CZ286646B6 - Volně sypká, granulární detergentní složka a způsob její výroby - Google Patents
Volně sypká, granulární detergentní složka a způsob její výroby Download PDFInfo
- Publication number
- CZ286646B6 CZ286646B6 CZ199635A CZ3596A CZ286646B6 CZ 286646 B6 CZ286646 B6 CZ 286646B6 CZ 199635 A CZ199635 A CZ 199635A CZ 3596 A CZ3596 A CZ 3596A CZ 286646 B6 CZ286646 B6 CZ 286646B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- weight
- granular detergent
- zeolite
- detergent component
- free
- Prior art date
Links
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims abstract description 31
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 58
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 56
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 54
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 54
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 27
- -1 primary alcohol sulfate Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims description 35
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims description 9
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 8
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 7
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 3
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 claims 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 claims 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 24
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 16
- 239000000843 powder Substances 0.000 abstract description 13
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 abstract description 10
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 abstract description 5
- 238000005469 granulation Methods 0.000 abstract description 2
- 230000003179 granulation Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 abstract 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 40
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 7
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 6
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 3
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 3
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 3
- FVVDKUPCWXUVNP-UHFFFAOYSA-M Aminosalicylate sodium anhydrous Chemical compound [Na+].NC1=CC=C(C([O-])=O)C(O)=C1 FVVDKUPCWXUVNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003570 air Substances 0.000 description 2
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 2
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012080 ambient air Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011362 coarse particle Substances 0.000 description 1
- 229940096386 coconut alcohol Drugs 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000007580 dry-mixing Methods 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical group 0.000 description 1
- 238000009991 scouring Methods 0.000 description 1
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 1
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
- C11D1/146—Sulfuric acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
- C11D11/0082—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents one or more of the detergent ingredients being in a liquefied state, e.g. slurry, paste or melt, and the process resulting in solid detergent particles such as granules, powders or beads
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
- C11D17/065—High-density particulate detergent compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/10—Carbonates ; Bicarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Volně sypká granulární detergentní složka, mající objemovou hustotu nejméně 550 g/l, zahrnuje aniontovou povrchově aktivní látku, jejíž kyselá forma je při teplotě okolí tekutá, s výhodou primární alkoholsulfát a/nebo alkylbenzensulfát; zeolit; a uhličitan alkalického kovu, s výhodou sodný. Hladina uhličitanu sodného činí v případě, kdy aniontovou povrchově aktivní látkou je pouze primární alkoholsulfát, 2 až 12 hmotn.; jinak činí 2 až 25 hmotn. %. Prostředky mají nižší hladiny uhličitanu a vyšší množství povrchově aktivní látky než dříve uváděné materiály, aniž by docházelo ke ztrátě vlastností prášku. Látky jsou s výhodou připravovány granulačním postupem, zahrnujícím neutralizaci in situ kyseliny aniontové povrchově aktivní látky uhličitanem ve vysokorychlostním mixéru/granulátoru.ŕ
Description
Volně sypká granulami detergentní složka a způsob její výroby
Oblast techniky
Předkládaný vynález se týká granulámí volně sypké detergentní složky o vysoké objemové hustotě, obsahující vysokou hladinu aniontové povrchově aktivní látky a obsahující rovněž zeolit a uhličitan alkalického kovu, a dále výroby takové látky v neutralizačním postupu in šitu.
Dosavadní stav techniky
Již dříve existoval v průmyslu čisticích prostředků značný a rostoucí zájem vyrábět detergentní prášky, mající velkou objemovou hustotu, a tyto prášky by měly nahrazovat tradiční pórovité prášky, vzniklé rozprašovacím sušením. Prášky o vysoké objemové hustotě mohou být vyráběny buď post-věžovým zahuštěním rozprašováním sušeného prášku nebo zcela bezvěžovými cestami, zahrnujícími míšení za sucha, aglomeraci, granulaci a podobné postupy.
Detergentní prášky o vysoké objemové hustotě s obsahem aniontových povrchově aktivních látek, zeolitu a uhličitanu sodného, jsou uváděny např. v EP 460 925A (Unilever) a EP 270 240A (Unilever), a v EP 229 671 A, JP 01020 298 A a JP 02 169 696A (Kao).
Detergentní prášky o vysoké objemové hustotě, obsahující aniontové povrchově aktivní látky, mohou být připravovány způsoby, zahrnujícími neutralizaci kapalného kyselého prekurzoru aniontové povrchově aktivní látky pevným, vodou rozpustným alkalickým anorganickým materiálem, například uhličitanem sodným. Tento krok může být prováděn v přítomnosti jiných přísad požadovaného konečného prostředku, například detergentních builderů (látek, zvyšujících prací schopnost a zabraňujících inkrustaci), tak zvaným neutralizačním postupem in šitu. Takový postup může být prováděn ve vsádkovém nebo kontinuálním vysokorychlostním mixeru/zahušťovači, ačkoli k dosažení požadovaného granulámího produktu jsou obecně vyžadovány i následující kroky postupu. Množství takových postupů je již v oboru známo.
EP 420 317A (Unilever) uvádí způsob přípravy granulámích detergentních (čisticích) prostředků a složek o vysoké objemové hustotě, který zahrnuje reakci kapalného prekurzoru aniontové povrchově aktivní látky s pevným, vodou rozpustným, alkalickým anorganickým materiálem ve vysokorychlostním mixéru/zahušťovači, například Lodige™ CB30 Recycler; úpravu materiálu v nízkorychlostním zahušťovači/granulátoru, např. Lodige Ploughshare™; a konečně vysušení anebo ochlazení materiálu, například ve fluidizačním (vířivém) poli. Postup lze v principu používat k přípravě směsí, obsahujících 5 až 60 hmotnostních % detergentního builderu, 5 až 25 hmotn. % uhličitanu sodného, 5 až 40 hmotnostních % aniontové povrchově aktivní látky a podle volby mýdlo a neiontovou povrchově aktivní látku. Prostředky uvedené v příkladech obsahují 36 až 46 hmotn. % builderu (zeolitu A), 13,3 až 16,6 hmotn. % uhličitanu sodného a 13,6 až 23,3 hmotn. % aniontové povrchově aktivní látky, spolu s různými menšími složkami.
EP506 184A (Unilever) uvádí jednokrokový postup ke kontinuální přípravě granulámího detergentního prostředku nebo složky, kde se 20 až 45 hmotn. % kapalného kyselého prekurzoru aniontové povrchově aktivní látky (s výhodou primárního alkoholsulfátu) a nejméně odpovídající množství pevného, vodou rozpustného, alkalického anorganického materiálu (s výhodou uhličitanu sodného) nepřetržitě (kontinuálně) přivádí do vysokorychlostní mixéru/zahušťovače, spolu s dostatečným množstvím vody k neutralizačními procesu. Detergentní materiál zůstává v tomto postupu během celého procesu v granulámí formě nebo ve formě částic a k získání materiálu o požadované velikosti částic nejsou nutné žádné další kroky úpravy.
-1 CZ 286646 B6
Další požadované přísady, jako detergentní buildery, mohou být přiváděny nádavkem k alkalickému materiálu. V principu lze postup používat k přípravě granulámích prostředků, obsahujících 20 až 50 hmotnostních % builderu, 5 až 70 hmotn, % uhličitanu sodného, 20 až 45 hmotn. % aniontové povrchově aktivní látky a volitelně mýdlo a neiontovou povrchově aktivní látku. Prostředky uvedené v příkladech obsahují builder zeolit A (20 až 32 hmotn. %), uhličitan sodný (16 až 48 hmotn. %) a primární alkoholsulfát (25 až 32 hmotn. %). Žádný příklad, v němž je jako builder obsažen zeolit A, neobsahuje více než 32 hmotn. % aniontové povrchově aktivní látky, ale jiné příklady, kde je builderem kalcit a uhličitan, obsahují aniontovou povrchově aktivní látku (v tomto případě alkylbenzenový sulfonát) v množstvích 39,2 až 39,5 hmotn. % a je zjištěno, že builderový systém kalcit/uhličitan umožňuje dosažení vyšších hladin povrchově aktivní látky.
Všechny z dřívějších prostředků obsahují uhličitan sodný, a to v hladinách nejméně 13,3 hmotn. %. Přítomnost uhličitanu sodného byla považována za zásadní pro získání granulí o dostatečně nízké drolivosti pro snadné tovární zacházení. O uhličitanu sodném je známo, že poskytuje nukleační místa pro krystalizaci a hraje tak významnou roli ve strukturování prášku. Jeho přítomnost však omezuje množství aniontové povrchově aktivní látky, které může být přítomno a omezuje volnost přípravku v tom, že je méně prostoru dostupného pro další přísady; vysoká alkalita může být rovněž nežádoucí u výrobků, uvažovaných pro praní jemných tkanin či pro ruční praní.
Nyní bylo zjištěno, že v granuli, tvořené zeolitem/uhličitanem sodným/aniontovou povrchově aktivní látkou může být úroveň uhličitanu snížena mnohem více, než se dříve myslelo, a zvláště pokud je aniontovou povrchově aktivní látkou primární alkoholsulfát (PAS), aniž by hrozila nepřijatelná drolivost, a tím je umožněno dosažení přítomnosti extrémně vysokých množství aniontové povrchově aktivní látky.
Zvláště vysoké hladiny aniontové povrchově aktivní látky mohou být dosaženy, pokud zeolitem je zeolit P, mající poměr křemíku a hliníku nepřevyšující 1,33 (zeolit MAP), jak bylo uvedeno v EP 384 070A (Unilever).
U granulí na bázi zeolitu MAP bylo zjištěno, že oproti podobným granulím na bázi obvyklého zeolitu A mají také další výhodu v tom, že se mnohem snadněji a rychleji rozptylují ve vodě.
EP 521 635A (Unilever) se týká použití zeolitu MAP jako vysoce účinného nosiče kapalných detergentních přísad, zvláště neiontových povrchově aktivních látek. Předloženo je použití zeolitu MAP k přípravě aglomerátů s vysokou objemovou hustotou, obsahujících v principu 15 až 40 hmotn. % kapalné aktivní složky (například neiontové povrchově aktivní složky s nízkým obsahem HLB) a zvláště je předkládán aglomerát, obsahující 39 hmotn. % neiontové povrchově aktivní látky.
Podstata vynálezu
Předkládaný vynález se týká volně sypké granulámí detergentní složky, mající objemovou hustotu nejméně 550 g/1 a skládající se z:
(a) 33 až 55 hmotnostních % aniontové povrchově aktivní látky, zvolené z primárních alkoholsulfátů, alkylbenzensulfonátů a jejich směsí, (b) 30 až 50 hmotn. % (bezvodý základ) zeolitu,
-2CZ 286646 B6 (c) 2 až 25 hmotn. % uhličitanu alkalického kovu, přičemž za předpokladu, že je aniontová povrchově aktivní látka plně tvořena primárním alkoholsulfátem, pohybuje se množství uhličitanu alkalického kovu od 2 do 12 hmotn. %.
Vynález se dále týká způsobu přípravy granulám! detergentní složky, který zahrnuje krok nepřetržitého přísunu příslušných množství kapalného kyselého prekurzoru aniontové povrchově aktivní látky (a), zeolitu (b), uhličitanu alkalického kovu ve vyšším než ekvivalentním množství (c) a dostatečného množství vody nebo roztoku hydroxidu alkalického kovu pro neutralizační reakci, do vysokorychlostního mixéru/zahušťovače.
Granulámí detergentní složka
Granulami materiál, kterýje prvním předmětem vynálezu, je volně sypkým materiálem o vysoké objemové hustotě, skládající se v zásadě ze zeolitu, vysokého množství aniontové povrchově aktivní látky a řízeného množství uhličitanu alkalického kovu.
Hlavní využití takového materiálu je jako složky, ke které mohou být následně přimíšeny jiné složky, například neiontová povrchově aktivní látka a bělicí přísady, k poskytnutí plně formovaného produktu. Granulámí materiál podle vynálezu je vhodně porézní, což mu umožňuje být nosičem pohyblivých přísad, jako kapalné neiontové povrchově aktivní látky.
Objemová hustota materiálu se může s výhodou pohybovat od 550 do 800 g/1. Vyšší objemové hustoty by byly na úkor porozity a nosné kapacity a proto jim není dávána přednost.
Zeolit
Zeolit, přítomný v granulámím materiálu podle tohoto vynálezu, je krystalickým hlinitokřemičitanem, jak byl popsán například v GB 1473201 a GB 1473202 (Henkel) a GB 1429143 (Procter & Gambie).
V granulámím materiálu podle vynálezu může být použit zeolit A, který se komerčně využívá v čisticích (detergentních) prostředcích. Podle upřednostňovaného ztělesnění však granulámí materiál obsahuje zeolit MAP, jak byl předložen v EP 384070A (Unilever). Zeolit MAP je definován jako krystalický hlinitokřemičitan typu Zeolitu P, mající poměr křemíku a hliníku nepřevyšující hodnotu 1,33; s výhodou pak nepřevyšující 1,15 a ještě lépe nepřevyšující 1,07.
Upřednostňovaný zeolit MAP pro použití v předkládaném vynálezu je zvláště jemně dělený a má d5o (jak je definováno níže) v rozmezí od 0,1 do 5,0 mikrometrů, lépe od 0,4 do 2,0 mikrometrů a nejlépe od 0,4 do 1,0 mikrometru. Množství „d50“ udává, že 50 hmotn. % částic má průměr menší než je uvedená hodnota a existují i odpovídající množství „d80“ „d90“ a podobně. Zvláště upřednostňované materiály mají d9o menší než 3 mikrometry, stejně jako d50 nižší než 1 mikrometr.
Granulámí materiál podle vynálezu zahrnuje 30 až 50 hmotnostních % zeolitu a lépe 30 až 40 hmotnostních %. Tato % odpovídají (teoreticky) bezvodému materiálu.
Aniontová povrchově aktivní látka
Množství přítomné aniontové povrchově aktivní látky činí 33 až 55 hmotn. %, lépe pak 40 až 50 hmotn. %. Tyto velmi vysoké úrovně, zvláště nad 40 hmotn. %, nebyly dříve dosahovány bez ztráty vlastností prášku a/nebo bez nepřijatelného rozptylu a chování při rozpouštění.
-3 CZ 286646 B6
Aniontová povrchově aktivní látky, jejíž kyselá forma je kapalná při teplotě okolí, je s výhodou zvolena z primárního alkoholsulfátu (označovaného zde jako PAS), alkylbenzensulfonátu (označovaného zde jako LAS) a jejich směsí.
Vynález je zvláště výhodný, pokud je aniontovou povrchově aktivní látkou PAS, přičemž bylo dosaženo extrémně vysokých obsahů povrchově aktivní látky v kombinaci s vynikajícími vlastnostmi prášku a dobrým chováním při rozptylu a rozpouštění.
PAS může mít délku řetězce v rozmezí od C8 do C22 a lépe od Ci2 do Ci8, se střední hodnotou s výhodou v rozmezí od C]2 do CI5. Zvláštní přednost se dává PAS, skládajícímu se plně nebo především z Ci2 a C]4 materiálu. Ovšem pokud je to žádoucí, mohou být použity směsi různých délek řetězce, jak je popsáno a nárokováno v EP 342917A (Unilever).
PAS může mít rovný nebo větvený řetězec. Zvláštní přednost se dává PAS, odvozenému z rostlinného zdroje, zvláště PAS z kokosového oleje (kokosový PAS). Do rozsahu vynálezu spadá také použití PAS s větveným řetězcem, jak je popsán a nárokován vEP439316A (Unilever).
PAS je s výhodou přítomen v množství od 35 do 50 hmotn. %. Pokud je granulámí materiál podle vynálezu na bázi zeolitu MAP, může být PAS snadno začleněn v množstvích od 40 do 50 hmotn. %.
Jak bylo dříve uvedeno, vynález je rovněž aplikovatelný na alkylbenzensulfonáty (LAS), zvláště na lineární alkylbenzensulfonáty, mající délku alkylového řetězce C8 až C]5.
Množství, dosažitelná s LAS, jsou slabě nižší než množství, dosažitelná v případě PAS, neboť, jak je diskutováno níže, k přípravě granulí jsou obecně vyžadovány vyšší hladiny uhličitanu. Množství LAS jsou obecně v rozmezí 33 a 45 hmotn. %, ve srovnání s 23 hmotn. %, charakteristicky uvedenými v EP 506184A (Unilever).
Uhličitan alkalického kovu
Uhličitan alkalického kovu je zásadní složkou granulámího materiálu podle tohoto vynálezu, ale užívá se v nižších koncentracích než v dřívějších granulích. Výhodným uhličitanem je uhličitan sodný, ale vynález rovněž zahrnuje použití například uhličitanu draselného, hydrogenuhličitanu sodného a směsí uhličitanu a hydrogenuhličitanu.
Uhličitan je přítomen v množství od 2 do 25 hmotn. %. Pokud je aniontovou povrchově aktivní látkou LAS nebo LAS/PAS, činí množství uhličitanu s výhodou 5 až 20 hmotnostních % a lépe 10 až 20 hmotn. %. Pokud je aniontovou povrchově aktivní látkou samotný PAS, může se množství uhličitanu pohybovat od 2 do 12 hmotn. %, lépe pak od 5 do 10 hmotn. %.
Oproti tomu příklady vEP506184A (Unilever) zahrnují granule zeolitu A/uhličitanu sodného/LAS, které obsahují 48 hmotn. % uhličitanu ku 18,7 hmotn. % zeolitu A a 23 hmotn. % LAS, a čtveřici granulí zeolitu A/uhličitanu sodného/PAS, které obsahují 16 až 21 hmotn. % uhličitanu ku 34 až 39 hmotn. % zeolitu A a 25 až 32 hmotn. % PAS.
Při přípravě granulí podle vynálezu musí být pro dosažení dobrého výtěžku neutralizace uhličitan, přítomný v počáteční reakční směsi, vždy ve větším než stechiometrickém poměru ke kyselině povrchově aktivní látky. Jak je vysvětleno níže, větší přebytek je potřebný spíše pro LAS než pro PAS, neboť to vyžaduje neutralizační reakce. Produkt tedy vždy obsahuje určitý podíl uhličitanu.
-4CZ 286646 B6
Granulámí produkt bude rovněž v důsledku způsobu přípravy (neutralizace in šitu) obsahovat určitý podíl hydrogenuhličitanu. Přítomnost velkého přebytku uhličitanu v procesu podporuje tvorbu hydrogenuhličitanu za předpokladu, že v přítomnosti vody dojde k účinnému promíchání.
Podle předkládaného vynálezu bylo zjištěno, že je možné použít menší (přebytková) množství uhličitanu za stálého zachování dobrého výtěžku neutralizace a získání granulámího, nedrolivého, volně sypkého produktu. Snížení hladiny uhličitanu snižuje alkalitu produktu a ponechává také více prostoru k formování pro povrchově aktivní látku a zeolit. To má zvláštní význam, pokud je zeolitem vysoce absorpční zeolit MAP.
Jak bylo uvedeno dříve, pokud je přítomnou aniontovou povrchově aktivní látkou PAS, obsahuje granulámí materiál podle vynálezu s výhodou 5 až 10 hmotn. % uhličitanu. V granulích na bázi zeolitu MAP se optimální úrovní uhličitanu, poskytující nejlepší rovnováhu mezi vlastnostmi prášku (přijatelná drolivost) a množstvím povrchově aktivní látky při stálém udržování dostatečné rezervy alkality pro neutralizační proces, zdá být rozmezí od 5 do 7 hmotn. %.
Pokud je přítomnou aniontovou povrchově aktivní látkou LAS, granulámí materiál podle vynálezu s výhodou obsahuje spíše více uhličitanu; 10 až 20 hmotn. % je zřejmě optimem. To je důsledkem neutralizačního procesu in šitu, kteiý je podrobněji diskutován níže: k dosažení dostatečně vysokého výtěžku neutralizace je nezbytný větší přebytek uhličitanu než v případě PAS.
Detergentní prostředky
Granulámí materiál může být smísen sjinými přísadami k vytvoření plněji formovaného produktu. Například, jak bylo naznačeno dříve, neiontová povrchově aktivní látka a jiné kapalné přísady, jako parfém, mohou být nanášeny sprejově. Jiné přísady ve formě částic, například bělicí přísady, enzymové granule a granule, kontrolující pěnivost, mohou být přimíšeny za sucha.
Způsob přípravy
Jak bylo dříve uvedeno, granulámí detergentní prostředek nebo složka podle vynálezu mohou být připraveny způsobem, který zahrnuje krok nepřetržitého přivádění kapalného prekurzoru aniontové povrchově aktivní látky (a), uhličitanu alkalického kovu ve větším než ekvivalentním množství (c), dostatku vody a/nebo roztoku hydroxidu alkalického kovu pro neutralizační reakci a zeolitu (b), do vysokorychlostního mixéru/zahušťovače, a to v takových množstvích, že je vytvářen prostředek nebo složka, jak byly definovány výše.
Postup vyžaduje vysokorychlostní mixér/zahušťovač, který je schopný nepřetržitého fungování. Mixér může výhodně zahrnovat dutý válec, upevněný s podélnou osou ve směru v zásadě horizontálním, který má axiální (osový) otočný hřídel s řeznými a míchacími lopatkami. Příkladem takového mixéru je Lodige (™) CB30 Recycler. Tento přístroj se v podstatě skládá ze širokého, statického dutého válce o průměru asi 30 cm, který obsahuje axiálně upevněný horizontální otočný hřídel, nesoucí několik různých typů řezných a míchacích lopatek,. Hřídel se může otáčet rychlostí od 100 do 2500 otáček za minutu v závislosti na intenzitě promíchávání a požadované velikosti částic. Takový mixér poskytuje vysoce energetický míchací příkon a dosahuje velmi důkladného promísení jak tekutin, tak i pevných látek ve velmi krátké době. Pro operace ve větším měřítku je vhodný CB50 Recycler s válcem o průměru 50 cm.
Granulámí materiál podle vynálezu se s výhodou připravuje jednokrokovým postupem, popsaným a nárokovaným vEP 506184A (Unilever), který byl již diskutován. V tomto postupu, jak je aplikován na předkládaný vynález, se 20 až 45 hmotn. % kyselého prekurzoru kapalné aniontové povrchově aktivní látky, uhličitanu alkalického kovu ve větším než ekvimolámím množství a vhodné množství vody a/nebo roztoku hydroxidu alkalického kovu, spolu s vhodným
-5 CZ 286646 B6 množstvím zeolitu, přivádí do vysokorychlostního mixéru/zahušťovače, přičemž hlavní doba prodlevy činí 5 až 30 sekund a obsah vlhkosti prášku v mixeru činí 5 až 15 hmotn. %, lépe pak 8 až 12 hmotn. %.
Voda je zásadní k podnícení a pohánění neutralizační reakce. Reakce s PAS probíhá snadno a lychle. Neutralizace LAS je však obtížnější a vyžaduje přítomnost roztoku hydroxidu alkalického kovu, s výhodou sodíku. Ve výchozí reakční směsi je také obecně potřebný větší přebytek uhličitanu než v případě použití PAS, takže konečný produkt nemůže mít tak nízký obsah uhličitanu, jak je to možné u granulí na bázi PAS.
Postup popsaný a nárokovaný vEP 506184A (Unilever) však vyžaduje ve srovnání s dříve známými postupy pouze nízké množství vody. Pokud se tento postup použije k vytváření granulámích materiálů podle vynálezu, jsou produkty, získávané z vysokorychlostního mixéru, horké (typicky nad 90 °C) a mohou tedy být velmi účinně sušeny až do nízkého obsahu vlhkosti, s výhodou na obsah vlhkosti, odpovídající hodnotě relativní vlhkosti (vzduchu při tlaku 0,1 MPa a teplotě 20 °C v rovnováze s prostředkem), nepřesahující 30 % a lépe nepřesahující 20 %. Tento spojený krok ochlazení a sušení může být výhodně prováděn za použití fluidizačního pole, v němž je fluidizačním plynem studený suchý vzduch.
Příklady provedení vynálezu
Vynález je dále dokreslen následujícími příklady, na které se neomezuje, v nichž jsou, pokud není uvedeno jinak, díly a procentní údaje vyjádřeny hmotnostně.
Příklady 1 až 4: granule zeolitu A/PAS/uhličitanu sodného
| Granulámí materiály, obsahující zeolit | 4A, PAS a uhličitan sodný, | byly upraveny 4 % hmotn. | ||
| následujících přípravků: | 1 % hmotn. | |||
| 2 % hmotn. | 3 % hmotn. | |||
| kokosový PAS sodný | 40,3 | 39,8 | 39,5 | 39,8 |
| zeolit 4A | 42,8 | 39,0 | 38,4 | 35,7 |
| uhličitan sodný | 2,9 | 7,2 | 8,1 | 11,4 |
| voda a soli | 14,1 | 14,1 | 14,0 | 14,2 |
| 100 | 100 | 100 | 100 |
Zeolitem 4A byl Wesalith™ P firmy Degussa, a PAS byl odvozen od Laurex™ přírodního kokosového alkoholu (s rovným řetězcem Ci2 až Cj4).
Granulámí materiál byl připraven nepřetržitým procesem na zařízení Lodige CB30 Recycler, přičemž surovinami, přiváděnými do Recycleru, byly zeolit 4A, uhličitan sodný, kyselina PAS a voda. Produkty opouštěly zařízení s teplotou 70 až 90 °C a byly ochlazovány a sušeny ve fluidizačním poli za použití okolního vzduchu (25 až 30 °C). Granulámí produkty byly bílé a všechny měly objemovou hustotu 650 g/1 nebo vyšší a dynamické rychlosti toku vyšší než 100 ml/s.
Střední velikost částic (Dm) a obsah jemné frakce (částice < 180 mikrometrů) odpovídaly níže uvedeným údajům. Uvedeny jsou také hodnoty roztírání (vzrůst jemné frakce) po 10 minutách ve výsypném fluidizačním poli.
-6CZ 286646 B6 příklad1
Dm (mikrometry)564 jemná frakce (hmotn. %)14,9 roztírání (hmotn. %)9,8
6741270
9,95,2
9,89,2
Příklady 5 až 8: granule zeolitu MAP/PAS/uhličitanu sodného
Granulámí materiály, obsahují zeolit MAP, PAS a uhličitan sodný, byly upraveny do následujících přípravků:
| 5 % hmotn. | 6 % hmotn. | 7 % hmotn. | 8 % hmotn. | |
| kokosový PAS sodný | 44,3 | 45,6 | 44,4 | 44,4 |
| zeolit MAP (bezvodý) | 35,4 | 35,0 | 33,3 | 30,8 |
| uhličitan sodný | 6,3 | 8,0 | 8,2 | 10,7 |
| voda i soli | 14,0 | 11,4 | 14,4 | 14,1 |
| 100 | 100 | 100 | 100 |
Zeolit MAP byl připraven metodou, podobnou té, která byla popsána v EP 384070A (Unilever). PAS byl stejný jako v příkladu 1.
Granulámí materiály byly připraveny nepřetržitým procesem, použitým v příkladu 1.
Materiály, opouštějící Recycler, byly volně sypké granule o objemových hustotách 650 g/1 nebo vyšších a dynamických rychlostech toku větších než 100 ml/s. Hodnoty střední velikosti částic (Dm), jemné frakce a roztírání byly takové, jak je uvedeno níže.
příklad___________________
Dm (mikrometry) jemná frakce (hmotn. %) Roztírání (hmotn. %)
520649
18,711,2
14,08,9
Rozpouštění
Rychlosti rozpouštění (doba pro rozpouštění 90 hmotn. % iontového materiálu) granulí podle příkladu 3 a 5 byly srovnávány za různých podmínek. Všechny testy byly prováděny ve 200 ml kádince za míchání. Rychlosti rozpouštění povrchově aktivní látky a přidružených solí byly srovnávány za použití přístroje WTW E3000, tj. měřiče iontové síly.
příklad 3 příklad 5 _______________________________________________(zeolit A)_________(zeolit MAP) voda (o tvrdosti 0,9 mmol/1 M^) při 20 °C 110 s 90s roztok 5 g/1 citrátu sodného při 20 °C 160 sllOs voda (o tvrdosti 0,9 mmol/1 M“) při 40 °C 55 s 40s
Příklady 9 až 11 - granule LAS/zeolitu MAP/uhličitanu sodného
Způsobem podobným tomu, který byl použit pro přípravu granulí na bázi PAS v předchozích příkladech, byl granulámí materiál upraven do následujících přípravků:
10 11 % hmotn. % hmotn. % hmotn.
| LAS sodný | 35,0 | 41,4 | 38,2 |
| zeolit MAP (bezvodý) | 38,0 | 36,6 | 45,2 |
| Uhličitan sodný | 19,0 | - | 7,8 |
| uhlič. Sodný/hydrogenuhlič. | - | 11,5 | - |
| voda a soli | 8,0 | 10,5 | 8,8 |
| 100 | 100 | 100 |
Granulám! materiály byly připraveny nepřetržitou úpravou v zařízení Lodige CB30 Recycler, přičemž surovinami, přiváděnými do Recycleru, byly práškový zeolit MAP, uhličitan sodný (nebo uhličitan sodný spolu s dvojuhličitanem), kyselina LAS (Dobanic™ 103 Acid firmy Shell) a roztok hydroxidu sodného (48,5 hmotn. %).
K přípravě granulí podle příkladu 11 byly přísady dodávány do Recycleru v následujících množstvích:
kg/h kyselý LAS447
NaOH 48,5%69 zeolit A24 práškový630
Uhličitan sodný141
Všechny granulámí materiály byly volně sypké a měly objemové hustoty v rozmezí 550 až 800 g/litr.
Podrobné vlastnosti dvou vzorků materiálu podle příkladu 11 byly následovně:
__________________________________________________11(1) 11(2) Objemová hustota (g/1) 719769
Dynamická rychlost toku (ml/s) 142136
Průměrná velikost částic:
Rosin-Rammler Dp (mikrometry) 710520
Rosin-Rammler N 1,82,0 jemné částice < 180 mikrometrů (hmotn. %) 58 hrubé částice > 140 mikrometrů (hmotn. %) 63
Roztírání (hmotn. %) 68
Relativní vlhkost při 20 °C (%) 10,49,8
Claims (11)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Volně sypká granulámí detergentní složka, vyznačující se tím, že má objemovou hustotu alespoň 550 g/1 a skládá se z:a) 33 až 55 % hmotnostních aniontové povrchově aktivní látky, zvolené z primárních alkoholsulfátů, alkylbenzensulfonátů a jejich směsí,b) 30 až 50 % hmotnostních zeolitu, vztaženo na bezvodý základ,-8CZ 286646 B6c) 2 až 25 % hmotnostních uhličitanu alkalického kovu, přičemž za předpokladu, zeje aniontová povrchově aktivní látka plně tvořena primárním alkoholsulfátem, množství uhličitanu alkalického kovu je 2 až 12 % hmotnostních, a zbytek do 100 % hmotnostních tvoří další detergentní složky nebo běžné pomocné látky.
- 2. Volně sypká granulámí detergentní složka podle nároku 1, vyznačující se tím, že uhličitanem alkalického kovu je uhličitan sodný.
- 3. Volně sypká granulámí detergentní složka podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že aniontovou povrchově aktivní látkou a) je primární alkoholsulfát a je přítomen v množství od 40 do 50 hmotnostních %.
- 4. Volně sypká granulámí detergentní složka podle nároku 3, vyznačující se tím, že obsahuje 5 až 10 hmotnostních % uhličitanu sodného.
- 5. Volně sypká granulámí detergentní složka podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že aniontovou povrchově aktivní látkou a) je alkylbenzensulfonát a je přítomen v množství od 33 do 45 hmotnostních %.
- 6. Volně sypká granulámí detergentní složka podle nároku 5, vyznačující se tím, že obsahuje 10 až 20 hmotnostních % uhličitanu sodného.
- 7. Volně sypká granulámí detergentní složka podle kteréhokoli z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že zeolit b) zahrnuje zeolit P, mající poměr křemíku a hliníku nepřevyšující hodnotu 1,33.
- 8. Volně sypká granulámí detergentní složka podle kteréhokoli z předcházej ících nároků, vyznačující se tím, že má objemovou hustotu od 550 do 800 g/litr.
- 9. Volně sypká granulámí detergentní složka podle kteréhokoli z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že má obsah vlhkosti, odpovídající relativní vlhkosti vzduchu při 1 atmosféře a 20 °C v rovnováze s prostředkem, nepřevyšující 30 hmotnostních %.
- 10. Způsob přípravy granulámí detergentní složky, jak je nárokována v nároku 1, vyznačující se tím, že zahrnuje krok nepřetržitého přivádění kapalného kyselého prekurzoru aniontové povrchově aktivní látky a), zvolené z primárních alkoholsulfátů, alkylbenzensulfonátů a ze směsí těchto látek, uhličitanu alkalického kovu ve větším než ekvivalentním množství c), dostatku vody či roztoku hydroxidu alkalického kovu pro neutralizační reakci a zeolitu b), do vysokorychlostního mixéru/zahušťovače v takových množstvích, že se tvoří složka podle nároku 1.
- 11. Způsob přípravy podle nároku 10, vyznačující se tím, že granulámí detergentní složka se následně vysuší tak, že její obsah vlhkosti, odpovídající relativní vlhkosti vzduchu při 0,1 MPa a 20 °C v rovnovážném stavu se složkou, nepřevyšuje 30 % hmotn.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB939313878A GB9313878D0 (en) | 1993-07-05 | 1993-07-05 | Detergent composition or component containing anionic surfactant and process for its preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ3596A3 CZ3596A3 (en) | 1996-05-15 |
| CZ286646B6 true CZ286646B6 (cs) | 2000-05-17 |
Family
ID=10738323
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ199635A CZ286646B6 (cs) | 1993-07-05 | 1994-06-07 | Volně sypká, granulární detergentní složka a způsob její výroby |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5490954A (cs) |
| EP (1) | EP0707632B1 (cs) |
| AU (1) | AU7183994A (cs) |
| CA (1) | CA2164106C (cs) |
| CZ (1) | CZ286646B6 (cs) |
| DE (1) | DE69407186T2 (cs) |
| ES (1) | ES2111940T3 (cs) |
| GB (1) | GB9313878D0 (cs) |
| HU (1) | HU215705B (cs) |
| PL (1) | PL178222B1 (cs) |
| SK (1) | SK280924B6 (cs) |
| WO (1) | WO1995002036A1 (cs) |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9417354D0 (en) * | 1994-08-26 | 1994-10-19 | Unilever Plc | Detergent particles and process for their production |
| GB9417356D0 (en) * | 1994-08-26 | 1994-10-19 | Unilever Plc | Detergent particles and process for their production |
| WO1996025482A1 (en) * | 1995-02-13 | 1996-08-22 | The Procter & Gamble Company | Process for producing detergent agglomerates in which particle size is controlled |
| GB9513327D0 (en) * | 1995-06-30 | 1995-09-06 | Uniliver Plc | Process for the production of a detergent composition |
| US5554587A (en) * | 1995-08-15 | 1996-09-10 | The Procter & Gamble Company | Process for making high density detergent composition using conditioned air |
| AU6740496A (en) * | 1995-09-04 | 1997-03-27 | Unilever Plc | Detergent compositions and process for preparing them |
| GB9519607D0 (en) * | 1995-09-26 | 1995-11-29 | Procter & Gamble | Detergent composition |
| US5958871A (en) * | 1995-09-26 | 1999-09-28 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition based on zeolite-bicarbonate builder mixture |
| GB9604022D0 (en) * | 1996-02-26 | 1996-04-24 | Unilever Plc | Anionic detergent particles |
| GB9604000D0 (en) * | 1996-02-26 | 1996-04-24 | Unilever Plc | Production of anionic detergent particles |
| TW397862B (en) * | 1996-09-06 | 2000-07-11 | Kao Corp | Detergent granules and method for producing the same, and high-bulk density detergent composition |
| GB9618877D0 (en) * | 1996-09-10 | 1996-10-23 | Unilever Plc | Process for preparing high bulk density detergent compositions |
| GB9618876D0 (en) * | 1996-09-10 | 1996-10-23 | Unilever Plc | Process for preparing high bulk density detergent compositions |
| DE19648014C2 (de) * | 1996-11-20 | 2002-09-19 | Cognis Deutschland Gmbh | Wasserfreie Tensidgemische |
| US6202649B1 (en) * | 1996-12-02 | 2001-03-20 | Regent Court Technologies | Method of treating tobacco to reduce nitrosamine content, and products produced thereby |
| GB9711356D0 (en) † | 1997-05-30 | 1997-07-30 | Unilever Plc | Particulate detergent composition |
| DE19820943A1 (de) * | 1998-05-11 | 1999-11-18 | Henkel Kgaa | Alkylsulfat-Granulate |
| DE19822942A1 (de) * | 1998-05-22 | 1999-11-25 | Henkel Kgaa | Granulation von Aniontensidsäuren |
| DE19822943A1 (de) * | 1998-05-22 | 1999-11-25 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmitteln |
| US6576605B1 (en) * | 1998-10-28 | 2003-06-10 | The Procter & Gamble Company | Process for making a free flowing detergent composition |
| DE19851454B4 (de) * | 1998-11-09 | 2010-11-04 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Tensid-Granulate durch Wirbelschichtgranulation |
| GB9825558D0 (en) | 1998-11-20 | 1999-01-13 | Unilever Plc | Granular detergent components and particulate detergent compositions containing them |
| GB9825563D0 (en) | 1998-11-20 | 1999-01-13 | Unilever Plc | Particulate laundry detergent compositions containing anionic surfactant granules |
| DE19858859A1 (de) * | 1998-12-19 | 2000-06-21 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung wasch- oder reinigungsaktiver Granulate |
| GB0023488D0 (en) | 2000-09-25 | 2000-11-08 | Unilever Plc | Production of anionic surfactant granules by in situ neutralisation |
| GB0023489D0 (en) | 2000-09-25 | 2000-11-08 | Unilever Plc | Production of anionic surfactant granules by in situ neutralisation |
| GB0023487D0 (en) | 2000-09-25 | 2000-11-08 | Unilever Plc | Production of anionic surfactant granules by in situ neutralisation |
| DE10160319B4 (de) * | 2001-12-07 | 2008-05-15 | Henkel Kgaa | Tensidgranulate und Verfahren zur Herstellung von Tensidgranulaten |
| GB2445939A (en) * | 2007-01-27 | 2008-07-30 | Unilever Plc | Detergent granules and process for manufacturing said granules |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT330930B (de) * | 1973-04-13 | 1976-07-26 | Henkel & Cie Gmbh | Verfahren zur herstellung von festen, schuttfahigen wasch- oder reinigungsmitteln mit einem gehalt an calcium bindenden substanzen |
| US4605509A (en) * | 1973-05-11 | 1986-08-12 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing sodium aluminosilicate builders |
| US4970017A (en) * | 1985-04-25 | 1990-11-13 | Lion Corporation | Process for production of granular detergent composition having high bulk density |
| DE3768509D1 (de) * | 1986-01-17 | 1991-04-18 | Kao Corp | Granuliertes reinigungsmittel von hoher dichte. |
| GB8626082D0 (en) * | 1986-10-31 | 1986-12-03 | Unilever Plc | Detergent powders |
| JP2662221B2 (ja) * | 1987-07-15 | 1997-10-08 | 花王株式会社 | 高密度粒状濃縮洗剤組成物 |
| GB8811672D0 (en) * | 1988-05-17 | 1988-06-22 | Unilever Plc | Detergent composition |
| JPH0633439B2 (ja) * | 1988-07-28 | 1994-05-02 | 花王株式会社 | 高密度粒状濃縮洗剤組成物 |
| CA2001927C (en) * | 1988-11-03 | 1999-12-21 | Graham Thomas Brown | Aluminosilicates and detergent compositions |
| JPH02169696A (ja) * | 1988-12-22 | 1990-06-29 | Kao Corp | 高密度粒状濃縮洗剤組成物 |
| GB8922018D0 (en) * | 1989-09-29 | 1989-11-15 | Unilever Plc | Detergent compositions and process for preparing them |
| GB9001404D0 (en) * | 1990-01-22 | 1990-03-21 | Unilever Plc | Detergent composition |
| GB9012612D0 (en) * | 1990-06-06 | 1990-07-25 | Unilever Plc | Detergents compositions |
| EP0506184B1 (en) * | 1991-03-28 | 1998-07-01 | Unilever N.V. | Detergent compositions and process for preparing them |
| GB9113675D0 (en) * | 1991-06-25 | 1991-08-14 | Unilever Plc | Particulate detergent composition or component |
| DE4221736A1 (de) * | 1992-07-02 | 1994-01-05 | Henkel Kgaa | Feste waschaktive Zubereitung mit verbessertem Einspülverhalten |
| DE4232874A1 (de) * | 1992-09-30 | 1994-03-31 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung von Tensidgranulaten |
-
1993
- 1993-07-05 GB GB939313878A patent/GB9313878D0/en active Pending
-
1994
- 1994-06-07 CZ CZ199635A patent/CZ286646B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1994-06-07 ES ES94920910T patent/ES2111940T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-06-07 WO PCT/EP1994/001856 patent/WO1995002036A1/en not_active Application Discontinuation
- 1994-06-07 EP EP94920910A patent/EP0707632B1/en not_active Revoked
- 1994-06-07 CA CA002164106A patent/CA2164106C/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-06-07 PL PL94312429A patent/PL178222B1/pl unknown
- 1994-06-07 SK SK10-96A patent/SK280924B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1994-06-07 DE DE69407186T patent/DE69407186T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-06-07 HU HU9503762A patent/HU215705B/hu unknown
- 1994-06-07 AU AU71839/94A patent/AU7183994A/en not_active Abandoned
- 1994-06-24 US US08/265,285 patent/US5490954A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0707632A1 (en) | 1996-04-24 |
| ES2111940T3 (es) | 1998-03-16 |
| WO1995002036A1 (en) | 1995-01-19 |
| CA2164106C (en) | 2005-03-22 |
| DE69407186T2 (de) | 1998-05-07 |
| CZ3596A3 (en) | 1996-05-15 |
| HUT74083A (en) | 1996-10-28 |
| AU7183994A (en) | 1995-02-06 |
| EP0707632B1 (en) | 1997-12-03 |
| SK280924B6 (sk) | 2000-09-12 |
| PL312429A1 (en) | 1996-04-29 |
| US5490954A (en) | 1996-02-13 |
| GB9313878D0 (en) | 1993-08-18 |
| PL178222B1 (pl) | 2000-03-31 |
| DE69407186D1 (de) | 1998-01-15 |
| CA2164106A1 (en) | 1995-01-19 |
| HU9503762D0 (en) | 1996-02-28 |
| SK1096A3 (en) | 1996-05-08 |
| HU215705B (hu) | 1999-02-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ286646B6 (cs) | Volně sypká, granulární detergentní složka a způsob její výroby | |
| CA2026156C (en) | Process for preparing high bulk density detergent compositions | |
| US5958864A (en) | Method for preparing an amorphous alkali silicate with impregnation | |
| US5282996A (en) | Detergent compositions and process for preparing them | |
| CA2093346A1 (en) | Process for preparing high density detergent compositions containing particulate ph sensitive surfactant | |
| JP3027413B2 (ja) | 洗濯およびクリーニング活性のある界面活性剤顆粒の製造方法 | |
| JPH05509120A (ja) | 洗濯およびクリーニング活性のある顆粒の製造方法 | |
| US5633224A (en) | Low pH granular detergent composition | |
| US6992055B1 (en) | Process for preparing detergent compositions having high bulk density | |
| CZ290617B6 (cs) | Způsob výroby pracího prostředku obsahujícího zeolit, zeolit MAP a jeho použití | |
| WO1998020104A1 (en) | Neutralization process for making agglomerate detergent granules | |
| WO1995007338A1 (en) | Process for preparing detergent compositions | |
| EP1505147B1 (en) | Process for producing granular anionic surfactant | |
| EP0888425B1 (en) | Process for making a free-flowing agglomerated surfactant detergent composition | |
| US6034050A (en) | Amorphous alkali metal silicate compound | |
| JPH0762160B2 (ja) | 粘土を含有する高嵩密度の洗剤粉末の製造方法 | |
| JP2001520272A (ja) | 中鎖分岐界面活性剤を含む顆粒状洗剤組成物の製造方法 | |
| JP5537800B2 (ja) | 洗剤粒子群の製造方法 | |
| JP2898102B2 (ja) | 高密度洗剤粒の製造方法 | |
| SK108593A3 (en) | Agglomeration of high active pastes to form surfactant granules useful in detergent compositions | |
| US6207635B1 (en) | Process for manufacture of high density detergent granules | |
| EP1550712B1 (en) | Process for producing a granular anionic surfactant | |
| KR19990036368A (ko) | 함침에 의한 무정형 알칼리 실리케이트의 제조 방법 | |
| HUT73038A (en) | Process for preparing washing or detergent extrudates | |
| CA2245962C (en) | Process for manufacture of high density detergent granules |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20140607 |