidu alkalického kovu, výhodne sodíka. Všeobecne sa tiež vyžaduje väčší prebytok uhličitanu v počiatočnej reakčnej zmesi, než v prípade PAS, a teda konečný produkt nemôže mať taký nízky obsah uhličitanu, ako je to možné pre granulektoré sú založené na PAS.
Proces, ako je opísaný a nárokovaný v EP 506 184A (Unilever), však vyžaduje len nízku hladinu obsahu vody v porovnaní so skôr známymi procesmi. Keď sa tento proces použije na výrobu granulárnych materiálov podľa tohto vynálezu, produkty, ktoré vychádzajú z vysokorýchlostného mixéra, sú horúce (typicky nad 90 ’C) a môžu sa teda účinne sušiť na nízky obsah vlhkosti, výhodne obsah vlhkosti zodpovedá hodnote relatívnej vlhkosti (vzduchu pri 1 atm a 20 °C v rovnováhe s touto zmesou) nepresahujúcej 30 %, výhodnejšie nepresahujúcej 20 %. Tento spojený chladiaci a sušiaci krok sa môže vhodne uskutočniť za použitia fluidnej vrstvy, v ktorej fluidizačným plynom je studený suchý vzduch.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Vynález bude ďalej ilustrovaný na nasledujúcich neohraničujúcich príkladoch, v ktorých časti a percentá sú hmotnostné, ak to nie je určené inak.
Príklady 1 až 4 - Granule zeolit A/PAS/uhličitan sodný
Granulárny materiál obsahujúci Zeolit 4A, PAS a uhličitan sodný sa pripravil s nasledujúcim zložením:
1 2 3 4
KokoPAS sodný 40,3 39,8 39,5 39,8
Zeolit 4A 42,8 39,0 38,4 35,7
Uhličitan sodný 2,9 7,2 8,1 11,4
Voda a soli 14,1 14,1 14,0 14,2
100,0 100,0 100,0 100,0
Zeolitom 4A bol Vessalith (Obchodná značka) P ex. Degussa a PAS bol odvodený od prírodného kokosového (C-l2^14 priamy reťazec) alkoholu Laurex (Obchodná značka).
Granulárny materiál sa pripravil kontinuálnym spôsobom v Lodige CB30 Recycleri, suroviny, ktoré sa dávkovali do Recyclera boli zeolit 4A, uhličitan sodný, kyselina PAS a voda. Produkt opúšťal Recycler pri teplote 70 až 90 °C a chladil sa a sušil sa vo fluidnej vrstve za použitia okolitého vzduchu (25 až 30 °C). Granulárne produkty boli biele a všetky mali sypné hustoty 650 g/liter alebo vyššie a dynamickú rýchlosť tečenia nad 100 ml/s.
Stredné veľkosti častíc (Dm) a jemný podiel (častice ^180 mikrometrov) boli také, ako sú uvedené nižšie. Uvedené sú tiež hodnoty pre oder (vzrast jemného podielu) po 10 minútach v tryskajúcej fluidnej vrstve.
Príklad 1 2 4
Dm (mikrometre) 564 674 1270
Jemný podiel (% hmôt.' 1 14,9 9,9 5,2
Oder (% hmôt.) 9,8 9,8 9,2
Príklady 5 až 8 - Granule zeolit MAP/PAS/uhličitan sodný
Granulárny materiál obsahujúci Zeolit MAP, PAS a uhličitan sodný sa pripravil s nasledujúcim zložením:
1 2 3 4
KokoPAS sodný 44,3 45,6 44,4 44,4
Zeolit MAP (bezvodý) 35,4 35,0 33,3 30,8
Uhličitan sodný 6,3 8,0 8,2 10,7
Voda a soli 14,0 11,4 14,4 14,1
100,0 100,0 100,0 100,0
Zeolit MAP sa pripravil podobnou metódou, ako je opísaná v EP 384 070A (Unilever). PAS bol ako v Príklade 1.
Granulárne materiály sa pripravili kontinuálnym spôsobom ako v Príklade 1.
Materiály vychádzajúce z Recyclera boli volne sypké granule, ktoré mali sypné hustoty 650 g/liter alebo vyššie a dynamickú rýchlosť tečenia nad 100 ml/s.
Stredné velkosti častíc (Dm) a jemný podiel boli také, ako sú uvedené nižšie.
Príklad 78
Dm (mikrometre) 520649 i
Jemný podiel (% hmôt.) 18,711,2
Oder (% hmôt.) 14,08,9
Rozpúšťanie
Porovnávali sa rýchlosti rozpúšťania (čas na rozpustenie 90 % hmotnostných iónového materiálu) granulí z Príkladov 3 a 5 za rôznych podmienok. Všetky testy sa uskutočnili v 200 ml kadičke za premiešavania. Rýchlosti rozpúšťania povrchovo aktívnej látky a pripojených solí sa porovnávali pomocou VTV E3000 merača iónovej sily.
Príklad 3 (zeolit A) Príklad (zeolit
Voda (9°FH) pri 20 °C 110 s 90 s
5 g/1 roztok citranu
sodného pri 20 °C 160 s 110 s
Voda (9°FH) pri 40 °C 55 s 40 s
Príklady 9 až 11
Granule LAS/zeolit MAP/uhličitan sodný
Podobným spôsobom, ako je spôsob použitý pre granule založené na PAS v predchádzajúcich príkladoch, sa pripravili granulárne materiály s nasledujúcim zložením:
9 10 11
LAS sodný 35,0 41,4 38,2
Zeolit MAP (bezvodý) 38,0 36,6 45,2
Uhličitan sodný 19,0 - 7,8
Uhličitan/hydrogén-
uhličitan sodný - 11,5 -
Voda a soli 8,0 10,5 8,8
100,0 100,0 100,0
Granulárne materiály sa pripravili kontinuálnym spôso bom v Lôdige CB30 Recyclerí. Surovinami, ktoré sa dávkovali do Recyclera boli prášok zeolitu MAP, uhličitan sodný (alebo uhličitan sodný plus hydrogénuhličitan), kyselina LAS (Dobanic (Obchodná značka) 103 Acid ex. Shell) a roztok hydroxidu sodného (48,5 % hmotnostného).
Na prípravu granulí z Príkladu 11 sa zložky dávkovali do Recyclera v nasledujúcich množstvách:
kg/h
Kyselina LAS , 447 NaOH 48,5 % hmotnostného 69 Prášok Zeolitu A24 630 Uhličitan sodný 141
Všetky granulárne materiály boli voľne sypké a mali sypné hustoty v rozsahu 550 až 800 g/liter.
Podrobné vlastnosti dvoch vzoriek materiálov z príkladu 11 boli nasledujúce:
11(1) 11(2)
Sypná hustota (g/1)
719 769
Dynamická rýchlosť toku (ml/s)
142
136
Stredná veľkosť častíc:
Rosin-Rammler Dp (mikrometre)710
Rosin-Rammler N1,8
Jemné častice <180 mikrometrov (% hm.) 5 Hrubé častice >1400 mikrometrov (% hm.) 6 Oder (% hmotnostné)6
Relatívna vlhkosť 20 °C (%)10,4

Claims (11)

1. Voľne sypká granulárna detergentná zložka s vysokou sypnou hustotou najmenej 550 g/liter vyznačuj úca sa t ý m, že pozostáva v podstate z:
(a) od 33 do 55 % hmotnostných aniónovej povrchovo aktívnej látky vybratej zo sulfátov primárneho alkoholu, alkylbenzénsulfonátov a ich zmesí, (b) od 30 do 50 % hmotnostných (bezvodý základ) zeolitu, (c) od 2 do 25 % hmotnostných uhličitanu alkalického kovu, za predpokladu, že keď aniónová povrchovo aktívna látka pozostáva celkom zo sulfátu primárneho alkoholu, množstvo uhličitanu alkalického kovu je od 2 do 12 % hmotnostných .
2. Detergentná zložka podľa nároku lvyznačujúca sa tým, že uhličitanom alkalického kovu je uhličitan sodný.
3. Detergentná zložka podľa nároku 1 alebo nároku 2 vyznačujúca sa tým, že aniónovou povrchovo aktívnou látkou (a) je sulfát primárneho alkoholu a je prítomný v množstve od 40 do 50 % hmotnostných.
4.
Detergentná zložka podľa nároku
3vyznačujúca sa tým, že obsahuje od 5 do
10 % hmotnostných uhličitanu sodného.
5. Detergentná zložka podľa nároku 1 alebo nároku 2 vyznačujúca sa tým, že aniónovou povrchovo aktívnou látkou (a) je alkylbenzénsulfonát a je prítomný v množstve od 33 do 45 % hmotnostných.
6. Detergentná zložka podľa nároku 5vyznačuj ú c a sa tým, že obsahuje od 10 do 20 % hmotnostných uhličitanu sodného.
7. Detergentná zložka podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov vyznačujúca sa tým, že zeolitom (b) je zeolit P s pomerom kremíka ku hliníku nepresahujúcim 1,33 (zeolit MAP) .
8. Detergentná zložka podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov vyznačujúca sa tým, že sypná hustota je od 550 do 800 g/1.
9. Detergentná zložka podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov vyznačujúca sa tým, že obsah vlhkosti v rovnováhe so zmesou zodpovedá relatívnej vlhkosti vzduchu pri 1 atm a 20 °C, ktorá nepresahuje 30 % hmotnostných .
10. Spôsob na prípravu granulárnej detergentnej zložky podľa nároku lvyznačujúci sa tým, že zahrňuje krok kontinuálneho plnenia kvapalného kyslého prekurzora aniónovej povrchovo aktívnej látky (a) vybratej zo sulfátu primárneho alkoholu, alkylbenzénsulfonátu a ich zmesí, väčšieho ako ekvivalentného množstva uhličitanu alkalického kovu (c) , a dostatku vody alebo roztoku hydroxidu alkalického kovu na neutralizačnú reakciu, a zeolitu (b) , do vysokorýchlostného mixéra/zahusťovača v takých množstvách, že sa tvorí zložka podľa nároku 1.
11. Spôsob podľa nároku 10 vyznačujúci sa tým, že granulárna detergentná zložka sa následne suší na obsah vlhkosti zodpovedajúci relatívnej vlhkosti vzduchu pri 1 atm a 20 “C v rovnováhe so zložkou, ktorý nepresahuje 30 % hmotnostných.
SK10-96A 1993-07-05 1994-06-07 Voľne sypká granulárna detergentná zložka SK280924B6 (sk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB939313878A GB9313878D0 (en) 1993-07-05 1993-07-05 Detergent composition or component containing anionic surfactant and process for its preparation
PCT/EP1994/001856 WO1995002036A1 (en) 1993-07-05 1994-06-07 Detergent composition or component containing anionic surfactant and process for its preparation

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK1096A3 true SK1096A3 (en) 1996-05-08
SK280924B6 SK280924B6 (sk) 2000-09-12

Family

ID=10738323

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK10-96A SK280924B6 (sk) 1993-07-05 1994-06-07 Voľne sypká granulárna detergentná zložka

Country Status (12)

Country Link
US (1) US5490954A (sk)
EP (1) EP0707632B1 (sk)
AU (1) AU7183994A (sk)
CA (1) CA2164106C (sk)
CZ (1) CZ286646B6 (sk)
DE (1) DE69407186T2 (sk)
ES (1) ES2111940T3 (sk)
GB (1) GB9313878D0 (sk)
HU (1) HU215705B (sk)
PL (1) PL178222B1 (sk)
SK (1) SK280924B6 (sk)
WO (1) WO1995002036A1 (sk)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9417354D0 (en) 1994-08-26 1994-10-19 Unilever Plc Detergent particles and process for their production
GB9417356D0 (en) * 1994-08-26 1994-10-19 Unilever Plc Detergent particles and process for their production
WO1996025482A1 (en) * 1995-02-13 1996-08-22 The Procter & Gamble Company Process for producing detergent agglomerates in which particle size is controlled
GB9513327D0 (en) * 1995-06-30 1995-09-06 Uniliver Plc Process for the production of a detergent composition
US5554587A (en) * 1995-08-15 1996-09-10 The Procter & Gamble Company Process for making high density detergent composition using conditioned air
WO1997009415A1 (en) * 1995-09-04 1997-03-13 Unilever Plc Detergent compositions and process for preparing them
GB9519607D0 (en) * 1995-09-26 1995-11-29 Procter & Gamble Detergent composition
US5958871A (en) * 1995-09-26 1999-09-28 The Procter & Gamble Company Detergent composition based on zeolite-bicarbonate builder mixture
GB9604000D0 (en) * 1996-02-26 1996-04-24 Unilever Plc Production of anionic detergent particles
GB9604022D0 (en) * 1996-02-26 1996-04-24 Unilever Plc Anionic detergent particles
TW397862B (en) * 1996-09-06 2000-07-11 Kao Corp Detergent granules and method for producing the same, and high-bulk density detergent composition
GB9618876D0 (en) * 1996-09-10 1996-10-23 Unilever Plc Process for preparing high bulk density detergent compositions
GB9618877D0 (en) * 1996-09-10 1996-10-23 Unilever Plc Process for preparing high bulk density detergent compositions
DE19648014C2 (de) * 1996-11-20 2002-09-19 Cognis Deutschland Gmbh Wasserfreie Tensidgemische
US6202649B1 (en) * 1996-12-02 2001-03-20 Regent Court Technologies Method of treating tobacco to reduce nitrosamine content, and products produced thereby
GB9711356D0 (en) † 1997-05-30 1997-07-30 Unilever Plc Particulate detergent composition
DE19820943A1 (de) * 1998-05-11 1999-11-18 Henkel Kgaa Alkylsulfat-Granulate
DE19822943A1 (de) * 1998-05-22 1999-11-25 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmitteln
DE19822942A1 (de) * 1998-05-22 1999-11-25 Henkel Kgaa Granulation von Aniontensidsäuren
US6576605B1 (en) * 1998-10-28 2003-06-10 The Procter & Gamble Company Process for making a free flowing detergent composition
DE19851454B4 (de) * 1998-11-09 2010-11-04 Henkel Ag & Co. Kgaa Tensid-Granulate durch Wirbelschichtgranulation
GB9825558D0 (en) 1998-11-20 1999-01-13 Unilever Plc Granular detergent components and particulate detergent compositions containing them
GB9825563D0 (en) 1998-11-20 1999-01-13 Unilever Plc Particulate laundry detergent compositions containing anionic surfactant granules
DE19858859A1 (de) * 1998-12-19 2000-06-21 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung wasch- oder reinigungsaktiver Granulate
GB0023488D0 (en) 2000-09-25 2000-11-08 Unilever Plc Production of anionic surfactant granules by in situ neutralisation
GB0023487D0 (en) 2000-09-25 2000-11-08 Unilever Plc Production of anionic surfactant granules by in situ neutralisation
GB0023489D0 (en) * 2000-09-25 2000-11-08 Unilever Plc Production of anionic surfactant granules by in situ neutralisation
DE10160319B4 (de) * 2001-12-07 2008-05-15 Henkel Kgaa Tensidgranulate und Verfahren zur Herstellung von Tensidgranulaten
GB2445939A (en) * 2007-01-27 2008-07-30 Unilever Plc Detergent granules and process for manufacturing said granules

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT330930B (de) * 1973-04-13 1976-07-26 Henkel & Cie Gmbh Verfahren zur herstellung von festen, schuttfahigen wasch- oder reinigungsmitteln mit einem gehalt an calcium bindenden substanzen
US4605509A (en) * 1973-05-11 1986-08-12 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing sodium aluminosilicate builders
US4970017A (en) * 1985-04-25 1990-11-13 Lion Corporation Process for production of granular detergent composition having high bulk density
ES2020949B3 (es) * 1986-01-17 1991-10-16 Kao Corp Composicion detergente granular de alta densidad.
GB8626082D0 (en) * 1986-10-31 1986-12-03 Unilever Plc Detergent powders
JP2662221B2 (ja) * 1987-07-15 1997-10-08 花王株式会社 高密度粒状濃縮洗剤組成物
GB8811672D0 (en) * 1988-05-17 1988-06-22 Unilever Plc Detergent composition
JPH0633439B2 (ja) * 1988-07-28 1994-05-02 花王株式会社 高密度粒状濃縮洗剤組成物
CA2001927C (en) * 1988-11-03 1999-12-21 Graham Thomas Brown Aluminosilicates and detergent compositions
JPH02169696A (ja) * 1988-12-22 1990-06-29 Kao Corp 高密度粒状濃縮洗剤組成物
GB8922018D0 (en) * 1989-09-29 1989-11-15 Unilever Plc Detergent compositions and process for preparing them
GB9001404D0 (en) * 1990-01-22 1990-03-21 Unilever Plc Detergent composition
GB9012612D0 (en) * 1990-06-06 1990-07-25 Unilever Plc Detergents compositions
ES2118783T3 (es) * 1991-03-28 1998-10-01 Unilever Nv Composiciones detergentes y procedimiento para su preparacion.
GB9113675D0 (en) * 1991-06-25 1991-08-14 Unilever Plc Particulate detergent composition or component
DE4221736A1 (de) * 1992-07-02 1994-01-05 Henkel Kgaa Feste waschaktive Zubereitung mit verbessertem Einspülverhalten
DE4232874A1 (de) * 1992-09-30 1994-03-31 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung von Tensidgranulaten

Also Published As

Publication number Publication date
HUT74083A (en) 1996-10-28
DE69407186T2 (de) 1998-05-07
HU215705B (hu) 1999-02-01
EP0707632B1 (en) 1997-12-03
US5490954A (en) 1996-02-13
GB9313878D0 (en) 1993-08-18
HU9503762D0 (en) 1996-02-28
SK280924B6 (sk) 2000-09-12
AU7183994A (en) 1995-02-06
CZ3596A3 (en) 1996-05-15
CA2164106A1 (en) 1995-01-19
WO1995002036A1 (en) 1995-01-19
DE69407186D1 (de) 1998-01-15
CA2164106C (en) 2005-03-22
CZ286646B6 (cs) 2000-05-17
ES2111940T3 (es) 1998-03-16
EP0707632A1 (en) 1996-04-24
PL178222B1 (pl) 2000-03-31
PL312429A1 (en) 1996-04-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK1096A3 (en) Free loose granular detergent ingredient and method of its manufacture
US5164108A (en) Process for preparing high bulk density detergent compositions
US5282996A (en) Detergent compositions and process for preparing them
CZ284628B6 (cs) Prací prostředky
DE69225702T2 (de) Verfahren zur Herstellung von kompakten Reinigungsmitteln
SK285376B6 (sk) Pracie alebo čistiace prostriedky, zmesi alebo upravené suroviny a spôsob ich prípravy
KR960001021B1 (ko) 세제 조성물 및 그 제조 방법
EP1505147B1 (en) Process for producing granular anionic surfactant
EP0888425B1 (en) Process for making a free-flowing agglomerated surfactant detergent composition
EP0828818A1 (de) Granulares wasch- oder reinigungsmittel mit hoher schüttdichte
CA2341405A1 (en) Continuous process for making a detergent composition
US5324455A (en) Process for preparing a high bulk density detergent composition having improved dispensing properties
JP2001520272A (ja) 中鎖分岐界面活性剤を含む顆粒状洗剤組成物の製造方法
SK108593A3 (en) Agglomeration of high active pastes to form surfactant granules useful in detergent compositions
KR960015153B1 (ko) 과립형 고밀도 비이온성 세제조성물 및 그 제조방법
EP1550712B1 (en) Process for producing a granular anionic surfactant
JP5537800B2 (ja) 洗剤粒子群の製造方法
CA2375488C (en) Process for making a granular detergent composition
US6207635B1 (en) Process for manufacture of high density detergent granules
EP0888428A1 (de) Verfahren zur herstellung von granularen silikaten mit hohem schüttgewicht
EP0705330A1 (de) Verfahren zur herstellung wasch- oder reinigungsaktiver extrudate
MXPA02000027A (es) Procedimiento para elaborar detergente granular en un granulador de cama fluida que tiene reciclado de particulas de tamano no apropiado.
EP0845028A1 (de) Verfahren zur herstellung eines amorphen alkalisilikats mit imprägnierung
US6951837B1 (en) Process for making a granular detergent composition
HUT73038A (en) Process for preparing washing or detergent extrudates

Legal Events

Date Code Title Description
MK4A Patent expired

Expiry date: 20140607