HU215705B - Anionos felületaktív anyagot tartalmazó mosószerkomponens, valamint eljárás előállítására - Google Patents

Anionos felületaktív anyagot tartalmazó mosószerkomponens, valamint eljárás előállítására Download PDF

Info

Publication number
HU215705B
HU215705B HU9503762A HU9503762A HU215705B HU 215705 B HU215705 B HU 215705B HU 9503762 A HU9503762 A HU 9503762A HU 9503762 A HU9503762 A HU 9503762A HU 215705 B HU215705 B HU 215705B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
weight
anionic surfactant
detergent component
carbonate
zeolite
Prior art date
Application number
HU9503762A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT74083A (en
HU9503762D0 (en
Inventor
Frans Albertus Hoeven
Christophe Joyeux
Original Assignee
Unilever Nv.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=10738323&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HU215705(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Unilever Nv. filed Critical Unilever Nv.
Publication of HU9503762D0 publication Critical patent/HU9503762D0/hu
Publication of HUT74083A publication Critical patent/HUT74083A/hu
Publication of HU215705B publication Critical patent/HU215705B/hu

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/146Sulfuric acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D11/00Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
    • C11D11/0082Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents one or more of the detergent ingredients being in a liquefied state, e.g. slurry, paste or melt, and the process resulting in solid detergent particles such as granules, powders or beads
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/06Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
    • C11D17/065High-density particulate detergent compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04Water-soluble compounds
    • C11D3/10Carbonates ; Bicarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12Water-insoluble compounds
    • C11D3/124Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/128Aluminium silicates, e.g. zeolites

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

A találmány szabadon folyó szemcsés, ömlesztett állapotban nagy sűrűségű, nagy mennyiségű anionos felületaktív anyagot, valamint zeolitot és alkálifém-karbonátot is tartalmazó mosószerkomponensre, továbbá in situ semlegesítési eljárással történő előállítására vonatkozik.
Az utóbbi években a mosószeriparban jelentős és növekvő érdeklődés figyelhető meg ömlesztett állapotban nagy sűrűségű mosóporok termelése iránt, és ezek a termékek egyre inkább helyettesítik a hagyományos, pórusos, porlasztásos szárítással előállított porokat. Ömlesztett állapotban nagy sűrűségű porok előállíthatok a porlasztásos szárítással előállított porok - toronyban végzett kezelést követő - tömörítése vagy tornyot egyáltalán nem alkalmazó száraz keverés, agglomerálás, granulálás és hasonló eljárások útján. Anionos felületaktív anyagokat, zeolitot és nátrium-karbonátot tartalmazó, ömlesztett állapotban nagy sűrűségű mosóporok a szakirodalomból ismertek (EP 460925A, EP270240A, EP 229671A, JP 01 120298A és JP 02 169696A).
Anionos felületaktív anyagokat tartalmazó, ömlesztett állapotban nagy sűrűségű mosóporok előállíthatók anionos felületaktív anyag folyékony savprekurzorát szilárd, vízoldható, lúgos kémhatású szervetlen anyaggal, így nátrium-karbonáttal semlegesítő eljárásokkal. Ez a lépés lefolytatható a kívánt végső készítmény egyéb alkotórészei, így detergensalkotók jelenlétében, úgynevezett in situ semlegesítési eljárásban. Ilyen eljárás kivitelezhető szakaszos vagy folyamatos üzemű, nagy sebességű keverő/tömörítő berendezésben, bár ezt követően általában további eljárási lépésekre van szükség a kívánt szemcsés termék előállításához. A technika állásából számos ilyen eljárás ismert.
Az EP 420317A szemcsés, ömlesztett állapotban nagy sűrűségű mosószerek és komponenseik előállítási eljárását ismerteti, amelynek során anionos felületaktív anyag folyékony prekurzorát szilárd, vízoldható, lúgos kémhatású szervetlen anyaggal nagy sebességű keverő/tömörítő berendezésben, így Lödige CB30 Recycler típusú berendezésben reagáltatják, az anyagot közepes sebességű tömörítő/granuláló berendezésben, így Lödige Ploughshare típusú berendezésben kezelik, végül szárítják és/vagy lehűtik, amihez használható örvényágyas berendezés. Az eljárás elvileg alkalmazható 5-60 tömeg% detergensalkotót, 5-25 tömeg% nátriumkarbonátot, 5-40 tömeg% anionos felületaktív anyagot, valamint adott esetben szappant és nemionos felületaktív anyagot tartalmazó készítmények előállítására. A leírás példáiban bemutatott készítmények 36-46 tömeg% detergensalkotót (A típusú zeolitot), 13,3-16,6 tömeg% nátrium-karbonátot és 13,6-23,3 tömeg% anionos felületaktív anyagot, valamint különféle, kis mennyiségben jelen lévő alkotórészeket tartalmaznak.
Az EP 506184A egyetlen lépésből álló eljárást ismertet szemcsés mosószer vagy annak komponense folyamatos üzemű előállítására, ahol anionos felületaktív anyag (előnyösen primer alkohol-szulfát) folyékony savas prekurzora 20-45 tömeg% mennyiségét és egy szilárd, vízoldható, lúgos kémhatású szervetlen anyag (előnyösen nátrium-karbonát) legalább egyenértékű mennyiségét folyamatosan nagy sebességű keverő/tömörítő berendezésbe táplálják be a semlegesítési eljáráshoz elengedő mennyiségű vízzel együtt. A tárgyalt eljárásban a mosószer az egész eljárás során szemcsés vagy granulált alakban marad, és nincs szükség további eljárási lépésekre a kívánt szemcseméretű anyag előállításához.
A lúgos anyag kiegészítésére egyéb kívánt alkotórészek, így detergensalkotók is betáplálhatók. Az eljárás elvileg 20-50 tömeg% detergensalkotót, 5-70 tömeg% nátrium-karbonátot, 20-45 tömeg% anionos felületaktív anyagot, továbbá adott esetben szappant és nemionos felületaktív anyagot tartalmazó szemcsés készítmények előállítására használható. A példákban bemutatott készítmények (25-32 tömeg%) A típusú zeolit detergensalkotót, (16-48 tömeg%) nátrium-karbonátot és (25-32 tömeg%) primer alkohol-szulfátot tartalmaznak. A leírás nem közöl olyan példát, amelyben zeolit detergensalkotó mellett az anionos felületaktív anyag mennyisége meghaladja a 32 tömeg%-ot, bár más példákban - ahol a detergensalkotó kaiéit és karbonát - 39,2-39,5 tömeg% anionos felületaktív anyag (ez esetben alkil-benzolszulfonát) van jelen. Megállapítják, hogy a kalcit/karbonát detergensalkotó rendszer nagyobb mennyiségű felületaktív rendszer alkalmazását teszi lehetővé.
A technika állásából ismert valamennyi készítmény legalább 13,3 tömeg% nátrium-karbonátot tartalmaz. A nátrium-karbonát jelenlétét alapvetőnek tartják olyan granulátum előállítása érdekében, amelynek porlódása eléggé csekély mértékű ahhoz, hogy a tennék a gyárban egyszerűen kezelhető legyen. A nátrium-karbonát ismeretesen nukleációs helyeket biztosít a kristályosodáshoz, ezért a por szerkezete szempontjából lényeges szerepet játszik. Jelenléte azonban korlátozza a készítményben a felvehető anionos felületaktív anyag mennyiségét, továbbá korlátozza a formulálás lehetőségeit, amennyiben kevesebb hely áll rendelkezésre egyéb alkotórészek számára. Kényes textíliák mosásához vagy kézi mosáshoz szánt termékekben a lúgosság magas foka is nemkívánatos lehet.
Megállapítottuk, hogy zeolit/nátrium-karbonát/anionos felületaktív anyag granulátumban a karbonát mennyisége sokkal kisebb lehet a korábban szükségesnek vélt mennyiségnél - különösen akkor, ha az anionos felületaktív anyag primer alkohol-szulfát (PÁS) anélkül, hogy a porlódás elfogadhatatlan mértékűvé válnék, ennek következtében jelentősen megnövelhető az anionos felületaktív anyag mennyisége.
Különösen nagy mennyiségű anionos felületaktív anyagot alkalmazhatunk, ha a zeolit az EP 384070A által ismertetett legfeljebb 1,33 szilícium:alumínium atomarányú P típusú zeolit (MAP típusú zeolit).
Megállapítottuk, hogy MAP típusú zeolit bázisán előállított granulátumok további előnye hagyományos, A típusú zeolittal előállított hasonló granulátumokhoz képest, hogy vízben könnyebben és gyorsabban diszpergálódnak.
Az EP 521 635A MAP típusú zeolit használatát tárgyalja folyékony mosószer-alkotórészek, különösen
HU 215 705 Β nemionos felületaktív anyagok nagy hatékonyságú hordozójaként. Ismertetik MAP típusú zeolit használatát ömlesztett állapotban nagy sűrűségű agglomerátumok előállítására, amelyek 15-40 tömeg% folyékony hatóanyagot (így kis hidrofil/liofil arányú nemionos felületaktív anyagot) tartalmaznak, feltárnak továbbá 39 tömeg% nemionos felületaktív anyagot tartalmazó agglomerátumot is.
A fentiek alapján a találmány szabadon folyó szemcsés mosószerkomponens, amelynek sűrűsége ömlesztett állapotban legalább 550 g/1, amely
a) 33-55 tömeg% primer alkohol-szulfát és/vagy alkilbenzolszulfonát anionos felületaktív anyagot,
b) 30-50 tömeg% (vízmentes anyagként számított) zeolitot és
c) 2-25 tömeg% alkálifém-karbonátot tartalmaz, azzal a megkötéssel, hogy ha az anionos felületaktív anyag csak primer alkohol-szulfátot tartalmaz, az alkálifém-karbonát mennyisége 2-12 tömeg%.
A találmány továbbá eljárás a fenti szemcsés mosószerkomponens előállítására, amelynek során primer alkohol-szulfát és/vagy alkil-benzolszulfonát anionos felületaktív anyag folyékony savprekurzorát, azzal ekvivalens mennyiséget meghaladó mennyiségű alkálifém-karbonátot, a semlegesítési reakcióhoz elegendő mennyiségű vizet vagy alkálifém-hidroxidot és zeolitot folyamatosan táplálunk be nagy sebességű keverő/tömörítő berendezésbe.
A szemcsés mosószerkomponens
A találmány egyik kiviteli alakja szerinti szemcsés anyag szabadon folyó, ömlesztett állapotban nagy sűrűségű anyag, amely főleg zeolitból, nagy mennyiségű anionos felületaktív anyagból és ellenőrzött mennyiségű alkálifém-karbonátból áll.
Ezen anyag - fő hasznosítása szerint — olyan komponens, amelyhez egyéb komponenseket, így nemionos felületaktív anyagot és fehérítő alkotórészeket hozzákeverve teljes formulálású terméket kapunk. A találmány szerinti szemcsés anyag porozitása hasznos, minthogy az lehetővé teszi mozgékony alkotórészek, így folyékony nemionos felületaktív anyag felvételét.
Az anyag sűrűsége ömlesztett állapotban előnyösen az 550-800 g/1 tartományban lehet. Nagyobb sűrűség a porozitás és felvevőképesség rovására megy, ezért nem előnyös.
A zeolit
A találmány szerinti szemcsés anyagban jelen lévő zeolit a technika állásából ismert kristályos alumíniumszilikát (GB 1473 201, GB 1473 202 és GB 1 429143).
A találmány szerinti szemcsés anyagban használható a kereskedelmi forgalomban lévő mosószerekben használatos A típusú zeolit. A találmány előnyös kiviteli alakjának megfelelően azonban a szemcsés anyag az EP 384070A szerinti MAP típusú zeolitot tartalmazza. A MAP típusú zeolit definíció szerint kristályos alumínium-szilikát, olyan P típusú zeolit, amelyben a szilícium: alumínium atomarány legfeljebb 1,33, előnyösen legfeljebb 1,15, még előnyösebben legfeljebb 1,07.
A találmány szempontjából előnyös MAP típusú zeolit különösen finom eloszlású, és (a továbbiakban meghatározott) d50 értéke a 0,1-5,0 pm, előnyösebben a 0,4-2,0 pm, legelőnyösebben a 0,4-1,0 pm közötti tartományban van. A d50 mennyiség azt jelöli, hogy a szemcsék 50 tömeg%-ának átmérője kisebb, mint a megadott szám. Meghatározhatók a megfelelő dX(), d90 és hasonló mennyiségek is. Különösen előnyös MAP típusú zeolit d<j0 értéke 3 pm-nél kisebb, valamint d50 értéke kisebb, mint 1 pm. Ezeket a mennyiségeket 45 mm-es lencsével felszerelt Maivem Mastersizer típusú berendezéssel határozzuk meg ioncserélt vízben történt diszpergálást és 10 perc időtartamú ultrahangos kezelést követően.
A találmány szerinti szemcsés anyag 30-50 tömeg0/!), előnyösebben 30-40 tömeg% zeolitot tartalmaz. Ezek az adatok (elméleti) vízmentes anyagra vonatkoznak.
Az anionos felületaktív anyag
A jelen lévő anionos felületaktív anyag mennyisége 33-55 tömeg%, előnyösen 40-50 tömeg%. Ilyen magas, különösen 40 tömeg% fölötti koncentrációkat korábban nem lehetett elérni a por tulajdonságainak és/vagy a diszpergálódási és oldódási viselkedés elfogadhatatlan mértékű romlása nélkül.
Az anionos felületaktív anyag - amely sav alakjában környezeti hőmérsékleten folyékony - előnyösen primer alkohol-szulfát (PÁS) és/vagy alkil-benzolszulfonát (LAS).
A találmány különösen előnyös akkor, ha az anionos felületaktív anyag PÁS, ilyen esetben rendkívül nagy mennyiségű felületaktív anyag felvétele lehetséges a por kitűnő tulajdonságainak, valamint jó diszpergálási és oldódási viselkedésének egyidejű biztosításával.
A PÁS lánchosszúsága lehet a 8-22 szénatom, előnyösen a 12-18 szénatomtartományban, ahol az átlagérték előnyösen a 12-15 szénatomtartományban van. Különösen előnyös az olyan PÁS, amely kizárólag vagy főleg 12 és 14 szénatomos vegyületekből áll. Kívánt esetben azonban az EP 342 917A szerinti különböző lánchosszúságú vegyületek elegyeit is használhatjuk.
A PÁS lehet egyenes vagy elágazó láncú. Különösen előnyösek a növényi eredetű, ezek közül is a kókuszdió eredetű PÁS (CocoPAS). Elágazó láncú PÁS, így az EP 439 316A szerinti vegyületek alkalmazása is a találmány körébe tartozik.
PÁS előnyösen 35-50 tömeg% mennyiségben van jelen. Ha a találmány szerinti szemcsés anyag MAP típusú zeoliton alapszik, 40-50 tömeg% mennyiségű PÁS könnyen bevihető a termékbe.
A fentiek szerint a találmány alkil-benzolszulfonátok (LAS), különösen egyenes láncú, az alkilláncban 8-15 szénatomos alkil-benzolszulfonátok esetén is alkalmazhatók.
LAS esetén némileg csekélyebb terhelés érhető el, mint PÁS használata során, minthogy az alábbiakban tárgyalt módon általában nagyobb mennyiségű karbonátra van szükség a szemcsék előállítása érdekében. Az EP 506184A ismertetésében szereplő 23 tömeg%-kal szemben a LAS-terhelés általában a 33-45 tömeg% tartományban van.
HU 215 705 Β
A Ikálifém-karbonát
A találmány szerinti szemcsés anyag alapvető komponense az alkálifém-karbonát, annak mennyisége azonban kisebb, mint az ismert szemcsékben. Előnyös karbonátként nátrium-karbonátot használunk, azonban a találmány magában foglalja többek között káliumkarbonát, nátrium-hidrogén-karbonát és karbonát/hidrogén-karbonát elegyek használatát is.
Karbonát 2-25 tömeg% mennyiségben van jelen. Ha az anionos felületaktív anyag LAS vagy LAS/PAS, a karbonát mennyisége előnyösen 5-20 tömeg%, még előnyösebben 10-20 tömeg%. Ha az anionos felületaktív anyag egyedül PÁS, a karbonát mennyisége 2-12 tömeg%, előnyösen 5-10 tömeg%.
Ezzel szemben az EP 506184A példáiban szerepel A típusú zeolit/nátrium-karbonát/LAS szemcsés termék, amely 48 tömeg% karbonátot, 18,7 tömeg% A típusú zeolitot és 23 tömeg% LAS-ot tartalmaz, továbbá négy A típusú zeolit/nátrium-karbonát/PAS szemcsés termék, amelyek 16-21 tömeg% karbonátot, 34-39 tömeg% A típusú zeolitot és 25-32 tömeg% PAS-ot tartalmaznak.
A találmány szerinti szemcsés készítmény előállítása során a kezdeti reakcióelegyben a karbonátnak a felületaktív savhoz képest mindig a sztöchiometrikus arányt meghaladó mennyiségben kell jelen lenni ahhoz, hogy a semlegesítés során jó kitermelést lehessen elérni. Az alábbiakban tárgyalt módon LAS esetén nagyobb felesleg szükséges, mint PÁS alkalmazásakor, minthogy a semlegesítési reakció szükségessé teszi azt. így a termék mindig tartalmaz bizonyos mennyiségű karbonátot,
A szemcsés termék bizonyos mennyiségű hidrogénkarbonátot is tartalmaz az előállítási eljárás (in situ semlegesítés) következtében. Az eljárásban alkalmazott nagy karbonátfelesleg kedvez a hidrogén-karbonát képződésének, feltéve, hogy víz jelenlétében hatásos keverést alkalmazunk.
Megállapítottuk, hogy a találmány értelmében kevesebb karbonát(felesleg) is használható, miközben még jó kitermelést érünk el a semlegesítés során, és szemcsés, nem porlódó, szabadon folyó terméket kapunk. A karbonát mennyiségének csökkentése csökkenti a termék lúgosságát, valamint a felületaktív anyag és a zeolit számára több hely marad a formulálás során. A nagy adszorbcióképességű MAP típusú zeolit esetén ezek az effektusok különösen jelentősek.
A fentiek értelmében - ha a jelen lévő anionos felületaktív anyag PÁS - a találmány szerinti szemcsés anyag előnyösen 5-10 tömeg% karbonátot tartalmaz. MAP típusú zeolittal előállított granulátumban az optimális karbonáttartalom az 5-7 tömeg% tartományban van, amelynél optimális egyensúly van a por tulajdonságai (elfogadható porlódás) és a felvett felületaktív anyag mennyisége között, miközben a semlegesítési folyamathoz a lúgosság tartaléka még kielégítő mértékű.
Ha a jelen lévő anionos felületaktív anyag LAS, a találmány szerinti szemcsés anyag inkább több karbonátot tartalmaz, ilyen esetekben az optimum a 10-20 tömeg% tartományban van. Ez az alábbiakban részletesen tárgyalt in situ semlegesítési folyamat következménye:
kellően nagy hozamú semlegesítési folyamathoz nagyobb karbonátfelesleg szükséges, mint PÁS esetében.
A szemcsés anyagot teljesebb formulálású termék előállítására egyéb alkotórészekkel keverhetjük. így a fentiek értelmében nemionos felületaktív anyagot és egyéb folyékony alkotórészeket, így illatosító adalékot porlaszthatunk a szemcsés anyagra. Egyéb szemcsés alkotórészeket, így fehérítőszereket, enzimgranulátumokat és habzást szabályozó granulátumokat szárazon keverhetünk a szemcsés anyaghoz.
Az eljárás
A fentiek értelmében a találmány szerinti szemcsés mosószerkomponenst előállíthatjuk olyan eljárással, amelynek során anionos felületaktív anyag folyékony prekurzorát, azzal ekvivalens mennyiséget meghaladó mennyiségű alkálifém-karbonátot, a semlegesítési reakcióhoz elegendő mennyiségű vizet és/vagy alkálifémkarbonátot, valamint zeolitot folyamatosan táplálunk be egy nagy sebességű keverő/tömörítő berendezésbe olyan mennyiségben, amely a fentiekben definiált mosószerkomponenst eredményezi.
Az eljárás folyamatos működésű, nagy sebességű keverő/tömörítő berendezést igényel. A keverő előnyösen hossztengelyével lényegében vízszintes helyzetben szerelt, üreges hengert tartalmaz, és amelynek vágó- és keverőlapátokkal ellátott, axiálisan forgó tengelye van. Ilyen típusú keverő a Lödige CB30 Recycler típusú berendezés. Ez a berendezés lényegében egy nagy, mintegy 30 cm átmérőjű üreges hengerből áll, amelyben axiálisan szerelt, több, különböző típusú keverő- és vágólapáttal ellátott forgó tengely van. A keverés intenzitásától és a kívánt szemcsemérettől függően a tengely 100-2500 1/min fordulatszámnak megfelelő sebességgel forgatható. Az ilyen típusú keverék nagy energiájú keverést valósítanak meg, és rövid idő alatt folyadékok és szilárd anyagok nagyon alapos keverését teszik lehetővé. Nagyobb léptékben megvalósított eljáráshoz alkalmas az 50 cm átmérőjű hengerrel ellátott CB50 Recycler típusú berendezés.
A találmány szerinti szemcsés anyagot előnyösen az EP 506 184A szerinti egylépéses eljárással állítjuk elő. Az idézett dokumentum szerinti eljárást a találmány megvalósítására alkalmazva 20-45 tömeg% anionos felületaktív anyag folyékony savprekurzort, azzal ekvivalens mennyiséget meghaladó mennyiségű alkálifémkarbonátot, elegendő mennyiségű vizet és/vagy alkálifém-hidroxid-oldatot és alkalmas mennyiségű zeolitot táplálunk be nagy sebességű keverő/tömörítő berendezésbe, ahol az átlagos tartózkodási idő 5-30 másodperc, és a por nedvességtartalma a keverőben 5-15 tömeg%, előnyösen 8-12 tömeg%.
A semlegesítési reakció megindítása és lefolyása szempontjából a víz alapvető fontosságú. PÁS esetén a reakció gyorsan és könnyen végbemegy. LAS semlegesítése azonban nehezebb, és alkálifém-hidroxid-oldat, előnyösen nátrium-hidroxid-oldat jelenlétét igényli. A kezdeti reakcióelegyben általában nagyobb karbonátfeleslegre van szükség, mint PÁS esetén, így a végtermék karbonáttartalma nem lehet olyan csekély, mint PAS-alapon előállított szemcsék esetében.
HU 215 705 Β
Az EP 506 184A szerinti eljárás a korábban ismert eljárásokhoz viszonyítva csak kis mennyiségű vizet igényel. Ha a találmány szerinti szemcsés anyagok előállítására az idézett eljárást használjuk, a nagy sebességű keverőbői kilépő anyag forró (általában 90 °C-ot meghaladó hőmérsékletű), így ezután nagyon hatásosan szárítható csekély nedvességtartalomig, előnyösen olyan nedvességtartalomig, amely legfeljebb 30%, előnyösebben legfeljebb 20% relatív nedvességtartalomnak felel meg (a készítménnyel légköri nyomáson és 20 °C hőmérsékleten egyensúlyban lévő levegőre vonatkozóan). Ezt az egyesített hűtési és szárítási lépést kényelmesen lefolytathatjuk örvényágyas eljárásban, ahol a fluidizáló gáz hideg, száraz levegő.
A következőkben a találmányt nem korlátozó értelmű példákkal szemléltetjük, amelyekben a részekként és %-ban megadott adatok - egyéb utalás hiányában tömegre vonatkoznak.
1-4. példák - A típusú zeolit/PAS/nátriumkarbonát szemcsés anyag
4A típusú zeolitot, PAS-ot és nátrium-karbonátot tartalmazó szemcsés anyagot állítottunk elő a következő formulálások szerint.
alkotórész 1. példa 2. példa 3. példa 4. példa
Na-CocoPAS 40,3 39,8 39,5 39,8
4A típusú zeolit 42,8 39,0 38,4 35,7
nátrium-karbonát 2,9 7,2 8,1 11,4
víz és sók 14,1 14,1 14,0 14,2
100,0 100,0 100,0 100,0
A 4A típusú zeolit Wessalith P kereskedelmi nevű termék (gyártó cég: Degussa, NSZK), a PÁS Laurex kereskedelmi nevű (12-14 szénatomos egyenes láncú) természetes kókuszdió-alkohol volt.
A szemcsés anyagot folyamatos eljárással állítottuk elő Lödige CB30 Recycler típusú berendezésben, amelybe a betáplált nyersanyagok 4A típusú zeolit, nátrium-karbonát, PAS-sav és víz voltak. A termék 70-90 °C hőmérsékleten hagyta el a berendezést, ezután környezeti (25-30 °C) hőmérsékletű levegőt használva örvényágyban hűtöttük és szárítottuk. A szemcsés termék fehér színű, ömlesztett állapotban sűrűsége legalább 650 g/1, dinamikus folyási sebessége meghaladja a 100 ml/s értéket.
Az átlagos szemcseméret (Dm) és a finom por (legfeljebb 180 pm méretű részecskék) mennyisége az alábbi táblázatban látható. A táblázatban a koptatásra (a finom por mennyiségének növekedésére) vonatkozó adatok meg is vannak adva 10 percen át működtetett örvényágy esetén.
jellemző 1. példa 2. példa 4. példa
Dm (pm) 564 674 1270
finom por (tömeg%) 14,9 9,9 5,2
koptatás (tömeg%) 9,8 9,8 9,2
5-8. példák — MAP típusú zeolit/PAS/nátrium-karbonát szemcsés anyag
MAP típusú zeolitot, PAS-ot és nátrium-karbonátot tartalmazó szemcsés anyagot állítottunk elő a következő formulálásoknak megfelelően:
alkotórész 5. példa 6. példa 7. példa 8. példa
Na-CocoPAS 44,3 45,6 44,4 44,4
MAP típusú zeolit (vízmentes) 35,4 35,0 33,3 30,8
nátrium-karbonát 6,3 8,0 8,2 10,7
víz és sók 14,0 11,4 14,4 14,1
100,0 100,0 100,0 100,0
A MAP típusú zeolitot az EP 384070A által ismertetetthez hasonló eljárással állítottuk elő. A PÁS az 1. példában használt anyag volt.
A szemcsés anyagot az 1. példában használt folyamatos eljárással állítottuk elő.
A Recycler típusú berendezést elhagyó anyag ömlesztett állapotban legalább 650 g/1 sűrűségű, szabadon folyó szemcsés anyag, amelynek dinamikus folyási sebessége nagyobb, mint 100 ml/s. Az átlagos szemcseméret (Dm), a Dinom por és a koptatás értékei is meg vannak adva az alábbi táblázatban.
jellemző 7. példa 8. példa
Dm (pm) 520 649
finom por (tömeg%) 18,7 11,2
koptatás (tömeg%) 14,0 8,9
Oldódás
A 3. és 5. példa szerinti szemcsés anyagok oldódási sebességét (az ionos anyag 90 tömeg%-ának oldódásához szükséges időtartamot) különböző vizsgálati körülmények között összehasonlítottuk. Valamennyi vizsgálatot 200 ml térfogatú, keverővei ellátott főzőpohárban folytattuk le. A felületaktív anyag és az asszociált sók oldódási sebességét WTW E3000 típusú ionerősségmérő műszerrel hasonlítottuk össze.
közeg 3. példa (A típusú zeolit) 5. példa (MAP típusú zeolit)
9°f keménységű víz 20 °C-on llOs 90 s
5 g/1 koncentrációjú nátrium-citrát-oldat 20 °C-on 160 s llOs
9°f keménységű víz 40 °C-on 55 s 40 s
9-11. példák - LAS/MAP típusú zeolit/nátrium-karbonát szemcsés anyag
Az előző példákban PAS-on alapuló granulátumok előállítására használt eljárásokhoz hasonló módon szemcsés anyagokat állítottunk elő a következő formulálások szerint:
HU 215 705 Β
alkotórész 9. példa 10. példa 11. példa
Na-LAS 35,0 41,4 38,2
MAP típusú zeolit (vízmentes) 38,0 36,6 45,2
nátrium-karbonát 19,0 - 7,8
nátrium-karbo- nát/hidrogén-karbo- nát - 11,5 -
víz és sók 8,0 10,5 8,8
100,0 100,0 100,0
A szemcsés anyagokat folyamatos eljárásban állítottuk elő Lödige CB30 Recycler típusú berendezésben. A berendezésbe betáplált nyersanyagok MAP típusú zeolitpor, nátrium-karbonát (vagy nátrium-karbonát és -hidrogén-karbonát), LAS-sav (Dobanic 103 kereskedelmi nevű sav, gyártó cég: Shell) és (48,5 tömeg%-os) nátrium-hidroxid-oldat voltak.
All. példa szerinti szemcsés anyag előállítására az alkotórészeket a következő mennyiségben tápláltuk be a Recycler típusú berendezésbe:
alkotórész betáplálási sebesség (kg/h)
LAS-sav 447
NaOH (48,5%-os) 69
A24 típusú zeolitpor 630
Na-karbonát 141
Valamennyi szemcsés anyag szabadon folyó, ömlesztett állapotban 550-800 g/1 sűrűségű anyag volt.
All. példa szerinti anyagból vett két minta részletes tulajdonságait a következő adatok jellemzik:
11 (Ο H(2)
sűrűség ömlesztett állapotban (g/1) 719 769
dinamikus folyási sebesség (ml/s) 142 136
átlagos szemcseméret Rosin-Rammler Dp (pm) 710 520
Rosin-Rammler N (pm) 1,8 2,0
finom szemcsék < 180 pm (tömeg%) 5 8
durva szemcsék > 1400 pm (tömeg%) 6 3
koptatás (tömeg%) 6 8
relatív nedvességtartalom 20 °C-on (%) 10,4 9,8
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (11)

1. Szabadon folyó szemcsés mosószerkomponens, amelynek sűrűsége ömlesztett állapotban legalább 550 g/1, azzal jellemezve, hogy
a) 33-55 tömeg% primer alkohol-szulfát és/vagy alkil-benzolszulfonát anionos felületaktív anyagot,
b) 30-50 tömeg% vízmentes anyagként számított zeolitot és
c) 2-25 tömeg% alkálifém-karbonátot tartalmaz, azzal a megkötéssel, hogy ha az anionos felületaktív anyag csak primer alkohol-szulfátot tartalmaz, az alkálifém-karbonát mennyisége 2-12 tömeg%.
2. Az 1. igénypont szerinti mosószerkomponens, azzal jellemezve, hogy alkálifém-karbonátként nátriumkarbonátot tartalmaz.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti mosószerkomponens, azzal jellemezve, hogy anionos felületaktív anyagként 40-50 tömeg% primer alkohol-szulfátot tartalmaz.
4. A 3. igénypont szerinti mosószerkomponens, azzal jellemezve, hogy 5-10 tömeg% nátrium-karbonátot tartalmaz.
5. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti mosószerkomponens, azzal jellemezve, hogy anionos felületaktív anyagként 33-45 tömeg% alkil-benzolszulfonátot tartalmaz.
6. Az 5. igénypont szerinti mosószerkomponens, azzal jellemezve, hogy 10-20 tömeg% nátrium-karbonátot tartalmaz.
7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti mosószerkomponens, azzal jellemezve, hogy zeolitként legfeljebb 1,33 szilícium: alumínium atomarányú P típusú zeolitot tartalmaz.
8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti mosószerkomponens, azzal jellemezve, hogy sűrűsége ömlesztett állapotban 550-800 g/1.
9. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti mosószerkomponens, azzal jellemezve, hogy a mosószerkomponens az azzal légköri nyomáson és 20 °C hőmérsékleten egyensúlyban lévő, legfeljebb 30%-os relatív nedvességtartalmú levegőnek megfelelő mennyiségű nedvességet tartalmaz.
10. Eljárás az 1. igénypont szerinti szemcsés mosószerkomponens előállítására, azzal jellemezve, hogy primer alkohol-szulfát és/vagy alkil-benzolszulfonát anionos felületaktív anyag folyékony savprekurzorát, azzal ekvivalens mennyiséget meghaladó mennyiségű alkálifém-karbonátot, a semlegesítési reakcióhoz elegendő mennyiségű vizet vagy alkálifém-hidroxidot és zeolitot folyamatosan táplálunk be nagy sebességű keverő/tömörítő berendezésbe.
11. A 10. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a kapott szemcsés mosószerkomponenst azzal légköri nyomáson és 20 °C hőmérsékleten egyensúlyban lévő, legfeljebb 30%-os relatív nedvességtartalmú levegőnek megfelelő nedvességtartalomig szárítjuk.
HU9503762A 1993-07-05 1994-06-07 Anionos felületaktív anyagot tartalmazó mosószerkomponens, valamint eljárás előállítására HU215705B (hu)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB939313878A GB9313878D0 (en) 1993-07-05 1993-07-05 Detergent composition or component containing anionic surfactant and process for its preparation

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9503762D0 HU9503762D0 (en) 1996-02-28
HUT74083A HUT74083A (en) 1996-10-28
HU215705B true HU215705B (hu) 1999-02-01

Family

ID=10738323

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9503762A HU215705B (hu) 1993-07-05 1994-06-07 Anionos felületaktív anyagot tartalmazó mosószerkomponens, valamint eljárás előállítására

Country Status (12)

Country Link
US (1) US5490954A (hu)
EP (1) EP0707632B1 (hu)
AU (1) AU7183994A (hu)
CA (1) CA2164106C (hu)
CZ (1) CZ286646B6 (hu)
DE (1) DE69407186T2 (hu)
ES (1) ES2111940T3 (hu)
GB (1) GB9313878D0 (hu)
HU (1) HU215705B (hu)
PL (1) PL178222B1 (hu)
SK (1) SK280924B6 (hu)
WO (1) WO1995002036A1 (hu)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9417354D0 (en) 1994-08-26 1994-10-19 Unilever Plc Detergent particles and process for their production
GB9417356D0 (en) * 1994-08-26 1994-10-19 Unilever Plc Detergent particles and process for their production
WO1996025482A1 (en) * 1995-02-13 1996-08-22 The Procter & Gamble Company Process for producing detergent agglomerates in which particle size is controlled
GB9513327D0 (en) * 1995-06-30 1995-09-06 Uniliver Plc Process for the production of a detergent composition
US5554587A (en) * 1995-08-15 1996-09-10 The Procter & Gamble Company Process for making high density detergent composition using conditioned air
WO1997009415A1 (en) * 1995-09-04 1997-03-13 Unilever Plc Detergent compositions and process for preparing them
GB9519607D0 (en) * 1995-09-26 1995-11-29 Procter & Gamble Detergent composition
US5958871A (en) * 1995-09-26 1999-09-28 The Procter & Gamble Company Detergent composition based on zeolite-bicarbonate builder mixture
GB9604000D0 (en) * 1996-02-26 1996-04-24 Unilever Plc Production of anionic detergent particles
GB9604022D0 (en) * 1996-02-26 1996-04-24 Unilever Plc Anionic detergent particles
TW397862B (en) * 1996-09-06 2000-07-11 Kao Corp Detergent granules and method for producing the same, and high-bulk density detergent composition
GB9618876D0 (en) * 1996-09-10 1996-10-23 Unilever Plc Process for preparing high bulk density detergent compositions
GB9618877D0 (en) * 1996-09-10 1996-10-23 Unilever Plc Process for preparing high bulk density detergent compositions
DE19648014C2 (de) * 1996-11-20 2002-09-19 Cognis Deutschland Gmbh Wasserfreie Tensidgemische
US6202649B1 (en) * 1996-12-02 2001-03-20 Regent Court Technologies Method of treating tobacco to reduce nitrosamine content, and products produced thereby
GB9711356D0 (en) 1997-05-30 1997-07-30 Unilever Plc Particulate detergent composition
DE19820943A1 (de) * 1998-05-11 1999-11-18 Henkel Kgaa Alkylsulfat-Granulate
DE19822943A1 (de) * 1998-05-22 1999-11-25 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmitteln
DE19822942A1 (de) * 1998-05-22 1999-11-25 Henkel Kgaa Granulation von Aniontensidsäuren
US6576605B1 (en) * 1998-10-28 2003-06-10 The Procter & Gamble Company Process for making a free flowing detergent composition
DE19851454B4 (de) * 1998-11-09 2010-11-04 Henkel Ag & Co. Kgaa Tensid-Granulate durch Wirbelschichtgranulation
GB9825558D0 (en) 1998-11-20 1999-01-13 Unilever Plc Granular detergent components and particulate detergent compositions containing them
GB9825563D0 (en) 1998-11-20 1999-01-13 Unilever Plc Particulate laundry detergent compositions containing anionic surfactant granules
DE19858859A1 (de) * 1998-12-19 2000-06-21 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung wasch- oder reinigungsaktiver Granulate
GB0023488D0 (en) 2000-09-25 2000-11-08 Unilever Plc Production of anionic surfactant granules by in situ neutralisation
GB0023487D0 (en) 2000-09-25 2000-11-08 Unilever Plc Production of anionic surfactant granules by in situ neutralisation
GB0023489D0 (en) * 2000-09-25 2000-11-08 Unilever Plc Production of anionic surfactant granules by in situ neutralisation
DE10160319B4 (de) * 2001-12-07 2008-05-15 Henkel Kgaa Tensidgranulate und Verfahren zur Herstellung von Tensidgranulaten
GB2445939A (en) * 2007-01-27 2008-07-30 Unilever Plc Detergent granules and process for manufacturing said granules

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT330930B (de) * 1973-04-13 1976-07-26 Henkel & Cie Gmbh Verfahren zur herstellung von festen, schuttfahigen wasch- oder reinigungsmitteln mit einem gehalt an calcium bindenden substanzen
US4605509A (en) * 1973-05-11 1986-08-12 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing sodium aluminosilicate builders
US4970017A (en) * 1985-04-25 1990-11-13 Lion Corporation Process for production of granular detergent composition having high bulk density
ES2020949B3 (es) * 1986-01-17 1991-10-16 Kao Corp Composicion detergente granular de alta densidad.
GB8626082D0 (en) * 1986-10-31 1986-12-03 Unilever Plc Detergent powders
JP2662221B2 (ja) * 1987-07-15 1997-10-08 花王株式会社 高密度粒状濃縮洗剤組成物
GB8811672D0 (en) * 1988-05-17 1988-06-22 Unilever Plc Detergent composition
JPH0633439B2 (ja) * 1988-07-28 1994-05-02 花王株式会社 高密度粒状濃縮洗剤組成物
CA2001927C (en) * 1988-11-03 1999-12-21 Graham Thomas Brown Aluminosilicates and detergent compositions
JPH02169696A (ja) * 1988-12-22 1990-06-29 Kao Corp 高密度粒状濃縮洗剤組成物
GB8922018D0 (en) * 1989-09-29 1989-11-15 Unilever Plc Detergent compositions and process for preparing them
GB9001404D0 (en) * 1990-01-22 1990-03-21 Unilever Plc Detergent composition
GB9012612D0 (en) * 1990-06-06 1990-07-25 Unilever Plc Detergents compositions
ES2118783T3 (es) * 1991-03-28 1998-10-01 Unilever Nv Composiciones detergentes y procedimiento para su preparacion.
GB9113675D0 (en) * 1991-06-25 1991-08-14 Unilever Plc Particulate detergent composition or component
DE4221736A1 (de) * 1992-07-02 1994-01-05 Henkel Kgaa Feste waschaktive Zubereitung mit verbessertem Einspülverhalten
DE4232874A1 (de) * 1992-09-30 1994-03-31 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung von Tensidgranulaten

Also Published As

Publication number Publication date
HUT74083A (en) 1996-10-28
DE69407186T2 (de) 1998-05-07
EP0707632B1 (en) 1997-12-03
US5490954A (en) 1996-02-13
GB9313878D0 (en) 1993-08-18
HU9503762D0 (en) 1996-02-28
SK280924B6 (sk) 2000-09-12
SK1096A3 (en) 1996-05-08
AU7183994A (en) 1995-02-06
CZ3596A3 (en) 1996-05-15
CA2164106A1 (en) 1995-01-19
WO1995002036A1 (en) 1995-01-19
DE69407186D1 (de) 1998-01-15
CA2164106C (en) 2005-03-22
CZ286646B6 (cs) 2000-05-17
ES2111940T3 (es) 1998-03-16
EP0707632A1 (en) 1996-04-24
PL178222B1 (pl) 2000-03-31
PL312429A1 (en) 1996-04-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU215705B (hu) Anionos felületaktív anyagot tartalmazó mosószerkomponens, valamint eljárás előállítására
US5164108A (en) Process for preparing high bulk density detergent compositions
US5958864A (en) Method for preparing an amorphous alkali silicate with impregnation
TW200524B (hu)
US5282996A (en) Detergent compositions and process for preparing them
JP4033895B2 (ja) コンパクト洗剤の製法および組成物
CZ296295B6 (cs) Zpusob výroby pracích nebo cisticích prostredku, prací prostredek a telísko
US6191096B1 (en) Spray-dried amorphous alkali metal silicate compound and its use in detergent compositions
WO1998020104A1 (en) Neutralization process for making agglomerate detergent granules
KR960001021B1 (ko) 세제 조성물 및 그 제조 방법
CA2216813C (en) Process for producing granular detergent components or compositions
US5399297A (en) Solid detergents
ZA200207294B (en) Granular detergent component and process for its preparation.
KR0181978B1 (ko) 제올라이트 과립의 제조방법
US6034050A (en) Amorphous alkali metal silicate compound
JP5537800B2 (ja) 洗剤粒子群の製造方法
HU218141B (hu) Impregnált amorf alkáli-szilikátok és eljárás előállításukra
JPH0959699A (ja) ノニオン洗剤粒子の製造方法
US6140301A (en) Process for producing granular detergent components or compositions
US5925614A (en) Process for producing granular detergent components or compositions
HUT73038A (en) Process for preparing washing or detergent extrudates
AU701791B2 (en) High active granular detergent compositions and process for making them
JP2009185203A (ja) 粉末洗剤組成物